Universidade do Sul de Santa Catarina - UNISUL Curso de Engenharia Qumica e Qumica Industrial Disciplina: Qumica Analtica I Professora: Francielen

Kuball Silva Reviso Unidade 2 Equilbrio Inico 1 Equilbrio Inico O equilbrio inico um caso particular de equilbrio qumico em que aparecem ons, que esto presentes em soluo aquosa. Relembrando a constante de ionizao, vimos que: Ki = 2.M (1- ) Lei de diluio de Ostwald

Este raciocnio tambm vlido para monocidos e monobases, ambos fracos. Ka = 2.M (1- ) Kb = 2.M (1- ) Monocidos Monobases

Para eletrlito fraco, sendo valor de muito pequeno (<5%) a expresso 1 ser aproximadamente igual a 1, simplificamos como: Monocidos Monobases Ka = 2.M Kb = 2.M

Vimos tambm que, a adio do on comum diminui o grau de ionizao de um cido fraco em soluo aquosa (deslocamento de equilbrio e o princpio de Le Chatelier. 2 Fora de cidos e bases A fora de um cido ou de uma base depende da sua ionizao em gua, desta forma, mais forte aquele que se ioniza mais intensamente em soluo de mesma concentrao e temperatura. Um

cido mais forte, quanto maior sua tendncia para liberar ons H+. Quanto maior for o valor da constante de ionizao de um cido (Ka), maior ser a fora deste cido. Da mesma maneira como definimos a constante de ionizao para cidos, podemos faz-lo para bases. Uma base mais forte, quanto maior a sua tendncia para liberar ons OH-. Muitos valores de Ka e Kb j foram medidos experimentalmente e tabelados (ver tabela de constantes de dissociao de cidos e bases). Ka alto Ka baixo cido forte predomnio de ons H+ em relao molcula. cido fraco predomnio da molcula em relao aos ons H+.

Ionizao de Policidos etapas de ionizao. 3 Equilbrio inico da gua A gua uma espcie anfiprtica, ou seja, ela pode se comportar, tanto como cido quanto como base em uma reao qumica. H2O H+ + OHEquao 1 auto dissociao da gua Por que a escala de pH de 0 a 14? A concentrao da gua praticamente constante, considerada uma constante a concentrao molar. Mol = __m__ mol.V [H2O] = 1000 = 55,56 mol/L 18.1 Substituindo na equao 1, temos que: Ke = [H+] . [OH-] [H2O] 1,86X10-16 = [H+] . [OH-] 55,56 [H+] . [OH-] = 1,01X10-14 Constante do produto inico da gua Kw = [H+] . [OH-] Conclui-se que as concentraes molares de H+ e OH- valem, cada uma 10-7, ou seja, para gua pura , chamada meio neutro, valem as relaes: Ke = [H+] . [OH-] [H2O] Ke = 1,82X10-16

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L Kw = [H+] . [OH-] Kw = 1,01X10-14 pKw = - log [Kw] pKw = - log 1,0 X10-14 pKw = 14 por isso a escala de pH varia de 0 a 14

4 pH e pOH O cientista dinamarqus Sorem Peter Lauritz Sorensen sugeriu, em 1909, os conceitos de PH e pOH. Sorensen definiu pH como sendo o logaritmo do inverso da concentrao de H+ ou OH-. pH = - log [H+] pOH = - log [OH-] Meio neutro pH = 7 Meio cido pH < 7 Meio alcalino pH > 7 Relao entre pH e pOH pH + pOH = 14 Os conceitos de pH e pOH indicam que qualquer soluo coexistem H+ e OH-. Por mais cida que seja a soluo, sempre existiro, embora em pequeno nmero, on OH-. S poderei aplicar essa ideia se tivermos eletrlito forte, ou seja, cido ou base forte. Se tivermos um cido ou base fraca, teremos outras formas de calcular o pH e pOH, so elas: pH = log Ka + (- 1/2 log [cido] pH = 14 pKb + log [base] 5 Atividade e Coeficiente de Atividade A dissociao dos eletrlitos fortes considerada praticamente completa. As foras interinicas (entre os ons) tem influncia sobre a capacidade dos ons reagirem quimicamente. Para designar essa capacidade, usa-se o termo atividade (a), que sua concentrao eficaz de acordo com a qual o on atua numa reao qumica. Em 1923, Debye e Hckel elaboraram a teoria das solues de eletrlitos fortes, segundo essa teoria, em soluo de eletrlitos fortes s existem ons. Existem nessas solues as atraes

interinicas, onde cada on positivo fica circundado por vrios ons negativos e, cada on negativo fica circundado por vrios ons positivos.

Atmosfera inica A concentrao com que o on se faz presente na soluo denominada concentrao analtica, que a concentrao encontrada na anlise dessa soluo. A concentrao com que o on funciona nos fenmenos fsico-qumicos e biolgicos a que a soluo for submetida denominada de concentrao efetiva ou atividade. Atividade uma espcie de concentrao, ou seja, a eficincia de uma dada concentrao. a = f . [A] f =_a_ [A] Onde: a = atividade inica f = coeficiente de atividade [A] = concentrao molar A relao entre atividade de um on e sua concentrao real chama-se coeficiente de atividade (f), que calculado pela equao: log f = - 0,509 . Zi2 . I 1 + I Onde: Zi = carga do on I = fora inica Para valores de I inferior a 0,005, a expresso 1 + I fica muito prxima de 1, podendo ser desprezada. A intensidade do campo eltrico devido a presena de ons em soluo quantificada atravs da fora inica, pela expresso: I = (C1.Zi12 + C2.Zi22 + ...) Onde: C = concentrao analtica I = fora inica Zi = carga do on considera todos os ons presentes na concentrao analtica para o componente A

A fora inica de uma soluo uma grandeza que determina a tenso do campo eltrico existente na soluo. Em solues diludas de eletrlitos fracos, as diferenas entre atividade e concentrao so insignificantes. Do que foi exposto sobre atividade e coeficiente de atividade, quando esperamos resultados precisos, deveramos usar atividades ao expressar a constante de equilbrio. A+B Ke = [C] . [D] . fC . fD [A] . [D] fA . fB Na anlise qualitativa usaremos simplesmente as concentraes, para solues diludas de eletrlitos fracos e fortes, pois os erros no so considerveis. C+D