Equilbrio Qumico

Equilbrio Qumico
Equilbrio e equilbrio qumico
Equilbrio um estado no qual no ocorrem mudanas observveis com o passar do tempo. O equilbrio qumico atingido quando: As velocidades da reaco directa e inversa so iguais e As concentraes de reagentes e produtos permanecem constantes Equilbrio fsico

H2O (l) N2O4 (g)

H2O (g) 2NO2 (g)

Equilbrio qumico

Equilbrio Qumico
Equilbrio qumico N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilbrio equilbrio equilbrio

incio NO2

incio N2O4

incio NO2 & N2O4

Equilbrio Qumico
Constante de equilbrio

constante

Equilbrio Qumico
Constante de equilbrio N2O4 (g) 2NO2 (g) aA + bB K= [C]c[D]d [A]a[B]b
Posio do equilbrio

K=

[NO2]2 [N2O4]

= 4.63 x 10-3

cC + dD Lei da aco de massas

K >> 1 K << 1

Para a direita Para a esquerda

Favorece produtos Favorece reagentes

Equilbrio Qumico
Equilbrio Homogneo
Equilbrio homogneo reaces em que as espcies reactivas se encontram na mesma fase.

N2O4 (g) Kc = [NO2]2 [N2O4]

2NO2 (g) Kp =
2 PNO
2

Na maioria dos casos

P 2O4 N

Kc Kp aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g) Kp = Kc(RT)n

n = moles produtos gasosos moles reagentes gasosos = (c + d) (a + b)

Equilbrio Qumico
Equilbrio Homogneo CH3COOH (aq) + H2O (l) [CH3COO-][H3O+] Kc = [CH COOH][H O] 3 2 CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+] = Kc [H2O] Kc = [CH3COOH] Prtica geral no incluir unidades para a constante de equilbrio.

Equilbrio Qumico
Equilbrio Homogneo
As concentraes de equilbrio para a reaco entre o monxido de carbono e cloro molecular para formar COCl2 (g) a 740C so [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, e [COCl2] = 0.14 M. Calcule as constantes de equilbrio Kc and Kp.

CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g)

0.14 [COCl2] = = 220 Kc = 0.012 x 0.054 [CO][Cl2] Kp = Kc(RT)n

n = 1 2 = -1

R = 0.0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

Equilbrio Qumico
Equilbrio Homogneo
A constante de equilbrio Kp para a reaco:

2NO2 (g)

2NO (g) + O2 (g) PNO PO2

2 PNO2 2 PNO2

158 a 1000K. Qual a presso de equilbrio do O2 se PNO = 0.400 atm e PNO = 0.270 atm? 2

Kp =

PO2 = Kp

PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

Equilbrio Qumico
Equilbrio Heterogneo
Equilbrio Heterogneo aplica-se em reaces onde reagentes e produtos se encontram em fases diferentes.

CaCO3 (s) [CaO][CO2] Kc = [CaCO3]

CaO (s) + CO2 (g) [CaCO3] = constant [CaO] = constant Kp = PCO2

[CaCO3] Kc = [CO2] = Kc x [CaO]

As concentraes de slidos e lquidos puros no so includas na expresso da constante de equilbrio.

Equilbrio Qumico
Equilbrio Heterogneo CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp PCO 2 no depende da quantidade de CaCO3 ou CaO

Equilbrio Qumico
Equilbrio Heterogneo
Considere o seguinte equilbrio a 295 K:

NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

A presso parcial de cada gs 0.265 atm. Calcule Kp e Kc para a reaco

Kp = P PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702 NH

3 2

Kp = Kc(RT)n Kc = Kp(RT)-n

n = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

Equilbrio Qumico

A+B C+D A+B

C+D E+F E+F

Kc K c Kc

[C][D] Kc = [A][B]

[E][F] Kc = [C][D]

[E][F] Kc = [A][B]

Kc = Kc x Kc

Se uma reaco puder ser expressa como a soma de duas ou mais reaces, a constante de equilbrio da reaco total dada pelo produto das consatntes de equilbrio das reaces individuais.

Equilbrio Qumico

N2O4 (g) K= [NO2]2 [N2O4]

2NO2 (g) = 4.63 x 10-3

2NO2 (g) [N2O4]

N2O4 (g)

1 = 216 K = = 2 K [NO2]

Quando a equao de uma reaco reversvel escrita na direco oposta a constante de equilbrio o recproco da constante de equilbrio original

Equilbrio Qumico
Acerca da escrita de constantes de equilbrio
As concentraes dos reagentes na fase condensada so expressas em M. na fase gasosa, as concentraes podem ser expressas em M ou atm. As concentraes de slidos puros, lquidos puros e solventes no aparecem nas expresses da constante de equilbrio. A constante de equilbrio uma quantidade adimensional. Quando se faz referncia ao valor de uma constante de equilbrio necessrio especificar a equao acertada e a temperatura. Se uma reaco poder ser expressa como a soma de duas ou mais reaces, a constante de equilbrio para o processo global dada pelo produto das constantes de equilbrio das reaces individuais.

Equilbrio Qumico
Cintica qumica e constantes de equilbrio velocidaded = kd [A][B]2 AB2 velocidadei = ki [AB2]

A + 2B

kd ki

Equilbrio velocidaded = velocidadei kd [A][B]2 = ki [AB2] [AB2] kd = Kc = ki [A][B]2

Equilbrio Qumico
Cintica qumica e constantes de equilbrio
O quociente de reaco (Qc) calculado substituindo as concentraes iniciais de reagentes e produtos na expresso da constante de equilbrio (Kc).
SE Qc > Kc o sistema prossegue da direita para a esquerda para atingir o equilbrio Qc = Kc o sistema est em equilbrio Qc < Kc o sistema prossegue da esquerda para a direita para atingir o equilbrio

Equilbrio Qumico
Clculo de concentraes de equilbrio

1. Expressam-se as concentraes de equilbrio de todas as espcies em termos da concentrao inicial de uma nica incgnita x, que representa a variao da concentrao. 2. Escreve-se a expresso para a constante de equilbrio em termos das concentraes de equilbrio. Sabendo-se o valor da constante de equilbrio resolve-se a equao para x. 3. Conhecido o valor de x, calculam-se as concentraes de equilbrio de todas as espcies.

Equilbrio Qumico
Clculo de concentraes de equilbrio
A 12800C a constante de equilbrio (Kc) para a reaco

Br2 (g)

2Br (g)

1.1 x 10-3. se as concentraes iniciais forem [Br2] = 0.063 M e [Br] = 0.012 M, calcule as concentraes destas espcies no equilbrio. Se x for a variao da concentrao de Br2

Br2 (g) Inicial (M) Variao (M) Equilbrio (M) [Br]2 Kc = [Br2] 0.063 -x 0.063 - x

2Br (g) 0.012 +2x 0.012 + 2x Resolver para x

(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0.063 - x

(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0.063 - x 4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x 4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0 -b b2 4ac 2 + bx + c =0 x= ax 2a x = -0.0105 x = -0.00178 Br2 (g) Inicial (M) Variao (M) Equilbrio (M) 0.063 -x 0.063 - x 2Br (g) 0.012 +2x 0.012 + 2x

No equilbrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M or 0.00844 M No equilbrio, [Br2] = 0.062 x = 0.0648 M

Equilbrio Qumico
Princpio de Le Chtelier
Se for aplicada uma perturbao externa a um sistema em equilbrio, o sistema ajusta-se de modo a que essa perturbao seja parcialmente compensada e o sistema possa atingir uma nova posio de equilbrio.

Alterao da concentrao
N2 (g) + 3H2 (g) Equilbrio desloca-se para a esquerda 2NH3 (g) Adio de NH3

Equilbrio Qumico
Princpio de Le Chtelier

Alterao da concentrao cont.

Remoo Adio aA + bB
Alterao Aumento concentrao de produto(s) Diminuio concentrao de produto(s) Aumento concentrao de reagente(s) Diminuio concentrao de reagente(s)

Remoo Adio cC + dD
Deslocamento do Equilbrio esquerda direita direita esquerda

Equilbrio Qumico
Princpio de Le Chtelier

Alterao da Temperatura
Alterao Aumento temperatura Diminuio temperatura Reac. Exotrmica K diminui K aumenta Reac. Endotrmica K aumenta K diminui

Mais frio

Mais quente

Equilbrio Qumico
Princpio de Le Chtelier

Adio de um catalisador
no modifica K no altera a posio de um sistema em equilbrio o sistema atinge o equilbrio mais cedo

No catalizado

catalizado

O catalisador reduz a Ea tanto para a reaco directa como para a inversa. O catalisador no modifica a constante de equilbrio nem desloca o equilbrio.

Chemistry In Action Life at High Altitudes and Hemoglobin Production

Hb (aq) + O2 (aq)

HbO2 (aq)

Kc =

[HbO2] [Hb][O2]

Chemistry In Action: The Haber Process

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) H0 = -92.6 kJ/mol

Equilbrio Qumico
Princpio de Le Chtelier - resumo Deslocamento do Equilbrio sim sim sim sim no Alterao da constante de equilbrio no no no sim no

Alterao Concentrao Presso Volume Temperatura Catalisador