FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA AMBIENTAL ESTUDIANTES: Casiano Inga, Carlos Alberto Mendoza Mestanza, Jackeline

PROFESORA: Aura del Roco Tafur Jimnez

CURSO: Qumica Analtica

TEMA: Permanganometra

CHACHAPOYAS 2011

PERMANGANOMETRA I. FUNDAMENTO TERICO El Permanganato como Titulante El in permanganato es un oxidante fuerte que es frecuentemente usado como titulante en forma de una solucin de permanganato de potasio. Es un in intensamente coloreado por ende se da la posibilidad de la auto indicacin como ya se mencionara anteriormente. Debe aclararse que el KMnO4 presenta algunos inconvenientes que deben controlarse a fin de obtener los resultados deseados. En soluciones diluidas la estabilidad es reducida. La reduccin del permanganato produce diferentes estados de oxidacin del manganeso segn las condiciones de la solucin: En medio cido: MnO4- + 5 e- + 8 H+ En medio cido dbil: MnO4- + 3 e- + 4 H+ En medio alcalino dbil o neutro: MnO4- + 2 H2O + 3 eMnO2 + 4 OH MnO2 + 2 H2O Mn+2 + 4 H2O

Titulacin con permanganato de potasio Propiedades y aplicaciones del permanganato de potasio: Oxidantes fuertes: permanganato de potasio y cerio (IV) Las soluciones de permanganato de potasio y de cerio (IV) son agentes oxidantes fuertes cuyas aplicaciones son semejantes. Las semirreacciones de los dos son:

El in permanganato adems de su uso como un reactivo analtico generalmente en forma de su sal de potasio, el permanganato es muy til como agente oxidante en sntesis orgnica. Se utiliza como agente decolorante con grasas, aceites, algodn, seda y otras fibras. Tambin se ha utilizado como un antisptico y anti infeccioso, como componente de equipos de supervivencia, para destruir materia orgnica en estanques para peces, en la fabricacin de tableros para instalaciones elctricas, para neutralizar los efectos de pesticida y para eliminar gases en la determinacin de mercurio. El permanganato de potasio solido reacciona de manera violenta con la materia orgnica y este efecto se utiliza con frecuencia como demostracin de los cursos de qumica general. Preparacin y estabilidad de soluciones patrn Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el ion tiende a oxidar el agua:

Aunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que se favorece la formacin de los productos, las soluciones de permanganato, cuando se preparan de manera adecuada, son bastante estables debido a que la reaccin de descomposicin es lenta. Se puede catalizar con la luz, el calor, con cidos, con bases, con manganeso (II) y con dixido de manganeso. Se pueden preparar soluciones del ion permanganato moderadamente estables si se reducen los efectos de estos catalizadores, en particular el dixido de manganeso. El dixido de manganeso es un contaminante incluso en el permanganato de

potasio solido ms puro. Adems se forma en soluciones del reactivo recin preparadas debido a la reaccin del ion permanganato con la materia orgnica y el polvo presentes en el agua que se utiliza para preparar la solucin. El dixido de manganeso se puede eliminar por filtracin antes de la valoracin, lo que mejora notablemente la estabilidad de las soluciones patrn de permanganato. Antes de filtrar, la solucin del reactivo se deja reposar unas 24 horas o se puede calentar unos minutos para acelerarla oxidacin de la materia orgnica que por lo general se encuentra en pequeas cantidades en el agua destilada o desionizada. II. VOLUMETRAS REDOX. PERMANGANOMETRAS Las valoraciones redox estn basadas en la transferencia cuantitativa de electrones entre un electrolito valorante y la sustancia problema. La permanganometra es un tipo muy importante de valoracin redox y utilizan como agente oxidante KMn04. El KMn04 no es patrn primario pues, aunque puede obtenerse puro sus disoluciones se descomponen pronto parcialmente dando Mn02 y debe ser valorado frente a un patrn primario como el K2C204. La reaccin que tiene lugar (sin ajustar) es: KMnO4 + K2C2O4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + CO2 + H2O Donde el H2S04 proporciona el medio cido necesario para la reaccin. El KMn04 valorado con K2C204 puede utilizarse para la valoracin de H2O2, desprendindose oxgeno segn la reaccin (sin ajustar): KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O En estas valoraciones no es necesario utilizar un indicador para detectar el punto final ya que el mismo KMn04 acta como tal pues en la forma oxidada es de color violeta rojizo e incoloro en la reducida. Las disoluciones de KMn04 se deben guardar en frascos de color topacio para evitar su descomposicin por la luz.

III.

DETERMINACIN PERMANGANIMTRICA DEL HIERRO La valoracin o titulacin es una tcnica que permite determinar la cantidad de soluto que existe en una cierta disolucin problema, midiendo el volumen gastado de una cierta disolucin de referencia o analito, en una reaccin provocada entre sta y la anterior. Cuando provocamos una reaccin de oxidacin-reduccin entre un oxidante y un reductor para poder medir el volumen de analito consumido en ese proceso, estaremos ante una titulacin o volumetra redox. Los agentes oxidantes ms utilizados en este tipo de procesos son el permanganato potsico, el dicromato potsico, el tiosulfato sdico o el sulfato de cerio, entre otros. En este caso utilizaremos la reaccin redox en medio cido provocada por el permanganato potsico, que oxidar los iones ferrosos que pudieran existir en la muestra problema a iones frricos, segn las siguientes reacciones: Reduccin: Oxidacin: Global: El uso del permanganato potsico como agente oxidante tiene algunas ventajas, como por ejemplo, la no necesidad de utilizar un indicador en el anlisis, pues el mismo reactivo acta como indicador ya que tiene colores diferentes en las formas oxidada ( , violeta) y reducida ( , incoloro). Adems puede utilizarse tanto en medio cido como en medio bsico. El clculo de la cantidad de soluto existente en la disolucin problema se efecta basndonos en una propiedad esencial de estas reacciones, que consiste en que cuando se completa la reaccin, se habrn consumido tantos equivalentes del oxidante como equivalentes del reductor existan. EQUIVALENTES OXIDANTE = EQUIVALENTES REDUCTOR

IV.

PREPARACIN DE SOLUCIONES VALORADAS. VALORACIN DEL PERMANGANATO POTSICO CON OXALATO En la volumetra redox se emplean con preferencia como agentes valorantes el permanganato potsico, el dicromato potsico, o el perxido de hidrgeno, por sus propiedades oxidantes. Para obtener una solucin valorada de uno de estos agentes oxidantes, se prepara una disolucin del mismo de concentracin aproximada a la deseada y luego se valora con un agente reductor tipo. En el caso del permanganato se usa generalmente el oxalato sdico. Las reacciones implicadas en este proceso de valoracin redox entre los iones permanganato y los iones oxalato, son las siguientes: Reduccin: Oxidacin: Global: El punto final de la valoracin se reconoce por el cambio de color que experimenta la disolucin de oxalato, que pasa del incoloro inicial a violeta intenso permanente, lo que indica un leve exceso del permanganato, y por lo tanto que ya ha reaccionado todo el oxalato disuelto.

V.

EJERCICIOS APLICATIVOS DE PERMANGANOMETRA 1) Descrbase como se prepararan 2.0L de una solucin de KMnO4 (158.03 g/ mol) aproximadamente 0.010 M. Masa necesaria de

Se disuelve cerca de 3.16g de KMnO4 en un litro de agua. Una vez que se ha completado la disolucin, se agrega agua hasta obtener un volumen de 2.0 L. se calienta la solucin a ebullicin durante unos minutos y se deja reposar hasta que se enfra. Se filtra a

travs de un crisol de vidrio para filtracin y se almacena en un frasco oscuro, limpio. En la tabla 01 se muestran los compuestos ms utilizados para la preparacin de soluciones de cerio (IV).comercialmente se cuenta con nitrato de cerio y amonio, grado de patrn primario, que puede utilizarse para preparar soluciones patrn del catin, pesndolo directamente. El nitrato de cerio (IV) y amonio o el hidrxido crico grado reactivo son ms comunes y ms baratos y se pueden emplear para preparar soluciones que debern valorarse. En cualquier caso, el reactivo debe disolverse en una solucin de cido sulfrico que sea al menos 0,1M, para evitar la precipitacin de sales bsicas. Las soluciones de cerio (IV) en cido sulfrico son muy estables. Se pueden almacenar durante meses o calentarse a 100C durante periodos prolongados sin que cambie su concentracin. Tabla 01: Compuestos de cerio (IV) de inters analtico
nombre Nitrato de cerio (IV) y amonio Sulfato de cerio (IV) y amonio Hidrxido de cerio (IV) Hidrogeno sulfato de cerio (IV) formula Ce(NO3)4.2NH4NO3 Ce (SO4)2. 2NH4 SO4. H2O Ce(OH)4 Ce(HSO4)4 Masa molar 548.2 632.6 208.1 528.4

2) Se desea que la valoracin de la solucin del ejemplo 1 utilice entre 30 y 45 ml. del reactivo. qu intervalo de masa del patrn primario, (134.00 g/mol) se desea pesar? Solucin: Para un gasto de 30 ml. en la titulacin: Cantidad de KMn04 =

Masa

de

Na2C204

Procediendo de la misma manera, se encuentra que para un gasto de 45 ml. en la titulacin: Masa de Por tanto, se deben pesar muestras del patrn primario de entre 0.10 y 0.15 g. 3) Una muestra de 0.1278 g. del patrn primario necesit exactamente 33.31 ml. de la solucin de permanganato del ejemplo 1 para alcanzar el punto final. Cul es la molaridad del reactivo ? Solucin:
Cantidad de

VI.

BIBLIOGRAFA Parry, R. W. y Col. Qumica. Fundamentos Experimentales. Revert. Toledo Marante, F. J. y Santana Marrero, R. Anlisis Qumico Cuantitativo. Cuaderno de Laboratorio. Universidad de Las Palmas de G. C. Departamento de Qumica. Horta Zubiaga, A. y Col. Tcnicas Experimentales de Qumica. Universidad Nacional de Educacin a Distancia. Skoog, D.A., West, D.M. y Holler, F.J., Qumica Analtica, McGraw-Hill, Mjico, 1995