Universidad Arturo Prat Departamento de Ciencias Qumicas y Farmacuticas Qumica y Farmacia

QUIMICA ORGANICA I
Prof. Julio Benites

Enlace Covalente
Que es electronegatividad? Que es polaridad? Definicin de enlace Covalente Tipos de enlace Covalente

Electronegatividad
La escala de Pauling de electronegatividad:

Electronegatividad
El poder relativo de atraccin que ejerce un elementos sobre lo electrones de enlace se puede expresar por la electronegatividad Valores de EN para elementos presentes en compuestos orgnicos:

ENLACE COVALENTE

Los enlaces covalentes se producen por solapamiento de orbitales atmicos semiocupados de distintos tomos
Orbital 1s semiocupado de un tomo de H Orbital 1s semiocupado de un tomo de H

Molcula de hidrgeno

Tipos de enlace covalente segn el solapamiento

Enlace tipo sigma : solapamiento frontal

Enlace tipo pi : solapamiento lateral

Enlace ionico: transferencia de electrones

Na + Cl Na + Cl

Enlace covalente: comparticin de electrones

H + Cl H Cl

ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

INICO

COVALENTE

COVALENTE POLAR

ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

NO POLAR

POLAR

POLARIDAD DE LAS MOLECULAS

La geometra de una molcula y la polaridad de sus enlaces determinan juntas la distribucin de las densidades de cargas en las molculas.
Dipolo

A
Menos electronegativo

Ms electronegativo

Electronegatividades de algunos elementos H 2.2 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Be 1.6 Mg 1.3 B 2.0 Al 1.6 C 2.6 Si 1.9 N 3.0 P 2.2 O 3.4 S 2.6 F 4.0 Cl 3.2 Br 3.0 I 2.7
Valores establecidos por L. Pauling y revisados por A. L. Allred (Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1961, 17, 215).

La polaridad de las molculas depende de dos factores: a) La existencia de enlaces covalentes polares b) Una geometra que lo permita

 Cada enlace covalente con los tomos de diferentes EN tendr los electrones desigualmente compartidos (Polaridad) Es frecuente que en un enlace covalente se origine un dipolo

Mg
Importancia de la polaridad de enlace esta asociada a las diferentes propiedades fsicas y qumicas de los compuestos orgnicos

Momento dipolar

Polaridad de los enlaces y las molculas

Momentos dipolares.

La polaridad de un enlace aumenta a medida que la electronegatividad de uno de los tomos implicados en un enlace covalente aumenta. El momento dipolar del enlace es una medida de la polaridad de un enlace.

FUERZAS INTERMOLECULARES
Fuerzas de Van der Waals
Dipolo-Dipolo permanente

Puentes de hidrgeno

Dipolo-Dipolo inducido Fuerzas de dispersin de London

UNIONES INTERMOLECULARES
1. Fuerzas de Van der Waals

Enlaces dbiles entre molculas apolares, por formacin de dipolos inducidos. La magnitud de la interaccin depende de la superficie de contacto entre las molculas y del nmero de electrones

Estructura cristalina del Grafito, se estabiliza por este tipo de UIM

La intensidad de las fuerzas intermoleculares (F. de Van der Waals) viene determinada por: - Tamao de las molculas - Forma de las molculas - Polaridad de las molculas

Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?

Puntos de ebullicin de tres ismeros de frmula molecular C5H12.

A que se debe?

2. Uniones Dipolo- Dipolo + + + + + -

H - Cl
+ ---- -

H - Cl
+ ---- -

H H

+ ---- -

C=O H O=C
- ---- +

H H H

+ ---- -

C - Cl Cl - C
- ---- +

H H H

Entre molculas polares (con un dipolo permanente)

3. Uniones In - dipolo

4. Puentes de Hidrgeno Un tomo de hidrgeno puede participar en un puente de hidrgeno si est unido a oxgeno, nitrgeno, azufre o flor, porque los enlaces O-H, N-H, S-H y F-H estn muy polarizados dejando al tomo de hidrgeno con una carga parcial positiva.

INTERACCIONES DE HIDROGENO ENTRE MOLECULAS Dadas entre dadores y aceptores de hidrogeno

El agua, los alcoholes y las aminas primarias y secundarias pueden actuar cono donantes o aceptores de hidrgeno Los teres, aldehidos, cetonas y steres slo pueden actuar como aceptores

Efecto de los puentes de hidrgeno sobre la temperatura de ebullicin

Por qu hay diferencia en los puntos de ebullicin?

H3C N CH3 CH3 pe = 3.5 C H3C N CH2CH3 H pe = 37 C H N CH2CH2CH3 H pe = 49 C

Relacin entre las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos y las fuerzas intermoleculares
1. Punto de ebullicin: T (l) (g) a P constante, depende de la atraccin entre molculas

2. Punto de Fusin: T (s) (l) . El factor determinante es el empaquetamiento de las molculas en la red cristalina: cuanto mejor se ajusten al cristal mayor ser la energa necesaria para romper la red y, por tanto, mayor ser el punto de fusin. 3. Solubilidad: Depende de las interacciones generadas entre el solvente y el soluto, determinado por la polaridad de ambas molculas.

Compuesto

PM
32

PE (C)
65 78

Compuesto
H3C O CH3 O H3C C O H3C C OH

PM

PE(C)

CH3 OH OH C H2 H2 H3C C C OH H2 H3C H2 C OH H 3C 46

46

- 24

60

118

60

97

58 CH3

56

74

118

C H2

C H2

Considerar:
CH3 H3C CH C H2 OH 74 108

Efecto PM (largo de la cadena) Distribucin espacial Tipo de interaccin

CH3 H3C C OH CH3

74

83

Fuerzas intermoleculares y solubilidad

Soluto polar en disolvente polar

Soluto polar en disolvente no polar

Soluto no polar en disolvente apolar

Soluto no polar en disolvente polar

Solubilidad en agua de diferentes tipos de compuestos

Tipo compuesto Hidrocarburos & Haluros alquilo Compuesto especfico butano hexano ciclohexano 1-butanol tert-butanol ciclohexanol fenol g/100mL 0.007 0.0009 0.006 9.0 completa 3.6 8.7 Moles/L 0.0012 0.0001 0.0007 1.2 completa 0.36 0.90 Compuesto especfico benceno cloruro metileno chloroform etil ter THF furano anisol g/100mL 0.07 1.50 0.8 6.0 completa 1.0 1.0 Moles/L 0.009 0.180 0.07 0.80 completa 0.15 0.09

Compuestos con un oxgeno

Compuestos con dos oxgenos

1,3-propanodiol 2-butoxietanol cido butanoico cido benzoico

completa completa completa completa

completa completa completa completa

1,2-dimetoxietano 1,4-dioxano acetate etilo butirolactona

completa completa 8.0 completa

completa completa 0.91 completa

Compuestos con nitrgeno

1-aminobutano ciclohexilamina anilina pirrolidina pirrol

completa completa 3.4 completa 6.0

completa completa 0.37 completa 0.9

trietilamina piridina propionitrilo 1-nitropropano DMF

5.5 completa 10.3 1.5 completa

0.54 completa 2.0 0.17 completa

SOLUBILIDAD
Solventes apolares:
Cl C Cl Cl Cl

Cl C H Cl Cl

CH3 CH3-O-CH3

=0

H C H

Solventes polares:
O O H H H C N H H CH3 O C CH3
H H H H O C O H H C CH3 O H CH3 S CH3 O

CH3

C N

Utilidad: Estructuras de lpidos

Fosfoglicridos

UTILIDAD: UNIONES INTERMOLECULARES. APLICACIONES A SISTEMAS BIOLOGICOS

MONOCAPA

MICELA

BICAPA

Molculas anfipticas en agua: Detergentes, jabones, fosfolpidos, cidos biliares, etc

Utilidad: Estabilidad en la doble hlice del ADN

Utilidad: Enlace covalente

Los inhibidores organofosforados, los cuales

reaccionan rpidamente con la enzima para formar un derivado fosforilado de serina muy estable a la hidrlisis

FARMACOQUIMICA I

Utilidad: Mx de accin de Acridinas

las acridinas
Esqueleto de azucares y fosfatos
NH2

agentes intercalantes del DNA

Esquema del mecanismo de accin de las Acridinas

NH2

proflavina Proflavina

puente de H2 base purica base pirimidica

INTERCALADO distorsin de los bloques de replicacin de la doble helice