MARCO TERICO.

El comportamiento qumico de los alcoholes, ROH, esta determinado por el grupo funcional que ellos poseen: el grupo hidroxilo ( OH). Las reacciones de un alcohol pueden implicar la ruptura de dos enlaces: el enlace COH, con eliminacin del grupo OH, o el enlace OH con eliminacin del H. Los dos tipos de reacciones pueden implicar sustitucin, en la que el grupo entrante reemplaza el OH o el H, o eliminacin, en la que se genera un doble enlace. Los alcoholes son malos eletrfilos, porque el grupo hidroxilo es un mal grupo saliente. El grupo hidroxilo se puede convertir en un buen grupo saliente ya sea por tosilacin o por protonacin. Y una vez obtenido el ter de tosilato o el alcohol protonado estos participan en reacciones de sustitucin o eliminacin para todos los mecanismos de primer o segundo orden. En esta prctica se trabaj la sntesis de un alqueno (ciclohexeno) por deshidratacin de alcohol (ciclohexanol). La deshidratacin necesita de un catalizador cido para protonar el grupo hidroxilo del alcohol y convertirlo entonces en un buen grupo saliente. Con frecuencia se utiliza el cido sulfrico y el cido fosfrico concentrado para tal fin. En esta reaccin se establece un equilibrio entre los reactivos y los productos. Para impulsar este equilibrio, es necesario eliminar uno o ms de los productos a medida que se formen. Esto se puede hacer ya sea destilando los productos de la mezcla de reaccin o por adicin de un agente deshidratante para eliminar el agua. El alqueno hierve a menor temperatura que el alcohol (debido a la presencia de puentes de hidrgeno) y dicho alqueno se destila y se elimina de la mezcla de productos desplazando as el equilibrio a la derecha. La deshidratacin por lo general se lleva acabo mediante el mecanismo E1; rara vez se observa el mecanismo E2. El primer paso es una protonacin ligeramente exotrmica, seguida de una ionizacin endotrmica, que determina el paso de reaccin. Una desprotonacin rpida, fuertemente exotrmica, produce el alqueno. Como el paso determinante es la formacin de l carbocatin, la facilidad de deshidratacin de alcoholes sigue el mismo orden que la facilidad de carbocationes: 3 > 2 > 1 . como en otras reacciones de carbocationes, son comunes las transposiciones. Para llevar a cabalidad el principal objetivo de esta prctica se utilizaron tres tcnicas: la destilacin fraccionada, la extraccin liquidolquido y el uso de agentes descecante. La primera de ellas tiene la funcin de desplazar el equilibrio de la reaccin hacia la derecha (formacin del alqueno) y se basa en la diferencia del punto de ebullicin entre el alcohol y el alqueno. Esta consiste en calentar la mezcla de reaccin y hacer pasar los vapores por medio de una columna de destilacin empacada o aleteada con un material adecuado. Este empaque o aletas hacen que la mezcla de vapores sea sometida a continuos ciclos de condensado y vaporizacin a medida que se sube en la columna, lo que supone que al llegar al tope de la misma el vapor a condensar luego es muy rico (en concentracin) en el componente de menor punto de ebullicin. La extraccin liquidolquido se basa en la extraccin de un soluto de un solvente con otro solvente inmiscible al primero, pero que dicho soluto sea ms soluble en el segundo que en el primero. La caracterstica de inmiscibilidad es absolutamente necesaria para que se formen dos capas y puedan ser separadas por decantacin u otro mtodo existente. Esto es lo que se hace al lavar el destilado con el hidrxido de sodio se neutraliza el cido que pudo haberse evaporado formndose entonces dos capas una acuosa y otra orgnica.

Por ltimo, los agentes descecantes son sales anhdridas inorgnicas capaces de absorber agua ya sea del medio ambiente o de soluciones orgnicas. Las ms utilizadas por tener gran capacidad de absorcin son: el sulfato de sodio o maganesio anhdrido. Estas pueden utilizarse de dos maneras en polvo o granuladas, siendo por supuesto la granulada la manera ms fcil de usar ya que se puede retirar de la solucin a secar de una manera cmoda. Estas sales (en polvo) pueden ayudar a identificar cuando una capa es acuosa u orgnica, ya que al ser agregadas en una capa como la primera estas forman como una especie de pantano pegajoso, mientras que en las orgnicas una vez que han absorbido el agua existente en el medio las partculas de sal flotan en la superficie de la solucin. Prueba del Bromo. Una prueba sencilla para detectar la presencia de dobles enlaces olefnicos (aunque tambin se hace con los alquinos) es agregar una solucin de bromo en tetracloruro de carbono la cal tiene una coloracin roja y al ser agregada a un alqueno (o alquino) esta solucin desaparece el color rojo y la solucin se hace incolora. Esto se debe a la adicin del halgeno al doble enlace para formar dihalogenuros vecinales con estereoqumica anti. El mecanismo es el siguiente: TOXICIDAD. Compuesto Ciclohexanol Toxicidad Puede ser nocivo al ser inhalado, tomado o absorbido por la piel. Los vapores son irritantes de los ojos, membranas mucosas y del tracto respiratorio. Causa irritacin de la piel. Dao en el hgado y riones. Puede ser nocivo al ser inhalado, tomado o absorbido por la piel. Los vapores pueden causar irritacin en los ojos, membranas mucosas y en las vas respiratorias. Causa irritacin en la piel. La exposicin puede causar: nauseas, desmayo o vrtigo y dolor de cabeza. Puede ser fatal al ser inhalado, tomado o absorbido continuamente por la piel. Causa quemaduras. Es material extremadamente destructivo en los tejidos de las membranas mucosas y vas respiratorias, ojos y piel. La inhalacin puede ser fatal, dando como resultado, espasmos, inflamacin y edemas en la laringe y bronquios, neumona y edema pulmonar. Puede ser fatal si es inhalado, tomado o absorbido continuamente por la piel. Causa quemaduras. Es material extremadamente destructivo en los tejidos de las membranas mucosas y las vas respiratorias, ojos y piel. Causa irritacin de la piel. Daino si es tomado, inhalado o absorbido continuamente por la piel. Los vapores son irritantes de los ojos, membranas mucosas y vas respiratorias. Causa irritacin de la piel. La exposicin puede causar: dolor de estomago, vomito, diarrea, nauseas, dolor de cabeza, es daino para los ojos, hgado y riones. Es cancergeno. La exposicin al consumo de alcohol puede incrementar los efectos txicos.

Ciclohexeno

Bromo (Br2)

Acido Sulfrico

Tetracloruro de Carbono

PROPIEDADES FSICAS. Compuesto Ciclohexanol Peso molecular 100.16 Pto. Ebulli. 161.1 C Densidad 0.9416 30C Solubilidad 3.8 w25 C, bz, ms en etanol, acetato de 2

Ciclohexeno Br2 CCl4 H2SO4 NaOH

82.15 159.8 153.82 82.07 40.01

83 C 58.75 C 76.8 C 280 C d. 1557 C

0.809420 /4 C 2.92859 C 1.586720/20 C 1.834 18/4 C

etilo. 0.02 w25 C, bz, acetona, ms en etanol, ter etlico w fra, ter, etanol, cloroformo. W caliente, bz, ter, chl, v.sl.s w. fra y caliente: " w. 10820 C, 24 MeOH, s.glicerol.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. 1. Colocar 21 ml de ciclohexanol y 0.6 ml de cido sulfrico concentrado en un baln de 50 ml y mezcla bien el contenido. 2. Aadir al baln 5 6 perlas de ebullicin. 3. Destilar la mezcla a travs de una columna de fraccionamiento, hasta que quede un residuo en el baln de aproximadamente 5 ml. Use como recipiente recolector un erlenmeyer de 125 ml enfriado con un bao de hielo. 4. Transferir el destilado a un embudo de separacin 5. Aadir al embudo 10 ml de hidrxido de sodio al 10 % y agitar. 6. Separar la capa orgnica en un erlenmeyer de 125 ml. 7. Aadir al erlenmeyer 1 o 2 gr de sulfato de manganesio anhdrido. 8. Agitar cada 5 minutos aproximadamente. 9. Filtrar la mezcla y medir en un cilindro graduado la cantidad de lquido recolectado. 10. Realice la prueba de insaturacin al ciclohexeno recolectado, usando la solucin de bromo en tetracloruro de carbono y anote sus observaciones. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES. 1. Al comenzar a calentar la mezcla en el baln de destilacin la mezcla se torn de color negro y antes era incolora. 2. La primera gota de destilado apareci a los 52 C , pero el flujo no fue constante. 3. El flujo de destilado se torn constante a los 84 C 4. La temperatura nunca sobrepaso los 84 C ni siquiera cuando quedaba poco volumen de mezcla en el baln. 5. El lquido recolectado era incoloro 3

6. Cuando se lava con el hidrxido de sodio al 10 % en el embudo de separacin se forman dos fases una incolora en la parte superior y otra de color amarillo claro en el fondo. 7. Por tener duda en cual era la capa acuosa y la orgnica se separan las dos fases en dos erlenmeyer distintos y a los dos se le aade el agente descecante observando que: en la fase incolora la sal tenia un aspecto pantanoso de color blanco y en la fase amarilla flotaban las partculas de sal de color blanco. 8. Aunque la prueba de bromo no sirvi para corroborar la existencia del ciclohexeno, debido a la coloracin de la solucin. Se not que el color rojo intenso de la solucin del bromo en tetracloruro de carbono desaparece lentamente dejando la solucin nuevamente amarilla. DISCUSIN DE LOS RESULTADOS. Calculo del rendimiento de la reaccin: La aparicin de la primera gota destilado a los 52 C debe ser producto de que la mezcla de ciclohexeno y agua forma un azetropo de bajo punto de ebullicin, es decir, que el punto de ebullicin es menor que el de los componentes por separado. Este tipo de comportamiento revela que esta mezcla no se puede tratar como una solucin ideal, pues presenta una desviacin positiva de la ley de Raoult (coeficiente de actividad mayor a 1). El hecho que la temperatura de destilacin no sobrepasar los 84 C se podra explicar porque al desplazar el equilibrio de la reaccin hacia la derecha (formacin del ciclohexeno) el vapor que llegaba al tope de la columna era rico en ciclohexeno y el alcohol o cido que pudieron llegar hasta all era por el factor de arrastre. De lo contrario, es decir, si se hubiese evaporado el alcohol presente en la mezcla el valor de la temperatura debi ser mayor al registrado por el alto valor del punto de ebullicin del alcohol. El bajo rendimiento del proceso podra acreditarlo a que el destilado fue en cierta forma rpida, por lo que debi existir un gran factor de arrastre por parte del vapor. Esta conclusin se llega porque si se observaba la columna de destilacin exista gran cantidad de lquido condensado por sus paredes, es decir exista una gran relacin de reflujo. Por lo que pienso que el calentamiento de la mezcla debe hacerse lentamente. Adems debe mencionarse que es posible que halla existido un sobrecalentamiento de la mezcla porque las perlas de ebullicin se desasieron con la presencia del cido sulfrico (por esto la coloracin negra de la mezcla). La ubicacin en el embudo de separacin de la capa orgnica es un comportamiento muy extrao, ya que el ciclohexeno es menos denso que el agua por lo tanto debera sobrenadar en una mezcal de ambos compuestos. Aunque se sabe que el producto obtenido no ciclohexeno puro sino una mezcal de ste con agua la densidad de la solucin tericamente no debera variar tanto. Por lo tanto, se puede llegar a la conclusin que el elemento contaminante que fue tambin el responsable de dar esa coloracin amarilla a la solucin cre un compuesto que contribuy al aumento la densidad de la capa orgnica. La desaparicin de la coloracin roja al agregar la solucin de bromo en tetracloruro de carbono, puede dar a entender que la solucin obtenida del proceso de lavado con NaOH y secado con sulfato de manganeso tiene enlaces insaturados pero no servira para afirmar que lo obtenido en la sntesis fue el ciclohexeno. En principio porque la solucin tena una coloracin amarilla cuando debera ser incolora y segundo que la desaparicin de la coloracin roja de la solucin de bromo debera ser inmediata y no lentamente. OBJETIVOS. 1. Sintetizar el ciclohexeno a partir de la deshidratacin del ciclohexanol. 2. Hacer la prueba de bromo en tetracloruro de carbono al ciclohexeno para comprobar la presencia de 4

enlaces insaturados. PREGUNTAS DE LA GUA. 1. Para qu hay que lavar el destilado con Hidrxido de Sodio? Esto se hace con el objetivo de neutralizar el cido sulfrico que puede estar presente en la mezcla por el arrastre del vapor. Esta tcnica se basa en la teora de la extraccin liquidolquido, el cido es un soluto mucho ms soluble en el hidrxido que en la capa orgnica donde se encuentre. 2. El alcohol primario debe reaccionar por el mecanismo E2 ya que la formacin de un carbocatin primario es muy inestable. Mientras que el alcohol secundario debe reaccionar por el mecanismo E1 porque el carbocatin es mucho ms estable.