UNIVERSIDAD DE CONCEPCION

Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Qumica

Profesor: Dra. Ximena Garca C.

Tarea 5 Diseo de Reactores Qumicos

Concepcin Marzo de 2012

Rubn Alfonso Prez Jeldres

TABLA DE CONTENIDOS
TABLA DE CONTENIDOS.............................................................................................................................................. 1 NDICE DE FIGURAS ...................................................................................................................................................... 2 NDICE DE TABLAS ........................................................................................................................................................ 2 1 PROBLEMA 1................................................................................................................................................................. 3 1.1 SOLUCIN ............................................................................................................................................................ 3

2 PROBLEMA 2 - DESCRIPCIN Y MODELACIN DE REACTORES FB. ......................................................... 6 2.1 2.2 2.3 2.4 INTRODUCCIN .................................................................................................................................................... 6 ASPECTOS DE LA FLUIDIZACIN Y TRANSPORTE DE SLIDOS. .............................................................................. 8 MODELACIN DE REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO ........................................................................................ 11 NOTACIN ......................................................................................................................................................... 16

3 PROBLEMA 3 .............................................................................................................................................................. 17 3.1 SOLUCIN .......................................................................................................................................................... 17 ............................................................................................................................................................... 20

4 ANEXOS. 4.1 4.2 4.3

CORRELACIONES RECOMENDADAS POR OKA PARA ELUTRIACIN[2]. ................................................................ 20 EJERCICIO 3 MEMORIA DE CLCULO EN WOLFRAM MATHEMATICA .............................................................. 21 REFERENCIAS ..................................................................................................................................................... 22

ndice de Figuras
Figura 1. Balance de Flux en la interface. ............................................................................................ 4 Figura 2. Reactores de lecho fluidizado para combustin. a) Circulante y b) Burbujeante [2]. .......... 7 Figura 3. Cada de presin vs velocidad superficial[5]. ....................................................................... 8 Figura 4. Diagramas de cada de presin para: a) fluctuacin, slugging y b) canalizacin [5] ........... 9 Figura 5. Regmenes de fluidizacin para partculas: a) gruesas b) partculas finas.......................... 10 Figura 6. Correlacin para lecho fluidizado para los coeficientes de transferencia de calor para una superficie a) externa b) interna [7]. .................................................................................................... 10 Figura 7. Factor de Correccin CR para una superficie interna. ......................................................... 11 Figura 8. Modelo bsico de un modelo de 2 fases. ............................................................................ 12 Figura 9. Reaccin qumica versus Cb ............................................................................................... 18

ndice de Tablas
Tabla 1. Comparacin entre las tecnologas de lecho fluidizado [1]. .................................................. 6 Tabla 2. Ecuaciones gobernantes para flujo gas-slido [13].............................................................. 15

Problema 1.

Derive la ecuacin de velocidad para una reaccin gas-lquido, reversible y de primer orden de la forma A P, usando la teora de film con DA = Dp. Considere la siguiente condicin de contorno: C.C.: y=0, CA = CAi ,

y = y1, CA = CAb, CP = KCAb (ver Fig. 6.3.3-1 texto Froment &Bischoff) Demuestre que:
= ( )(1 + ) 1 +

=0

Donde:

1.1 Solucin
Primero se determinar la ecuacin de reaccin gas lquido. Al ser una reaccin reversible, estar dada por: 1 = = = Al realizar un balance de flux, se obtiene que: = + = 0 = + =0 Suponiendo DA=DP, + = Utilizando la condicin de borde para y=y1 y remplazando en la ecuacin anterior, se obtiene que: Remplazando en la ecuacin de reaccin: = = (1 + )

(1+) 2

Por lo tanto

= 1 + ( ) 1.1
1

1 1 (1 + ) = 1 + ( )

Figura 1. Balance de Flux en la interface. Al realizar un balance del flux de A, como se presenta en la Figura 1, se obtiene: 2 = 2
1

| |+ = 0

Remplazando

2 2

2 1 = 1 + ( ) 2

Definiendo el nmero de hatta modificado como:

Como

2 1 1 = 1 (1 + ) = (1 + )
= 2 (1 + ) (1.3)

= 1 + ( ) (1.2)

Remplazando en la ecuacin 1.3 en 1.2

Cuya solucin es:

Para y=0 CA=CAi :

= + 1 sinh + 2 cosh (1.4) 2 =

2 2 = 2 ( ) 2 1

Para y=y1, CA=CAb :

Remplazando en 1.4

Derivando:

Para y=0

cosh 1 = ( ) sinh 1 1 tanh() ( ) = =0 1 tanh()

sinh 1 = cosh 1 tanh()

1 =

2 ()

Por lo que el flux de A, estar dado por:

|=0 =

( ) ( ) = = =0 1 tanh() tanh() ( ) |=0 = = ( ) 1 tanh() ( ) = tanh() ( ) tanh()

Donde el factor de mejoramiento (del ingls enhancement factor), estar dado por:

= 1 1 1 + ( ) tanh() 1 + Si suponemos que existe una pelcula de lquido, y que a la distancia y1 se encuentra el seno del lquido. La resistencia total se ver incrementada por el inverso del coeficiente kL, por lo que el flux de A estar dado por: Por otro lado, el factor de eficacia est dado por: = = ( ) ( ) = 1 1 K tanh() + 1+ (1 + )

Problema 2 - Descripcin y modelacin de reactores FB.

2.1 Introduccin
El uso de reactores de lecho fluidizado (FB Fluidized Bed) ha sido utilizado en una amplia gama de procesos que requieren el manejo de slidos con reacciones altamente exotrmicas. Entre ellos destacan el crackeo cataltico de Gasoil, as como tambin la combustin y gasificacin de combustibles Slidos, ya que se presenta como una de las tecnologas ms eficiente y rentable, en cuanto a conversin se refiere. Al comparar los reactores de FB con respecto a lecho fijo, estos presentan ventajas operacionales, tales como operar a coeficientes de transferencia de calor mayores que en lecho fijo, producto de los altos niveles de turbulencia causado por la interaccin entre el slido y el fluido, permitiendo adems realizar un control cercano a la temperatura que se desarrollan las reacciones exotrmicas. Sin embargo, su mayor aplicacin se encuentra en la combustin y co-combustin de carbn con biomasa, en donde se utilizan reactores de lecho fluidizado y burbujeante. No obstante, para la combustin de carbn tambin es ampliamente utilizado equipos de combustin de pulverizados. En la Tabla 1, se presenta una comparacin entre estas tecnologas. Tabla 1. Comparacin entre las tecnologas de lecho fluidizado [1].
Parmetro Tamao de la partculas inerte Velocidad de Fluidizacin Tamao de partcula de la ceniza Temperatura en el hogar Exceso de Aire Concentracin de Partculas Coeficiente de Transferencia de calor Calor Especfico de Generacin Altura del Hogar Radio de recirculacin de ceniza flotante Flujo especifico msico para partculas recirculantes Radio Molar Ca/S Tamao de las partculas de la caliza Tiempo de residencia de las partculas Dim. [mm] [m/s] [mm] [C] [] [Kg/m3] [W/m2K] [MWt/m2] [m] [kg/kg] [kg/m2s] [] [Mm] [s] BFBC 1a2 1a3 0 a 50 lecho : 800 a 850 "freeboard" : > 1000 1,2 a 1,5 lecho 1000 "freeboard" - 0,1 lecho : 400 a 650 "freeboard" : 50 1a2 20 a 30 2a3 3a5 0,3 a 0,5 0 a 600 (Grande) CFBC 0,15 a 0,25 6 a 10 0 a 25 800 a 850 1,1 a 1,3 20 a 250 120 a 250 4 a 6,5 40 a 50 10 a 40 1a2 0,1 a 0,2 5 a 10

a)

b)

Figura 2. Reactores de lecho fluidizado para combustin. a) Circulante y b) Burbujeante [2]. Dentro de los equipos de combustin de lecho fluidizado, se encuentran los de lecho fluidizado burbujeante (BFB de las siglas en ingls Bubbling Fluidized Bed) y lecho fluidizado circulante (CFB de las siglas en ingls Circulating Fluidized Bed). La caracterstica fundamental de estos equipos (Ver Tabla 1), es que utilizan un lecho estacionario de partculas ubicado en la parte inferior del equipo. Estas partculas son materiales porosos de arena de silicio, caliza o dolomita, que constituyen entre el 90-98% (en base msica) del lecho y que permitiran la captacin de azufre, proveniente del combustible[3]. La fluidizacin de estas partculas se produce por accin del aire primario, que es alimentado a travs de un plato distribuidor. En BFBC, las partculas se mantienen en suspensin a bajas velocidades de fluidizacin (1 a 3 [m/s]), mientras que en CFBC, las partculas experimentan velocidades entre 3 a 6 [m/s], siendo arrastradas del lecho, obteniendo un gradiente de concentracin de slidos ms pronunciados[4]. Debido a que las CFBC operan a altas velocidades de fluidizacin, poseen eficiencias mayores a las BFBC. En el caso de utilizar aire secundarios, este es introducido por la parte superior del lecho (splashing zone) y niveles superiores (freeboard - llamado aire terciario). A continuacin se revisar aspectos de la fluidizacin, transporte y modelacin de estos. Para obtener el enfoque clsico, se ha basado en el texto de Froment. No obstante, en la modelacin de stos equipos se ha revisado la literatura especializada para tener un enfoque actual.

2.2 Aspectos de la fluidizacin y transporte de slidos.

Para el desarrollo del tem se considerar un reactor de lecho rellenado con partculas gruesas y una cada de presin sobre la altura total del lecho como funcin del flujo de un gas que lo atraviesa. La cada de presin aumentar en funcin de la velocidad terminal hasta alcanzar la velocidad mnima velocidad de fluidizacin, ver Figura 3.

Figura 3. Cada de presin vs velocidad superficial[5].

A partir de la Figura 3, se aprecia una disminucin en la cada de presin, el cual se encuentra asociada a la re-sedimentacin del catalizador y la presencia de histrisis del sistema. Adems, es posible identificar el punto de minimiza fluidizacin (punto 2), el cual es utilizado para obtener la fraccin libre bajo esta condicin, dado por: = (1 )( ) (2.1)

Generalmente, la fraccin libre de fluidizacin es correlacionada con respecto al dimetro de la partcula. Donde, la velocidad mnima de fluidizacin puede ser determinada utilizando la correlacin de Leva (Obtenida de [5]) = 1.1181013 =
1.82 0.06 0.88 0.94

(2.2)

Cuando la velocidad es incrementada, el lecho se vuelve menos denso y las partculas son sopladas a una velocidad terminal o de cada libre. La que puede ser obtenida por comparacin entre la fuerza de arrastre de una partcula esfrica y la fuerza de gravedad.
4 ( ) 3

(2.3)
69.43

Sin embargo en este tipo de reactores son susceptibles a la elutriacin, canalizacin y al slugging. Slugging se produce cuando el tamao de la burbuja iguala el dimetro del tubo, el cual puede ser evitado al reducir la razn altura/dimetro del reactor (Ver Figura 4a). La canalizacin, ocurre cuando el fluido utiliza rutas preferenciales, el que se evita realizando una mejor distribucin del fludo (modificando el plato distribuidor) y al aumentar la razn altura/dimetro del

= para Re<0.4
24

Donde el coeficiente te arrastre es funcin del Reynolds

; = 5150 + +7.99 para 1<Re<103 o CD=0,43 Re>103

reactor (Ver Figura 4b).

a)

b)

Figura 4. Diagramas de cada de presin para: a) fluctuacin, slugging y b) canalizacin [5] La elutracin se define como la remocin selectiva de finos por arrastre de un lecho de partcula y que posee una cierta distribucin de partculas. La velocidad a la que se desarrolla la elutriacin de finos para un dimetro de partcula dp, se supone que es proporcional a la fraccin del lecho que consiste en partculas finas de dimetro dp [5]. Dado esto:
1

Sin embargo, Oka [2] establece que no existe una correlacin nica que ajuste correctamente, para diferentes casos. No obstante propone un set de ecuaciones recomendadas para la obtencin de la velocidad de elutriacin (Ver Anexo 4.1). Con el fin de determinar el rgimen de operacin del reactor, Squires et al desarrollo un diagrama que permite identificar el tipo de rgimen en funcin de la velocidad relativa superficial y la fraccin de volumen de slido. Squires et al, explican que cuando se alcanza la velocidad mnima de fluidizacin comienza la formacin de burbujas en lecho. A diferencia del rgimen turbulento, en el rgimen burbujeante se presenta un mayor rango de operacin. Si la velocidad superficial es muy grande, se producir el arrastre de partculas de catalizador, por lo que estos equipos cuentan con ciclones destinados para la recuperacin de slidos. La altura a la que debe ser ubicado la entrada del cicln (H), es posible estimarla usando la correlacin de Lewis et al[6]: = 0.02

( )

(2.4)

= 2 (g/cm3) (2.5) 2
2

= 8.86104

a)

b)

Figura 5. Regmenes de fluidizacin para partculas: a) gruesas b) partculas finas. Es comn que en stos reactores se desarrollen reacciones altamente exotrmicas. Por lo que en algunos casos es necesario el uso de intercambiadores de calor. Wender et al [7], estudiaron la transferencia de calor entre lecho-pared y lecho y los coeficientes de transferencia, en un reactor de lecho fluidizado, utilizado un modelo de pseudo 1 fase, en funcin de las propiedades hidrodinmica y conductivas/convectivas (Ver Figura 6).

a)

Figura 6. Correlacin para lecho fluidizado para los coeficientes de transferencia de calor para una superficie a) externa b) interna [7]. En la Figura 6, se presentan las correlaciones obtenidas por Wender et al para la transferencia de calor entre los intercambiadores de calor internos y del lecho. En donde, CR corresponde al factor de correccin que depender de la ubicacin del intercambiador con respecto al eje longitudinal del lecho. Es claro que gran parte de la energa transferida es absorbida por los intercambiadores internos.

10

Para obtener la diferencia de temperatura entre el gas y la superficie del catalizador, Froment et al[5] recomienda de la ecuacin 2.6 para obtener el coeficiente de transferencia de calor, en caso de aire.

Figura 7. Factor de Correccin CR para una superficie interna.

Una alternativa es utilizar la correlacin de Balakrishman et al, que a partir de un modelo de una pseudofase, y suponiendo que la temperatura del slido en los primeros centmetros del lecho es igual al del catalizador.
=

= 0.017

1.21

2.6

Pr3 = 0.043
2

(1)2
2

0.75

..2.7

2.3 Modelacin de reactores de lecho fluidizado

En la literatura clsica se encuentran el modelo de 1 fase y de dos fases. Froment et al[5], explica que no es claro si presenta una real ventaja el utilizar el modelo de 2 fases para en reactores operando a rgimen turbulento en que la vida til de las burbujas son cortas. Por lo que un modelo de una fase con difusin efectiva superpuesto a un flujo de tipo pistn, pudiese ser ms apropiado, por lo que las ecuaciones de transporte que definirn nuestro modelo de una fase estaran dadas por:
2 4 ( ) = 0 + () 2

2 = 0 2

Cuyas condiciones de borde son: Para z=0 , Para z=L,

(0 ) =

No obstante, el modelo comnmente utilizado en la literatura especializada dos fases. Este modelo se compone de una fase burbujeante y de una fase emulsionada, que representa la fase que rodea a la fase burbuja, en donde se produce el intercambio con el gas debido a la coalescencia o el crecimiento de burbujas.

(0 ) =

=0

11

Figura 8. Modelo bsico de un modelo de 2 fases.

Este modelo supone que una fraccin del flujo total que atraviesa el lecho pertenece a la fase burbujeante, y el restante a la fase emulsionada. No obstante, existe una interaccin entre ambas fases a lo largo del lecho. A la salida de cada fase, se obtendrn lneas de corrientes independientes, asociadas a una cierta conversin de la fase. Las que posteriormente son mezcladas, para obtener a una concentracin media de salida(o su conversin, Ver Figura 8).

Uno de los supuesto de ste modelo, es que en la fase burbuja no se produce reaccin qumica, debido a la alta velocidad que impera en esta fase, por que el flujo que atraviesa la fase es considerado como flujo pistn. El modelo de dos fases, presenta 3 variables de gran relevancia: La seccin transversal del lecho, ya sea desde la burbuja o de la fase emulsin Un coeficiente de intercambio de entre fases. Coeficiente de difusividad efectiva axial en la fase de emulsin. La seccin transversal o la fraccin de volumen del lecho que es ocupada por las burbujas, pueden ser derivadas a partir de la suposicin de que todo el fluido en exceso que fluye a travs del lecho ingresa a la fase burbuja. Bajo ste supuesto, la fraccin de volumen del lecho en la fase burbuja puede ser derivada a partir de la altura del lecho, las fracciones libres a mnima fluidizacin y el flujo total. La difusividad efectiva del fluido en la fase de emulsin (De), puede ser obtenida a partir de la correlacin de Barad y Rice [8]:
= . ( ) . .

(m2/s) 2.8

Para partculas pequeas, Froment [5] recomienda la correlacin de Mireur y Bischoff :

=0.33 2.9

Por otro lado, el coeficiente de transferencia, fue obtenido por Van Sway (obtenido de [5]) para la oxidacin de HCl en Cl2, utilizando partculas de silicio entre 0.1 a 0.6 mm alcanzando alturas de 0.5 a 3 m, dada por :

= .

2.10

12

Las ecuaciones del transporte que definen el modelo, se obtienen para estado estacionario, y suponiendo el lecho isotermal, por lo que la ecuacin de energa se encuentra desacoplada de la ecuacin de continuidad para la fase burbuja y emulsin:

Fase burbuja:

Fase emulsin:

Cuyas condiciones de borde estn dadas por:

Donde la velocidad de emulsin (ue), esta dada por:

=

z=0 , CAb = (CA )i para fase burbuja. z=0 , De dCAe = ue (CAi CAe) dz z=L , = 0

( )

+ ( ) + = 0 2.11
2 2

+ (1 ) = 0 2.12

Para obtener la concentracin de salida, se obtiene por la suma de las concentraciones ponderadas por las fracciones y velocidades de la fase respectiva, matemticamente:
, = + 2.13 =

La velocidad de ascenso de las burbujas puede ser estimada a partir de la correlacin de Werther:
0.54 0.8 0.4 + 40 0.2

Con:

Donde:

No obstante, en el ltimo tiempo se han desarrollado modelos de lechos fluidizados que incorporan el uso de modelos de partcula discreta, permitiendo la medicin simultnea de una gran cantidad de propiedades, tales como: velocidad (de partcula y de gas) y la porosidad, la cual no es fcil de obtener mediante experimentacin directa. Estos nuevos modelos incorporan a las ecuaciones del transporte: modelos de turbulencia, radiacin, entre otros, para obtener gradientes de velocidad, concentracin, temperatura, etctera. Mediante stos, es posible modelar condiciones de operacin a equipos industriales y realizar su optimizacin, con relativa facilidad. La confiabilidad de los modelos, depender de los modelos asociados a la interaccin efectiva gas-partcula (fuerza

= 0.64 , dt < 0.1 m = 1.6 d0.4 , 0.1 < dt < 1 m t = 1.6 , dt > 1 m

13

de arrastre), interaccin partcula-partcula (fuerzas de colisin) e interaccin partcula-pared. Para la describir la hidrodinmica del gas y de la partcula, han sido desarrollados modelos del tipo continuo (euleriano) y discreto (lagrange). El modelo de gas-slido de dos fases, ha sido utilizado para modelar reactores a diferentes escalas. No obstante, se han obtenido mejores resultados al utilizar modelos de fase discreta de partculas, para modelar y estudiar fenmenos a escala micro, como el desarrollo de la combustin en lecho, en donde, es de inters observar la colisin e interaccin entre partculas combustionantes. Una de las ventajas comparativas del modelo de fase discreta para partculas al modelo de dos fases, es que permiten estudiar los comportamientos fluido-dinmicos del lecho (Canalizacin, elutracin y slugging), as como tambin la aglomeracin de partculas en el lecho. En el Tabla 2, se presenta las ecuaciones que rigen la interaccin gas-slido para un reactor de lecho fluidizado. Estas ecuaciones comnmente se encuentran acopladas y deben ser calculadas en forma paralela. En donde, las ecuaciones del transporte se plantean para cada fase (partcula y gas). En el caso de las partculas, stas se encuentran sujetas a: fuerzas de empuje, de contacto (colisin entre partculas), gradientes de presin, fuerzas de contacto (Van der Waals). Matemticamente esto se representa realizando un balance de fuerzas a cada partcula (segunda ley de newton):
2 ( ) + + , + , = 2 = + s

En que r, corresponde a la posicin de la partcula respecto a marco de referencia inercial. El valor del coeficiente de transferencia inter-fases, es obtenido a partir de correlaciones que se basan en la ecuacin de Ergun (ver ecuaciones T6 y T7 -Tabla 2). Para la fase gas, la hidrodinmica es determinada utilizando las ecuaciones de Navier-Stokes promediadas, al cual normalmente es acoplado un modelo de turbulencia, siendo el modelo k- el comnmente utilizado. Dentro de los modelos de colisin discreta de partculas se identifican los modelos de partculas duras y blandas. Los modelos de colisin de partculas esfricas duras (del ingls hardsphere collision model), se basan en el supuesto de que las fuerzas impulsivas y cualquier otra fuerza presente durante el contacto son despreciables. En el caso del modelo de partculas blandas (del ingls soft-sphere collision model), considera todas las fuerzas que interactan durante la colisin y que permiten la adhesin entre partculas. Una descripcin completa de stos modelos puede ser encontrada en Deen et al[9]. La utilizacin de stos modelos acoplados comenz con el modelo desarrollado por Tsuji et al [10]. En donde, acoplaron el modelo de partculas de fase discretas a las Ecuaciones de NavierStokes para obtener una descripcin bidimensional de un reactor de lecho fluidizado, y poder estudiar la influencia de la fluido-dinmica de la fase gas y partcula en la formacin de burbujas y slugging. Posteriormente, este modelo sirvi de base para Hoomas et al [11]. Estos modificaron el

14

modelo desarrollado Tsuji et al y utilizando un modelo discreto de partculas de esferas-duras en combinacin con la fluidodinmica de la fase gas del reactor. Con el fin de estudiar el efecto de la interaccin partcula-partcula en la formacin de burbujas y la segregacin de partculas inducidas para diferentes tamaos y densidades de partculas. Posteriormente, He et al[12] utiliz el modelo Hoomas et al acoplado a la teora cintica para flujo granular, para estudiar la influencia de la turbulencia, velocidad superficial del gas y de los solidos en los patrones de flujos (a diferentes alturas) en un reactor de lecho circulante. Por hoy en da, los modelos ms avanzados que describen los fenmenos al interior del lecho, contemplan el uso de modelos discretos de partculas. No obstante, el uso de estos modelos requiere conocimientos de la mecnica de partculas y la forma que estas interaccionan, ya que el contacto entre partculas se desarrolla sobre una superficie. Es por ello, que stos modelos no son reportados comnmente en libros de diseo de reactores de lecho fluidizado y slo se encuentran en la literatura especializada. Tabla 2. Ecuaciones gobernantes para flujo gas-slido [13].

15

2.4 Notacin
: Coeficiente de arrastre. dt : Dimetro del lecho (m) F : Fuerza de arrastre (N) : Velocidad mnima de fluidizacin (m/s) : Velocidad de la partcula i (m/s) z : altura del lecho (m) : Volumen de la partcula i (m3) us : Velocidad superficial fb : fraccin de volumen ocupado por las burbujas en el lecho (m3/m3 lecho) a : Coeficiente de Geometra

dp : Dimetro de partcula (m) db . Dimetro de burbuja (m)

: Velocidad terminal (m/s)

Coeficiente de transferencia entre fases. g : Densidad del gas (kg/m3) s : Densidad del slido (kg/m3) : Fraccin libre en el lecho fluidizado : Viscosidad del Fluido (Ns/m2) : Seccin transversal del reactor : Fraccin libre de fluidizacin.

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Problema 3

Se lleva a cabo la hidrogenacin de anilina en un lecho fluidizado de tres fases de partculas de cermica impregnadas con un catalizador de nquel. El lquido puede considerarse como un batch perfectamente agitado que se mantiene a 130 C mediante un intercambiador de calor de tubes que pasan a travs del lecho fluidizado y mediante burbujeo vigoroso y a alta velocidad , de hidrgeno a travs del lecho a 1 atm. de presin. De acuerdo a Govindarao y Murthy (J. Appl. Chem. Biotechnol. 25, 196 (1975)) la reaccin es:
Ni

3H2 (gl) + 2C6H5NH2(l) C6H11NHC6H5 + NH3 Con velocidad: -rA = kCA Datos: Corriente gaseosa: H2 puro a 1 atm. , HA = 28500 Pa.m3/mol Batch de lquido: Reactor: Catalizador: Cintica: CB0 = 1097 mol/m3 fg = 0.10, fl = 0.65, fs = 0.25 (fi= fraccin volumtrica de la fase i). kAc = 10-5 m/s dp= 300 m, s=750 kg/m3, De= 8.35.10-10 m3/m cat.s (kAgai)g+l = 0.04 s-1, , k = 0.05 m3/kg cat.s Calcular el tiempo requerido para alcanzar un 90% de conversin del batch de anilina.

Suponga que, en todo instante, la fraccin de NH3 en la corriente gaseosa es muy pequea. REF:: Chemical Reaction Engineering, Octave Levenspiel, 3 Ed. Cap. 22.

3.1 Solucin

Como

101300 = 3 = 3.6 3 28500 = (1 ) = 1097 3 0.1 = 109.7 3 = = 1 + 1 1 + 0

17

Obs: La ecuacin anterior ha sido modificada de la ecuacin presenta en el libro de Levenspiel pag.503 [14] , debido a que las unidades de medida no coinciden. Es por ello que la constante cintica fue dividida por la concentracin inicial de B. Sustentado bajo el supuesto que la concentracin total se mantiene constante y es del orden de la concentracin inicial B, ya que B se encuentra en exceso. Otra alternativa es realizar el reemplazo directo sin considerar las unidades de medida, como aparece en el libro, pero a mi criterio esto sera incorrecto. Donde el factor de eficacia , es obtenido del libro de Levenspiel pg. 387 [14], y que es funcin del nmero de Thiele: Para una esfera: = tanh 3 3
1 1 1

En donde,

Por lo que :

= = ()

A partir del nmero de Thiele, se observa que el sistema es limitado difusionalmente. A partir del factor de eficacia, se observa que gran parte de la reaccin se realiza prcticamente en la superficie del catalizador. = 6 0.25 = 6 = 5000 300 106 3.554 CB 1280.15 + 45 CB

= 0.091

3 3 = = 10.596 3 6

Remplazando se obtiene:

Grficamente
r_B 0.075

0.070

0.065

200

400

600

800

1000

C b

Figura 9. Reaccin qumica versus Cb

18

Basado en el caso de un gas en un tanque agitado con lquido intermitente (exceso de B), el balance de materia est dado por: = Integrando y remplazando, se obtiene que el tiempo necesario es de: =

En el caso de realizar la integracin sin considerar unidades de medida y sin dividir la constante cintica por la concentracin inicial de B, el tiempo necesario para un 90% de conversin es de 5.2 horas y la ecuacin de velocidad de reaccin est dada por: =

0 3 0 = 360.2 + 12.7 CB = 5.5 2

3.55 Cb 1.167 + 45. Cb No obstante, el resultado final es de 5.5 horas. La resolucin de este problema fue realizado usando el software Wolfram Mathematica y la hoja de clculo se adjunta en el anexo 4.2.

19

Anexos.

4.1 Correlaciones recomendadas por Oka para elutriacin[2].

20

4.2 Ejercicio 3 Memoria de Clculo en Wolfram Mathematica

dp=300*10^-6; s=750; De=8.35*10^-10; fg=0.1; fl=0.65; fs=0.25; kagal=0.04; kac=10^-5; Cb0=1097; Cbf=1097*0.1 CA=101300/28500 kp=0.05; =dp/6*Sqrt[kp*s/De] =1/*(1/Tanh[3*]-1/(3*)) ac=6*fs/dp rb=FullSimplify[CA/(1/kagal+1/(kac*ac)+1/(kp*Cb/Cb0*s**fs))] t=3/2*Integrate[1/rb,{Cb,Cbf,Cb0}]/3600 Plot[rb,{Cb,Cbf,Cb0},AxesOrigin {0,0.06},AxesLabel {Cb,r_B}] 109.7 1013/285 10.596 0.0914062 5000. (3.55439 Cb)/(1280.15_+45. Cb) 5.55372
r_B 0.075

0.070

0.065

200

400

600

800

1000

C b

21

4.3 Referencias
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