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CRISTALOQUMICA

CRISTALOQUMICA
La cristaloqumica o qumica de los minerales es la ciencia que relaciona la composicin qumica, la estructura interna y las propiedades fsicas en las sustancias cristalinas. Se volvi una rama independiente de las ciencias en 1926, cuando fueron determinadas suficientes estructuras de los minerales y Goldschmidt pudo formular los principios generales y fundamentales de la estructura cristalogrfica de componentes inorgnicos simples.

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Los minerales son sustancias cristalinas en las que los tomos de los elementos qumicos que las componen estn ubicados en los nudos de la red tridimensional en orden lgico y se mantienen en posicin de equilibrio por las fuerzas de atraccin y repulsin mutua. Estas estn condicionadas por las cargas del ncleo, la composicin electrnica de los tomos, Los cuales son caractersticas nicas para cada uno de los diferentes elementos qumicos.

La unidad bsica de la geoqumica y de todas las estructuras de los cristales son los elementos, - Bajo la forma de tomos o, con ms frecuencia, - Bajo la forma de partculas cargadas de electricidad o iones. Los iones y tomos contienen cierta cantidad de energa, la cual cambia cuando experimentan una transformacin fsica o qumica; debido a ello, pierden esa energa para dar sistemas ms estables. Los conceptos geoqumicos tienen gran significado cuando indican las relaciones entre tomos, iones y redes cristalinas; tales relaciones pertenecen al campo de la Qumica, pero debido a su importancia se revisarn los principales conceptos.

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TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

Escrita en orden secuencial de peso o nmero atmico y dispuesta en hileras horizontales (periodos) y columnas verticales (grupos), para ilustrar las semejanzas que se dan en las propiedades de los elementos como una funcin peridica de la secuencia. Cada elemento, representado por un smbolo y nmero atmico, ocupa un cuadro separado, y la disposicin secuencial sigue el orden del nmero atmico.

Grupo o Familia

Al agrupar en columnas por el nmero de electrones en el Outer Shell y asignar a cada columna un numeral romano, vemos que tenemos dos grupos de columnas: A y B. El grupo B de columnas: Metales de Transicin. El grupo A de columnas (IA a VIIIA) constituyen las dos primeras y las ltimas seis columnas de la Tabla Peridica. Los elementos agrupados en las primeras dos columnas tienen uno y dos electrones, respectivamente, en su Outer Shell. Los elementos agrupados en las ltimas seis columnas tienen 3,4,5,6,7 y 8 electrones, respectivamente, en su Outer Shell.

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Si agrupamos los

elementos en filas con cada nmero de fila representando el nmero Outer Shell del elemento, el resultado es siete filas.

Los elementos del grupo IA se denominan metales alcalinos; Los del grupo IIA, metales alcalinotrreos; Al grupo VIIA, se conocen como halgenos; y Los del grupo VIIIA son los gases nobles. Los elementos del grupo IB al VIIIB reciben el nombre del elemento que encabeza a la familia; estos nmeros en romanos son iguales al nmero de electrones contenidos en su capa ms externa. En cualquier grupo o familia, el nivel ms externo contiene igual nmero de electrones.

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Importancia del nmero de electrones

La importancia del nmero de electrones en la

Outer Shell de un electrn est basado en el hecho que todos los elementos quieren una capa externa vaca (no electrones) o llena (8 electrones). La reactividad qumica de un elemento est basada en la ganancia, prdida o comparticin de electrones en su capa externa para llenarse o vaciarse.

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Los elementos comunes (Grupos 1A a VIIIA) residen en las dos primeras y las seis ltimas columnas de la Tabla. Los electrones para estos elementos llenan los orbitales de energa inferiores s (de forma esfrica) y p (en forma de mancuerna) de su capa externa. Los elementos menos comunes, llamados Metales de Transicin y las Tierras Raras, residen en los Grupos IB a VIIIB. Estos electrones para tales elementos llenan los orbitales d de ms alta energa (de forma de X) y f (forma compleja) de sus capas externas.

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Los metales (principalmente Grupos IA y IIA) tienden a querer perder electrones para lograr una capa externa vaca, mientras los No-Metales (Grupos IIIA a VIA) tienden a querer compartir electrones para lograr una capa externa llena. Los Halogenos (Grupo VIIA) quieren ganar electrones para conseguir una capa externa llena. Los elementos Inertes (Grupo VIIIA) ya tienen una capa externa llena, no reaccionan fcilmente y en consecuencia estn referidos como Inertes. Los Metales de Transicin y las Tierras Raras en los grupos IB al VIIIB ganan y pierden electrones desde los orbitales de ms alta energa d y f.

Valencia de un elemento
Cuando los elementos ganan, pierden o comparten electrones, los hacen de una manera consistente para lograr una capa externa llena o vaca. El nmero de electrones que debe perderse, ganarse o compartirse para alcanzar la estabilidad de una capa externa vaca o llena es referida como la Valencia de un Elemento.

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Cuando un elemento pierde electrn (es), la Valencia es

positiva debido a la prdida de la carga negativa del electrn (es). Cuando un elemento gana un electrn (es), la Valencia es negativa debido a la ganancia en carga negativa del electrn (es) ganado(s). Cuando un elemento comparte un electrn(es), la Valencia puede ser positiva o negativa dependiendo del elemento si es donador de electrones (valencia positiva) o un receptor de electrones (valencia negativa).

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Perodos
Las filas horizontales en nmero de siete (7) son conocidas como Perodos. Estn designadas con nmeros arbigos (1,2,..7). Ellos estn ordenados de acuerdo con sus nmeros atmicos, de tal suerte a lo largo de dicha secuencia hay un cambio gradual en las propiedades de los elementos. El periodo 1 conformado por el H, y He se han colocado aparte porque no tienen congneres o elementos semejantes dentro del grupo. Los perodos 2 y 3 estn constituidos por 8 elementos y se les denomina perodos cortos. Los perodos 4 al 7 se denominan largos y contienen respectivamente los nmeros siguientes de elementos: 18,18, 32 y 17.

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Las dos grandes filas debajo del cuerpo principal

de la tabla son conocidas como: Serie Lantnida o Tierras Raras (Z= 58 al 71) y La Serie Actinida (Z= 90 al 103), Estos elementos pertenecen al cuerpo de la tabla pero estn debajo simplemente para conservar espacio. El nmero del perodo indica a la vez el nmero de niveles de energa que posee un elemento ubicado en un determinado perodo.

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CLASES DE ELEMENTOS
Los elementos de acuerdo a su distribucin en la Tabla Peridica, conlleva a clasificarlos en tres clases: a) Elementos principales o representativos. Ocupan los grupos A y presentan propiedades definidas e invariables. b) Elementos de transicin. Se caracterizan por presentar valencia electroqumica variable y que se sitan en los grupos B.

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c) Elementos de transicin interna. Son aquellos a

los que no se ha asignado lugar alguno en la tabla, si bien se les considera incluidos en las posiciones correspondientes a Z = 59, lantnidos, y Z = 89, actnidos

EL TOMO Y SU ESTRUCTURA ATMICA

El tomo es la subdivisin ms pequea de la materia que retiene las caractersticas del elemento que puede intervenir en una combinacin qumica. La estructura atmica de un elemento, consiste de un ncleo masivo, denso y muy pequeo, compuesto de protones y neutrones, cargado positivamente de ms o menos 10-12 mm de dimetro. Rodeados por una regin poblada de orbitas de electrones que, cuando todos estn presentes, dan neutralidad electrosttica al tomo.

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Las propiedades fsicas de los tomos no quedan definidas de forma exacta por sus masas atmicas, debido a que existen tomos que presentan un mismo nmero de protones, pero difieren en su nmero de neutrones, por lo que sus propiedades fsicas son variables, dada su diferencia de masa. A estos grupos de elementos que ocupan la misma posicin en el sistema peridico se les denomina istopos.

Por ejemplo, normalmente el hidrgeno no

contiene neutrones. Sin embargo, existe un istopo del hidrgeno que contiene 1 neutrn (comnmente llamado deuterio). El nmero atmico (z) es el mismo en ambos istopos, pero la masa atmica aumenta uno en el deuterio, a medida que el tomo se vuelve ms pesado por el neutrn de ms.

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Los estudios sobre la estructura atmica de los elementos han puesto de manifiesto que de los 104 elementos conocidos, tan slo 21 de ellos son puros; as, pues, la mayor parte de los elementos que integran la tabla peridica estn formados por una mezcla de istopos.

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ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS ELEMENTOS

La estructura electrnica de un elemento se refiere a la configuracin que resulta de la distribucin de los electrones en los diferentes niveles de energa.

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Los hechos permiten afirmar: 1) que los tomos contienen un nmero de electrones igual al nmero de protones; 2) que los tomos de diferentes elementos, poseen diferente nmero de electrones;

3) que los electrones estn en constante movimiento sin perder energa, es decir, ocupan niveles de energa determinada; 4) que los electrones pueden saltar de unos niveles a otros absorbiendo o emitiendo energa; y 5) que para un mismo nivel de energa existen subniveles.

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NIVELES DE ENERGA Y NMERO CUNTICO

Se requiere de tres nmeros cunticos para describir la distribucin de los electrones de los tomos: nmero cuntico principal, nmero cuntico de momento angular nmero cuntico magntico

Nmero cuntico principal (n) Es un criterio positivo, representado por la letra "n", indica los niveles energticos principales. Se encuentra relacionado con el tamao. En la medida que su valor aumenta, el nivel ocupa un volumen mayor y puede contener ms electrones, y su contenido energtico es superior. Sus valores pueden ser desde 1 hasta infinito.

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El nmero ms grande de electrones que es posible encontrar en cualquier nivel es 2n2. As en el primer nivel (n=1) puede haber como 2 electrones como mximo, en el segundo nivel 8 electrones, tercero 18 y en el cuarto 32 electrones. .n = 4 =(2x42) = 32 .n = 3 =(2x32) = 18 .n = 2 =(2x22) = 8 .n = 1= (2x12) = 2

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Nmero cuntico de momento angular (l)

Adems cada una de las lneas gruesas del espectro se compone de lneas ms finas, lo cual indica que dentro de un mismo nivel, los electrones pueden ocupar subniveles. Estas lneas son de cuatro tipos, denominadas: sharp, principal, difusa y fundamental y se representan con las letras s, p, d, f.

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Nmero cuntico magntico (m) Representa las orientaciones que pueden asumir los diferentes orbitales frente a un campo magntico; el smbolo utilizado es "m"; y los valores que tienen son los nmeros orbitales enteros que van desde -1 hasta +1. El nmero de valores que puede tener "m" indican el nmero de rbitas que puede contener un sub-nivel de energa.

Dentro de un determinado subnivel, el valor de m depende del valor del nmero cuntico del momento angular. Para un valor dado de l hay (2l+1) enteros de m, desde 1 a +1 incluyendo al cero Si l = 0, entonces m = 0; y (2l+1) = 1, solo hay un orbital s Si l =1, entonces habrn (2x1)+1 = 3 valores de m, que son: -1, 0, +1; hay tres orbitales p. Si l = 2, habrn (2x2)+1 = 5 valores de m, los cuales son:-2,-1, 0,+1, +2; hay cinco orbitales d Si l =3, habrn (3x2)+1 = 7 valores de m, los cuales son: -3,-2, -1, 0, +1 +2,+3, hay siete orbitales f

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Hay 4 nmeros cunticos: n, l, ml, ms

n nmero cuntico principal n = 1, 2, 3, ... Determina la capa ocupada por un electrn l nmero cuntico secundaqrio o azimutal l = 0, 1, 2, ... , (n-1) Determina la subcapa (nivel orbital) ocupada por un electrn Significado Fsico: subnivel energtico en donde est el electrn, dentro del nivel determinado por n.

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ml nmero cuntico magntico Determina el orbital ocupado por un electrn ml =, -l, (-l - 1), (-l - 2), ... , (l - 2), (l - 1), -l Significado Fsico: orientacin del orbital cuando se aplica un campo magntico externo ms - spin Determina el spin de un electrn ml = +1/2 or -1/2 Sentido de giro del electrn en torno a su propio eje.

Principio de Exclusin de Pauli

El nmero mximo de electrones que puede existir en un

orbital es de dos, con espines opuestos, es decir, deben estar apareados. En un tomo no puede haber dos electrones que tengan los cuatro nmeros cunticos iguales, al menos se tendrn que diferenciar en uno de ellos. Este modelo es vlido para explicar la configuracin electrnica de los tomos. Por la configuracin electrnica se deducen las propiedades de los tomos, y en base a las propiedades de los tomos se explican los enlaces que originan las distintas sustancias qumicas.

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PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS

Nmero atmico

Es el nmero de protones que integran el ncleo de un tomo y coincide, debido a la necesaria compensacin de carga, con el nmero de electrones. Se representa por Z

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Nmero msico

El nmero msico, representado por A, es el guarismo que corresponde a la suma del nmero de protones Z y el de neutrones N del ncleo atmico de cada uno de los elementos A=Z+N La suma de protones y neutrones coinciden aproximadamente con la masa molecular.

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Masa atmica Algunos autores la denominan peso atmico. Es el nmero de veces que el tomo de un determinado elemento contiene en peso la doceava parte del istopo 12 del tomo de carbono. Este valor, designado con uma, unidad de masa atmica, se ha deducido experimentalmente y equivale a 1,66x10-24 gramos. Por consiguiente, la masa absoluta de cualquier elemento se determinar multiplicando su nmero msico por la uma, si bien es frecuente hallar su valor en tablas.

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Masa molecular (M) Tambin denominada peso molecular. Se define como el nmero de veces que la molcula de un cuerpo contiene la fraccin doceava en peso del istopo 12 del tomo de carbono. Se determina mediante la suma de los pesos atmicos de los componentes del cuerpo. Por ejemplo, la masa de la molcula de la anhidrita CaSO4: M = Ca (40) + S (32) + O (16x4) = 136

Radio atmico y inico El radio atmico se puede definir como la mitad de la distancia entre los centros de dos tomos de un mismo elemento. El radio inico es definido como la distancia entre los centros de un catin y un anin. Por ejemplo, el radio del tomo de sodio metlico es de 1,86 , pero el radio del ion de sodio en la halita (sal comn) es de 0,97.

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El siguiente grfico muestra elocuentemente la

variacin peridica del Radio Atmico al avanzar el Nmero Atmico en los elementos. Se observa que los picos de mayor Radio Atmico corresponde a los metales alcalinos

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El radio de un ion no es constante y vara con la carga, puesto que depende de su estructura atmica; asimismo est en relacin con la posicin que ocupa el elemento en la Tabla Peridica. Las reglas siguientes tienen carcter general: 1. En los elementos del mismo grupo de la Tabla Peridica, el radio inico aumenta a medida que aumenta el nmero atmico de los elementos; por ejemplo, en el caso de los elementos alcalinotrreos:

Este incremento es natural, pues dichos

elementos aumentan el nmero de orbitales electrnicos alrededor del ncleo, y por lo tanto aumenta el radio inico, existiendo una excepcin referida a este punto con los iones trivalentes de las tierras raras o lantnidos, en los cuales el radio disminuye con el aumento del nmero atmico desde 1,14 para el La3+ hasta 0,85 para el Lu3+, lo que se ha denominado contraccin lantnida.

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2. En los iones positivos de la misma estructura electrnica, el radio inico disminuye al aumentar la carga, por ejemplo, los elementos del tercer perodo Esta disminucin se debe a que cuando dichos elementos pierden electrones, los ncleos ejercen una mayor atraccin sobre los electrones restantes, disminuyendo por consiguiente el radio inico.

3. En los elementos que presentan diversas valencias, es decir, que forman iones con distintas cargas, al ion de mayor carga corresponde un radio ms pequeo, por ejemplo, en el caso del manganeso y cloro:

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En la Tabla Peridica, muchos elementos no

tienen pesos atmicos exactos y los ponen dentro de parntesis, por ejemplo, el stato, el Radn, el Radio y casi todos los actnidos como el Plutonio, Neptunio, entre otros. Esto se debe a que son elementos naturalmente radiactivos, se convierten en otro elemento completamente diferente despus de un determinado tiempo y no se mantienen estables por 1010 aos.

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La determinacin del peso atmico de aquellos elementos que tienen slo un istopo estable (100% de abundancia), tales como el Flor, Aluminio o el Oro, sern mucho ms fciles de determinar. Adems, estos pesos atmicos son considerados como constantes de la naturaleza y sus valores son conocidos con una precisin sumamente alta, con incertidumbres de slo 1 parte en 38 millones (como es el caso del flor), a diferencia de aquellos elementos que tiene ms de un istopo natural estable, cuyas incertidumbres son ms grandes.

Es por esta razn que hemos usado por ms

de 150 aos pesos atmicos con un valor nico estndar, tal como aparece en los libros y las tablas peridicas de los elementos. Sin embargo, la Comisin de Abundancias Isotpicas y Pesos Atmicos de la IUPAC ha publicado una nueva Tabla Peridica donde los tomos del hidrgeno, litio, boro, carbono, nitrgeno, oxgeno, silicio, azufre, cloro y talio, presentarn sus pesos atmicos como intervalos.

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Se muestra al cloro con dos istopos naturales estables, cuyo peso atmico no es una constante de la naturaleza y ser presentado como un intervalo. Muestra al mercurio con siete istopos naturales estables, cuyo peso atmico no es una constante de la naturaleza pero su valor se muestra de manera estndar. Muestra al arsnico que slo tiene un istopo natural estable por lo tanto su peso atmico ser una constante de la naturaleza. Mmuestra al americio el cual es un elemento naturalmente radiactivo y no posee un istopo estable por 1010 aos, por lo tanto no tiene un peso atmico estndar.

Energa o potencial de ionizacin Energa mnima que se requiere para quitar un electrn de un tomo en estado gaseoso. Es la cantidad de energa que se necesita para quitar un mol de electrones de un mol de tomos en estado gaseoso. En esta definicin se especifica el estado gaseoso de los tomos, porque en este estado no est influenciado por los tomos vecinos, por lo tanto no existen fuerzas intermoleculares.

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Afinidad Electrnica Cantidad de energa involucrada cuando un electrn es aceptado por un tomo que se encuentra en estado gaseoso. En la mayora de los casos se trata de energa desprendida, por lo que su cantidad lleva el signo negativo, a excepcin de los elementos del grupo IIA que los constituyen los elementos alcalinos-trreos, que tienen valores positivos de afinidad electrnica.

La afinidad electrnica de un elemento es la energa dada cuando un tomo neutral en la fase gas gana un electrn extra para formar un in cargado negativamente.

Las afinidades electrnicas son ms difciles de medir que las energas de ionizacin y son usualmente conocidas en figuras menos significativas. Las afinidades electrnicas del principal grupo de elementos son mostrados a continuacin.

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Los metales tienen valores bajos de afinidad electrnica, en cambio los no metales son los elementos que presentan los ms altos valores negativos. Los elementos halgenos tienen valores negativos excepcionalmente altos, porque al captar un electrn dan origen a su ion halogenuro que presenta la misma configuracin electrnica del tomo de gas noble que le sigue en nmero de orden en la tabla peridica.

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Electronegatividad La electronegatividad es la capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones de un enlace qumico. Los elementos con electronegatividad alta tienen ms tendencia para atraer electrones que los elementos de electronegatividad baja que, como es de esperar, se relaciona con la afinidad electrnica y la energa de ionizacin.

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La electronegatividad aumenta, de izquierda a derecha, a travs de un perodo de la Tabla Peridica, coincidiendo con el carcter metlico de los elementos. En cada grupo, la electronegatividad disminuye al aumentar el nmero atmico y el carcter metlico. Los elementos ms electronegativos- halgenos, oxgeno, nitrgeno y azufre, se ubican en el lado superior derecho y los elementos menos electronegativos (los alcalinos y alcalinotrreos) se agrupan en el lado inferior izquierdo.

Los tomos de los elementos con grandes diferencias de electronegatividad tienden a formar enlaces inicos, como los que existen en el NaCl y CaO, porque el tomo del elemento menos electronegativo cede sus electrones al tomo del elemento ms electronegativo. Un enlace inico generalmente une a un tomo de un elemento metal con un tomo de un elemento no metlico.

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Los tomos de elementos con electronegatividad similares tienden a formar entre ellos enlaces covalentes polares porque el desplazamiento de la densidad electrnica es pequeo. En la mayora de los enlaces covalentes participan tomos de elementos no metlicos. Los metales de transicin no siguen esta tendencia.

Numero de coordinacin Cantidad de tomos o iones de signo opuesto que se disponen a la distancia ms prxima del ion central. Esta disposicin se describe con figuras geomtricas, cuyos vrtices son los centros de los tomos de coordinacin; estas figuras se denominan poliedros de coordinacin.

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El nmero de coordinacin del tomo central (rojo)

en cada in poliatmico es igual al nmero de tomos azules que lo rodean y corresponde a una forma geomtrica regular.

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TIPOS DE ENLACE QUMICOS La unin de tomos, molculas o iones, constituye el llamado enlace qumico.
1.

Enlace inico o electrosttico

Es la atraccin entre iones con signo elctrico opuesto, mediante la transferencia parcial o completa de los electrones de valencia de un ion a otro, siendo dichas partculas de diferente electronegatividad. Ej. NaCl.

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ENLACES Inico (NaCl) Covalente (O2) Metlico (Cu, Al, Fe) Hydrgeno (en agua)

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El tomo de electronegatividad baja cede uno o varios electrones al de electronegatividad alta y de esta forma se constituyen los iones de cada uno de los elementos que quedan unidos entre si debido a las fuerzas de atraccin electrosttica de Coulomb.

Los compuestos inicos frecuentemente se disuelven fcilmente en agua, disocindose en iones separados.

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Las esferas inicas son prcticamente tangentes entre s, y este enlace se encuentra entre aniones y cationes cuyas electronegatividades son muy diferentes (la electronegatividad es, por definicin, la medida de la tendencia del tomo a ganar electrones) y ocurre frecuentemente sobre el 80% de todos los minerales, entre ellos, ClNa, ClK, ClAg, etc.

Los compuestos con enlaces inicos se caracterizan porque: La mayora de los compuestos son de naturaleza inorgnica. Por su baja conductibilidad elctrica y calor en estado slido. Su alta conductibilidad en estado de fusin y de solucin. Por su punto de fusin y ebullicin elevada. Por su fcil solubilidad en disolventes polares, como el agua, para producir soluciones conductoras que contienen iones libres.

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Enlace Inico Algunos tomos ganan electrones para convertirse en aniones Otros pierden electrones para convertirse en cationes Iones son atrados por sus cargas opuestas Neutralidad elctrica mantenida El ms importante enlace en rocas y minerales

Enlace covalente En la unin covalente llamada tambin enlace homopolar, los tomos no estn ionizados sino que comparten electrones -dos por ligaduraque giran en un orbital comn haciendo a este enlace el ms fuerte de todos los enlaces qumicos. Esta ligadura es la que une, por ejemplo, a las molculas diatmicas de los gases (N2, O2, H2). En el hidrgeno, cada tomo aporta un electrn para formar un par que ocupa un orbital, si bien girando con spin opuesto (antiparalelo).
2.

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Las sustancias formadas por enlace covalente son gases, lquidos o slidos caracterizados: Por presentar bajos puntos de fusin y ebullicin debido a la escasa intensidad de las fuerzas intermoleculares. Suelen ser adems insolubles en disolventes no polares y solubles en disolventes polares. Debido a que no forman iones en disolucin, no son buenos conductores de la electricidad. El enlace covalente es caracterstico de la unin entre elementos no metlicos.

El enlace covalente posee gran energa y es

difcil romper los cristales formados por molculas unidas internamente por covalencia, son extraordinariamente duros e insolubles como el diamante, el carburo de silicio y otros. Otros por lo general unidos por covalencia pero a su vez con cualquier otro tipo de enlace dbil (enlace mixto) son por lo general, blandos y a menudos solubles debido a la debilidad de su ltima ligadura, ejemplos son el rejalgar y grafito. La mayora de los compuestos son de naturaleza orgnica.

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Tericamente en un enlace covalente los pares de

electrones deberan compartirse de manera rigurosa (al 50%). Sin embargo, esto slo es cierto cuando los elementos que se enlazan son exactamente iguales o de electronegatividad muy parecida. En caso contrario, el elemento ms electronegativo tira ms del par de enlace, quedndose con ms del 50% que le correspondera. Si ahora efectuamos una divisin del par de enlace, al tomo ms electronegativo le correspondera (por ejemplo) el 80 %.

De esta manera, ste tomo coge electrones adquiriendo cierta carga negativa (aunque no llega a ser de una unidad lo que se correspondera con un enlace inico), y el menos electronegativo queda con cierta carga positiva. Como se puede observar, y dependiendo del nmero de electrones necesario para adquirir la deseada estabilidad, los tomos se van a combinar en una u otra proporcin: Ejemplos:

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..Enlace Covalente
Electrones comparten electrones para llenar capas

incompletas El ms importante enlace en material orgnico (y organismos)

3. Enlace metlico

Este enlace se da solamente en los tomos de elementos electropositivos y es responsable de la cohesin de los metales y sus aleaciones. La atraccin entre los iones positivos y la nube de electrones negativamente cargados constituyen el enlace metlico. Los elementos metlicos presentan bajos potenciales de ionizacin, por lo que pueden ceder electrones con facilidad y, de esta forma dar lugar a la produccin de cationes, y adems poseen orbitales de valencia vacos que favorecen la movilidad de las cargas negativas.

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Los orbtales permiten a los electrones pasar de

un tomo a otro, dando lugar a lo que se conoce como nube electrnica de un metal, lo cual explica la conductibilidad elctrica, trmica y dems propiedades exclusivas de los metales, como el brillo o lustre, ductibilidad, maleabilidad, tenacidad, fragilidad.

Enlace Metlico A) Los electrones ms externos vagan libremente a travs del metal. El metal consiste de cationes juntados por un electrnpegamento negativamente cargado. B) Los electrones libres pueden moverse rpidamente en respuesta a los campos elctricos, por lo tanto los metales son buenos conductores de la electricidad.

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C. Los electrones libres pueden transmitir energa cintica rpidamente, por lo tanto los metales son buenos conductores del calor. D. Las capas de tomos en el metal son difciles de separar ya que los electrones van juntos. Pero los tomos individuales no estn sujetos a ningn tomo especfico, de manera que los tomos se deslizan fcilmente pasando a otro. As los metales son dctiles .

4. Enlace Van der Waals

Este enlace, conocido por su debilidad como enlace de campo residual, es encontrado en los cristales de elementos inertes. Los electrones al girar en sus rbitas entran en resonancia con los electrones de un grupo molecular contiguo (correlacin de cargas) y se establecen dos dipolos contrapuestos. La energa de estos dipolos, que constituyen el enlace de Van der Waals, es cien veces ms dbil que un enlace covalente y los otros enlaces.

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Este enlace se encuentra slo en compuestos orgnicos y gases, hallndose pocas veces en los minerales; cuando se halla en ellos, define una zona de exfoliacin fcil y de poca dureza. Un ejemplo es el grafito, formado por hojas de tomos de carbono unidos por enlaces covalentes, hojas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, y es responsable de la extrema suavidad y del excelente clivaje basal de este mineral.

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5. Enlace de hidrgeno

Un caso particular de polaridad que origina una fuerza de enlace, se produce cuando el hidrgeno entra en covalencia con el oxgeno o con el azufre y que es atrado por un tercer tomo con fuerza suficiente para que los tres tomos queden unidos en una misma cadena.

En razn que el hidrgeno slo puede formar un enlace covalente, la atraccin del tercer tomo debe ser esencialmente de carcter inico. Solo los tomos de elevada electronegatividad como el flor, el oxgeno, nitrgeno y el cloro forman enlaces de hidrgeno.

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Muchas propiedades de las sustancias se determinan por la presencia de enlaces de hidrogeno, tales como la solubilidad, los puntos de fusin y los puntos de ebullicin. Afecta la forma y estabilidad de las estructuras cristalinas. En el hielo, la presencia de enlaces de hidrgeno deja pequeos huecos en su estructura que explican su menor densidad, en relacin con la del agua.

El enlace de hidrgeno es geolgicamente importante A. Las molculas de agua son asimtricas. Las porciones positivamente cargadas de unas son atradas a las partes negativamente cargadas de las otras. Toma bastante energa separarlas. As:

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El agua se funde y hierve a inusuales altas temperaturas para dicha molcula ligera. El agua tiene una alta capacidad de calentarse. Toma bastante energa fundir el hielo y vaporizar el agua. El agua es el principal reservorio caliente de la tierra

B. La distribucin de carga asimtrica en una molcula de

agua hace que sea muy efectiva en disolver materiales enlazados inicamente. Sin embargo, no es un efectivo solvente de materiales enlazados covalentemente (aceite y agua no se mezclan). El agua es muy efectiva en la meteorizacin de rocas y minerales. Es lo ms cercano a un solvente universal. El agua es muy efectiva transportando iones y nutrientes disueltos en el cuerpo humano.

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C. Cuando el agua se congela, asume una estructura muy

abierta y se expande. La mayora de los materiales se contraen cuando se congelan y se hunden en sus fases lquidas. Implicancias: La expansion de hielo en las rocas es un poderoso agente de meteorizacin.

Este enlace permite, por ejemplo, la

unin de unidades laminares de caolinita en que se adosan capas de OH- o capas de oxgeno.

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ESTRUCTURA DE LOS SILICATOS

Los silicatos son los minerales en los que el silicio (Si) y el oxgeno (O) son elementos bsicos y fundamentales en su composicin y estructura cristalina. Son muy importantes y forman la mayor parte de las rocas, debido a que: El silicio es el segundo elemento ms abundante en la corteza y manto, despus del oxgeno. El enlace Si-O es considerablemente ms fuerte que entre cualquier otro elemento y el oxgeno.

La unidad fundamental de la estructura cristalina de los

silicatos est formada por un tetraedro regular en cuyos vrtices se sitan los oxgenos y en el centro el silicio. La coordinacin tetradrica es la ms estable, pues la relacin de radios es 0,278. El origen de la gran variedad de estructuras existentes en los silicatos se debe a la capacidad de polimerizacin (el enlace de tetraedros se silicio que comparten oxgenos apcales. En funcin de los diferentes enlaces de tetraedros se clasifican los silicatos

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EJEMPLOS DE ESTRUCTURA DE SILICATOS

NESOSILICATOS: Olivino (forsterita). Su estructura puede describirse desde varios puntos de vista. Uno es que considera la estructura proyectada al eje a. Los tetraedros de Si se disponen paralelos al eje c formando filas, unos apuntando hacia arriba y otros hacia abajo, alternativamente. Pero unos tetraedros estn a un nivel (a=0) y otros a otro nivel (a=1/2)

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Dentro de cada nivel, los tetraedros se unen por medio de los

octaedros que contienen a los cationes M y tambin forman filas a lo largo del eje c.

ALUMINOSILICATOS
Granates. Son silicatos cuya frmula general es A3B2(SiO4)3, donde:
A= Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+ B= Al3+, Fe3+, Cr3+

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Los tetraedros de silicio alternan con octaedros BO6, con los que

comparten vrtices.. Los cationes A son grandes, con una coordinacin 8, y los poliedros de coordinacin que forman son cubos distorsionados.

SOROSILICATOS
Epdota. Los sorosilicatos estn formados por grupos

tetradricos dobles, es decir por dos tetraedros SiO4 compartiendo un oxgeno, siendo la proporcin Si:O igual a 7:2. Forman grupos estructurales discretos de (Si2O7)6-

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CICLOSILICATOS
Turmalina: Su estructura est formada por anillos de tetraedros

enlazados con una relacin Si:O= 1:3, que da lugar a una configuracin cclica cerrada Si6 O18

INOSILICATOS
Dipsido.

El silicio est coordinado tetradricamente al oxgeno. Los

tetraedros se unen formando cadenas paralelas al eje cristalogrfico c. Unos tetraedros tienen sus vrtices enfrentados y otros tienen las bases enfrentadas.

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FILOSILICATOS
Moscovita.

Su estructura est constituida por apilamientos de las dos capas bsicas, trioctadrica y dioctadrica. La unidad estructural incluye tres capas: una octadrica entre dos tetradricas. Las tres capas estn unidas por iones alcalinos monovalentes (Na+, K+), mediante enlaces dbiles.

TECTOSILICATOS
Cuarzo. En la estructura de cuarzo, los tetraedros de silicio comparten sus vrtices de oxgeno con otros vecinos, dando lugar a una estructura con fuertes enlaces. El armazn que forma la estructura es muy compacto, tiene la composicin SiO2 y hay neutralidad de cargas.
Cuarzo alfa o de alta temperatura.

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Cuarzo alfa o de baja temperatura

Cuarzo Beta o de alta temperatura

FELDESPATOS
La estructura es monoclnica. El armazn est constituido por anillos de cuatro tetraedros, alternando y ocupados por Si y Al, con una distribucin ordenada, pero la ocupacin promedio de cada tetraedro es del 50% de silicio y 25 % de aluminio. En dicha estructura, dos tetraedros tienen los vrtices apuntando hacia arriba y otros dos los tienen apuntando hacia abajo. Estos anillos se unen formando una capa.

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Estructura de la sanidina.

6. Enlaces mixtos

Los cristales donde intervienen un tipo nico de ligaduras se denominan homodsmicos o isodsmicos (halita, diamante) y heterodsmicos o anisodsmicos son los que tienen ms de un tipo de ligadura (carbonatos, sulfatos), donde los cationes C y S se unen en covalencia al oxgeno para formar un grupo molecular (aniones CO32-, SO42-) que se ligan inicamente a otro catin (Ca2+, Na2+, etc.).

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El enlace mixto es aquel en el que interviene la covalencia y la carga electrosttica en proporciones similares. La unin Si-O con los cationes en los silicatos, es por ejemplo, un enlace mixto (covalente e inico).

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