METALES Y METALOIDES.

ESTUDIO DE CASO: CONTAMINACIN POR ARSNICO EN EL AGUA SUBTERRNEA DE ZIMAPN, HIDALGO; PROBLEMTICA AMBIENTAL Y ENFOQUE METODOLGICO
Mara Aurora Armienta H. y Ramiro Rodrguez C.

INTRODUCCIN La amplia distribucin natural de metales y metaloides txicos en el ambiente, as como sus mltiples usos, hacen factible su presencia a niveles peligrosos en los diferentes compartimentos ambientales. En Mxico, se han detectado concentraciones mayores a las normas establecidas para el agua potable de metales y metaloides como cromo, arsnico, plomo y manganeso, en diversos acuferos. La movilidad de estos elementos depende de sus propiedades qumicas, de las caractersticas hidrogeolgicas, de su origen, de la composicin qumica global del agua, as como del tipo de material acufero. La evaluacin de la contaminacin debe tomar en cuenta estos factores para poder proponer las soluciones que correspondan a la situacin concreta. A continuacin se presenta un estudio de caso relativo a uno de los elementos ms txicos, como un ejemplo de esta problemtica en nuestro pas.

ANTECEDENTES Se han encontrado concentraciones elevadas de arsnico en el agua subterrnea de diversas regiones de Mxico. Varios de estos acuferos son utilizados como fuentes de abastecimiento, lo que constituye un problema importante, ya que el consumo de aguas contaminadas con este metaloide ha ocasionado graves problemas de salud en pases como Bangladesh, India, Taiwan, Argentina, y Chile (Semdley y Kinniburgh, 2002). El arsnico se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza, es el principal constituyente de ms de 200 minerales, entre los ms abundantes se encuentran la arsenopirita (FeAsS), el rejalgar (As4S4), oropimente (As2S3), arse79

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nolita (As2O3), mimetita (Pb5Cl(AsO4)3 y cobaltita (CoAsS). Adems, es un constituyente menor en minerales complejos que se explotan por sus contenidos de cobre, plomo, zinc y plata. El arsnico ha sido utilizado principalmente en la preparacin de insecticidas, herbicidas, fungicidas y rodenticidas, aunque algunos de estos usos han sido prohibidos debido a su toxicidad. Este elemento se utiliza tambin en la industria del vidrio, electrnica, textil, curtidura, cermica, en la preservacin de la madera, y en la manufactura de cosmticos (Carson et al., 1986; Armienta y Rodrguez, 1995;Thornton, 1996). El arsnico puede contaminar los acuferos como resultado de procesos naturales, o bien por un uso o manejo inadecuado de compuestos y residuos que lo contengan. En el agua subterrnea se encuentra principalmente como iones negativos de arsnico pentavalente As(V) y trivalente As(III).Ambas especies pueden existir en un amplio rango de pH, pero en condiciones oxidantes predomina el As(V) y en ambientes reductores el As(III). La concentracin de arsnico en las aguas naturales est controlada principalmente por interacciones solucin-slido (Smedley y Kinniburgh, 2002). El conocimiento de estas interacciones resulta fundamental para predecir el comportamiento del contaminante en los acuferos as como para entender los cambios ocurridos en el pasado. En funcin de las condiciones xido-reductoras y del pH del agua, el arsnico puede retenerse en diversas superficies minerales como hidrxidos de hierro y aluminio, arcillas y calcita (Sadiq, 1995; Manning y Goldberg, 1997; Sun y Doner, 1998). Desde hace varios siglos se conoce el carcter txico del arsnico. Las exposiciones crnicas se manifiestan en enfermedades cardiovasculares, hepticas, de la piel, as como en el desarrollo de cncer. Las lesiones en la piel son los efectos clsicos de este tipo de intoxicaciones. Estas afectaciones consisten principalmente de hiperqueratosis, (engrosamiento de las palmas de las manos y las plantas de los pies), hipopigmentacin e hiperpigmentacin (Naqvi et al., 1994). El arsenicismo crnico causa tambin neuritis perifrica que afecta principalmente a las extremidades inferiores, as como anemia, leucopenia1, conjuntivitis, traqueitis, desviaciones del electrocardiograma normal, miocarditis, as como trastornos relacionados con la circulacin perifrica como la gangrena de extremidades o enfermedad de pies negros. (Gorby, 1994; Morton y Dunnete, 1994). Por otro lado, la carcinogenicidad y toxicidad de este elemento resultan principalmente de la exposicin a arsnico trivalente ms que a arsnico pentavalente o a compuestos orgnicos de arsnico (Bahmra y Costa, 1992). El arsnico y sus compuestos se introducen al organismo por inhalacin (con una eficiencia de absorcin de 50%), ingestin (con una eficiencia de absorcin de 80%) y va drmica (Galvao y Corey, 1987). Se ha estimado en 3 aos la latencia del arsenicis-

Disminucin del nmero total de glbulos blancos en la sangre.

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mo y en 24 la del cncer arsenical (Sthrer, 1991). Con base en diferentes estudios y evidencias de afectaciones a la salud por el consumo de agua con altas concentraciones de arsnico, la Organizacin Mundial de la Salud ha propuesto como lmite mximo permisible una concentracin de 0.010 mg/L en el agua potable. La Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (USEPA) adopt este lmite en enero de 2001. En Mxico, la norma NOM-127-SSA1-1994 estableca una concentracin mxima de 0.050 mg/L. En el ao 2000, la norma fue modificada para disminuir anualmente el lmite en 0.005 mg/L de arsnico hasta llegar a 0.025 mg/L en el ao 2005 (NOM, 2000). Aunque este ltimo valor es una concentracin riesgosa principalmente debido al carcter carcinognico del arsnico; puede ser cuantificada por muchos laboratorios oficiales. La reduccin de este lmite a la concentracin propuesta por la OMS implicara mejorar la infraestructura analtica existente. Las poblaciones expuestas a ingesta continua de agua con concentraciones de arsnico superiores a 0.01 mg/L deberan contar con supervisin epidemiolgica para detectar posibles afectaciones a la salud. Los primeros casos de afectaciones a la salud por consumir agua contaminada por arsnico en Mxico, se registraron en La Comarca Lagunera, en los estados de Durango y Coahuila (Cebrin et al., 1983). Aproximadamente 400 000 habitantes de reas rurales bebieron agua con concentraciones mayores a 0.05 mg/L en esta rea (Cebrin et al., 1994). Por otro lado, en un estudio efectuado en 1992 en la misma Comarca, se encontr que 10% de las muestras de leche vacuna colectadas presentaron concentraciones de arsnico mayores a 10 ng/g, que es el nivel mximo en la leche sugerido por la International Dairy Federation (Rosas et al., 1999). Se ha identificado la presencia de concentraciones elevadas de arsnico en acuferos de otras regiones del pas como en los estados de Durango, Sonora, Zacatecas, Chihuahua y Baja California Sur (figura 1) (Carrillo y Drever, 1998; Waytt et al., 1996; Alarcn et al., 2001; Herrera et al., 2001), y en algunas zonas geotrmicas (Quinto et al., 1995; Birkle et al., 1998). En Acmbaro, Guanajuato, se ha informado la existencia de arsenicismo crnico (Gutirrez et al., 1996). En Salamanca, Gto. tambin se han detectado concentraciones sobre la norma (Rodrguez et al., 2002) Debido a las diversas posibles fuentes de arsnico tanto naturales como antropognicas, y a su complejo comportamiento ambiental, es indispensable conocer su origen y determinar sus mecanismos de migracin en el agua subterrnea para dar alternativas viables de solucin a los problemas de contaminacin de acuferos.

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FIGURA 1. reas reportadas con concentraciones elevadas de arsnico en el agua subterrnea. (1) San Luis Potos, (2) Comarca Lagunera, (3) Zimapn, (4) Guadiana, (5) Acmbaro, (6) Acoculco, (7) San Antonio, (8) Los Azufres, (9) Hermosillo, (10) Zacatecas, (11) Delicias, (12) Salamanca.

En 1992, a raz de la campaa nacional contra el clera, la CNA detect la presencia de arsnico en el agua subterrnea de Zimapn, Hgo. La informacin sobre la contaminacin del agua potable, circul de manera informal en el poblado, lo que cre una gran inquietud en los habitantes. Esta situacin, y el hecho de que el agua subterrnea sea la nica fuente de abastecimiento, motivaron a las autoridades municipales a solicitar al Instituto de Geofsica, la realizacin de un estudio para conocer la realidad de la contaminacin por arsnico. Esta investigacin multidisciplinaria fue iniciada en 1993, y permiti determinar los niveles, la distribucin, los procesos geoqumicos y el origen del arsnico. Paralelamente a estos estudios se han efectuado otros ms amplios de tipo ambiental y epidemiolgico. Los resultados obtenidos han llevado a proponer alternativas de remediacin del agua, basados en diferentes esquemas de tratamiento. Estas investigaciones han sido apoyadas tanto por el municipio de Zimapn como por

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otros organismos pblicos y privados: la UNAM, la fundacin espaola Mapfre, la National Science Foundation de Estados Unidos y el Conacyt. Los estudios se iniciaron con la participacin de investigadores y estudiantes del Instituto de Geofsica; posteriormente se incorporaron profesores y estudiantes de diversas universidades de los Estados Unidos.

EL ARSNICO

EN

ZIMAPN

Zimapn, se encuentra ubicado al Este del estado de Hidalgo, su clima es semirido con una escasa precipitacin pluvial. Zimapn ha sido una importante zona minera desde la poca colonial. La explotacin de los yacimientos de plata, oro, plomo y zinc fue la base de su economa, aunque, por otro lado gener grandes depsitos de residuos ( jales, terreros y escorias) resultantes del beneficio de los minerales. El volumen y falta de proteccin de los jales (residuos del proceso de beneficio de los minerales), as como su ubicacin en las orillas del poblado, indicaban a los mismos como el origen de la contaminacin por arsnico en el agua. Sin embargo, debido a las caractersticas geolgicas del rea, se plante que estos residuos podran constituir solamente una de varias fuentes posibles. El diseo de la investigacin se bas en las caractersticas de Zimapn, que comprenden un medio geolgico complejo, diversas fuentes posibles de contaminacin, y poca informacin previa sobre la hidrogeologa del valle. El estudio comprendi la realizacin de mediciones piezomtricas, nivelacin de brocales, reconocimiento geolgico y de parmetros estructurales que incluyeron mediciones detalladas de fracturas. Se tomaron muestras de agua y se realizaron determinaciones in situ de Eh2, temperatura, pH, O2 disuelto y alcalinidad. En el laboratorio se cuantificaron los iones principales y las concentraciones de arsnico total, As(III), As(V) y otros metales. La informacin obtenida permiti estudiar los procesos geoqumicos del arsnico en el agua subterrnea y efectuar una modelacin de las caractersticas hidrogeoqumicas del valle. La informacin de campo se complement con experimentos de laboratorio para estudiar los procesos de interaccin agua-roca bajo diversas condiciones. La integracin de los diversos aspectos de la investigacin permiti identificar las fuentes de contaminacin del agua subterrnea, su grado de afectacin, as como la fenomenologa que controla la movilidad del arsnico en el flujo subterrneo.

Potencial de xido-reduccin

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GEOLOGA Y

MINERALOGA

El Valle de Zimapn est situado al este de la Sierra Madre Oriental. La Formacin Las Trancas del Jursico, constituida por lutitas calcreas interestratificadas con calizas y lutitas laminares, es la ms antigua del valle. Las calizas pertenecientes al Banco El Doctor y las Formaciones Tamaulipas y Soyatal representan el Cretcico. El Conglomerado El Morro, del Terciario, sobreyace a la Formacin Soyatal. En el Terciario Medio se present una intensa actividad gnea que produjo troncos y diques as como aureolas de metamorfismo formando zonas de skarn en las calizas. El Terciario est tambin representado por la Formacin Las Espinas, constituida por derrames volcnicos de andesitas, basaltos, y aglomerados volcnicos dacticos y andesticos. Esta Formacin aflora principalmente al este del valle. Las rocas cuaternarias del rea estn representadas por el Fanglomerado Zimapn y el Fanglomerado Daxhi (Simons y Mapes-Vzquez, 1956; Carrillo-Martnez y Sutter, 1982). Los efectos compresivos de la Orogenia Laramide afectaron fuertemente la geometra del valle. En las rocas calizas se formaron enormes y complejos pliegues anticlinales y sinclinales asimtricos con orientacin preferencial NO-SE y dieron lugar a un sistema de fallas y fracturas. El Distrito Minero de Zimapn se ha dividido en cuatro zonas mineralizadas (Garca y Querol, 1988): El Carrizal, El Monte, San Pascual-Santa Gorgonia y la Luz-La Cruz. En el Carrizal se localizan algunas de las minas ms productivas. Estructuralmente se identifican yacimientos de reemplazamiento y tipo skarn. En los yacimientos de reemplazamiento la mineralizacin tuvo lugar despus de la deformacin de las rocas cretcicas. La mineralizacin de skarn consiste de mezclas de silicatos de calcio, fierro, magnesio y manganeso con sulfuros que se presentan como diseminaciones. Los sulfuros ms abundantes son la esfalerita (ZnS), la galena (PbS) y la pirita (FeS). En estos yacimientos se encuentran diversos minerales que contienen arsnico, principalmente arsenopirita, escorodita, lolingita, tetrahedrita-tenantita, adamita, mimetita y olivinita. (Simons y Mapes-Vazquez, 1956; Garca y Querol, 1988;Villaseor et al., 1996).

EL ARSNICO

EN EL AGUA SUBTERRNEA

Las caractersticas geolgicas de la zona definen un sistema acufero complejo y heterogneo con una pronunciada variacin lateral en su conductividad hidrulica. El fanglomerado Zimapn cubre parcialmente al acufero ms productivo conformado por rocas calizas fracturadas.Ambos tipos de rocas pueden contener minerales de arsnico y estar intrusionados por diques. El fracturamiento tanto

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de las calizas como de las rocas volcnicas da lugar a acuferos colgados de pequeas dimensiones pero que permiten el abastecimiento de pequeas comunidades mediante norias y manantiales (Armienta et al., 1993). Los anlisis realizados en el agua de norias, pozos y manantiales indicaron concentraciones de As desde inferiores al lmite de deteccin analtico (0.014 mg/L) hasta ms de 1.0 mg/L. Las concentraciones fueron mayores a 0.05 mg/L en aproximadamente 34% de las muestras. Los mayores contenidos se encontraron en varios de los pozos profundos. Dos de ellos (El Muhi y Detzan) se localizan fuera de la influencia de posibles fuentes de contaminacin antropognica. Estos pozos con una profundidad mayor a 150 metros, fueron perforados en las rocas calizas hace ms de 20 aos y constituan importantes fuentes de agua potable. En enero de 1996, el pozo ms contaminado (El Muhi) que tambin era el ms productivo (alrededor de 30 lps) fue clausurado, pero a lo largo de los aos se han mantenido otros pozos contaminados (Detzan, Zimapn Plomo) como fuentes de abastecimiento. La red de agua potable de la mayora del rea urbana, parte de un depsito en el cual se mezclan flujos provenientes de pozos, norias y galeras filtrantes con diversos gastos y grados de contaminacin. Cabe sealar que varias localidades del municipio obtienen el agua directamente de norias y pozos. En la figura 2 se presentan los contenidos de arsnico en el agua potable de la zona urbana y pozos profundos utilizados directamente por las comunidades aledaas. Las norias con mayores concentraciones de arsnico se localizaron en las inmediaciones de los depsitos de jales y antiguas fundidoras (que operaron en Zimapn hasta la dcada de los 40), con concentraciones hasta 0.53 mg/L (Armienta et al., 1997a). Adems, se encontraron similitudes hidrogeoqumicas (aguas de tipo sulfatada-clcica) entre el agua de norias contaminadas ubicadas a un lado de depsitos de jales (figura 3) y el agua estancada en los mismos, a pesar de que en este tipo de material acufero se esperara un tipo de agua bicarbonatada-clcica. Las norias ubicadas en la zona urbana, sin aparente influencia de contaminacin antropognica mostraron contenidos bajos de arsnico aunque algunos ligeramente mayores a 0.05 mg/L. La mayora de los manantiales ubicados tanto en la zona de rocas calizas como en la de volcnicas, no contuvieron arsnico.Varios de ellos se localizaron sobre las fallas Malacate y Muhi. Sus caractersticas geoqumicas indicaron que se trata de agua de reciente infiltracin.

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1.2

1.0

0.8 Potable As (mg/L) 0.6 Muhi Plomo 0.4 Detzan

0.2

0 abril de 1993 abril de 1994 abril de 1995 abril de 1996 abril de 1997 abril de 1998 abril de 1999 abril de 2000 abril de 2001 abril de 2002

FIGURA 2. Concentraciones de arsnico en el agua potable y pozos profundos en Zimapn.Tanto el agua potable como los pozos contienen As por encima de la concentracin recomendada por la Organizacin Mundial de la Salud, 0.01mg/L (lnea azul) y la establecida en Mxico para el 2005, 0.025 mg/L (lnea roja).

Los aprovechamientos ubicados en el rea de zonas volcnicas al este del Valle de Zimapn, casi no contuvieron arsnico, en su mayora las concentraciones fueron no detectables. El tipo de agua correspondi a bicarbonatada-mixta, como resultado de la disolucin del material volcnico en el que se encuentran. Por otro lado, el agua de los pozos profundos no contaminados se clasific como bicarbonatada-clcica, mientras que los pozos contaminados presentaron un enriquecimiento en sulfatos. Con objeto de definir ms claramente la relacin entre las fuentes antropognicas de contaminacin ( jales y residuos de fundicin) y la contaminacin de las norias cercanas, se analizaron las concentraciones de arsnico en los mismos residuos y en los suelos aledaos. Se obtuvieron concentraciones totales (con la digestin cida de las muestras), y solubles (mediante extraccin con agua) de arsnico en muestras de la superficie, as como de 30 cm y de 50 cm de profundidad.

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FIGURA 3. Depsitos de jales en Zimapn. Al pie de algunos de estos residuos se ubican norias que son utilizadas principalmente para riego. Adems, ocasionalmente, durante la poca de estiaje, se utilizan como fuentes de abastecimiento de agua para usos domsticos.

Las concentraciones de arsnico en los diferentes depsitos de jales llegaron a 23 000 mg/kg de arsnico total y 13 mg/kg de arsnico soluble. En suelos aledaos se midieron hasta 2600 mg/kg de As total y 8.4 mg/kg de As soluble (Armienta y Rodrguez, 1995). El anlisis mineralgico de estos residuos mostr la presencia de arsenopirita. El incremento en los sulfatos en las norias contaminadas indica que se llevan a cabo procesos de oxidacin de sulfuros (entre ellos arsenopirita), que permiten tambin la lixiviacin del arsnico. Investigaciones posteriores efectuadas en los distintos depsitos de jales mostraron que ha ocurrido esta liberacin, dando como resultado concentraciones altas de arsnico en formas mviles que pueden transportarse fcilmente por las lluvias hasta el agua subterrnea (Mndez y Armienta, 2003). Los suelos ubicados en las cercanas de residuos de fundicin, chimeneas y cascos abandonados de fundidoras, tambin mostraron altas concentraciones de arsnico. Los contenidos variaron entre 26 mg/kg y 4200 mg/kg de arsnico total y entre 1 y 19 mg/kg de arsnico soluble (Armienta y Rodrguez, 1995). Las concentraciones de arsnico soluble se incrementaron con la profundidad en varios de los sitios. Estos resultados indican que los humos producidos en las fundidoras, enriquecidos en arsnico, se depositaron en el entorno y contaminaron los suelos. La accin de las lluvias y el riego transportaron el arsnico hacia capas ms profundas hasta alcanzar el nivel fretico. Por otro lado, la ubicacin de los pozos profundos con mayores niveles de arsnico respecto a los residuos antes sealados, as como la direccin general del flujo subterrneo, y su profundidad, indican que el arsnico en los mismos no se relaciona con fuentes antropognicas. El enriquecimiento en sulfatos puede re-

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sultar de procesos de oxidacin similares a los observados en los jales. Los minerales de sulfuros como la pirita y arsenopirita al entrar en contacto con el oxgeno del aire se oxidan (figura 4) y liberan sulfatos, Fe y As al agua. Este enriquecimiento en sulfatos se hizo evidente en pozos profundos contaminados. Por ejemplo, el pozo Detzan (con 0.495 mg/L de arsnico en marzo de 2002) present diferencias hidrogeoqumicas respecto al manantial ubicado solamente a 10m del mismo, carente de arsnico, principalmente en los valores de sus respectivas relaciones HCO3/SO4 que en el caso del pozo fue de 1.9 y en el del manantial de 11.7 (Armienta et al. 1997a). Esto tambin indic junto con sus respectivos contenidos de tritio, que se trata de agua procedente de distintos acuferos. Cabe sealar que el pozo Detzan segua en operacin hasta agosto de 2002 cuando tuvo problemas con la bomba; mientras que el manantial contiguo carece de agua desde hace ms de 2 aos.

FIGURA 4. Procesos de oxidacin de los sulfuros metlicos. En las zonas rojizas se oxidan y disuelven los sulfuros de hierro y arsnico.

AMC Ag04ZimapnHg.

16/4/94

11:38 am

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FIGURA 5. Escorias y chimenea de antigua fundidora. Los humos de las fundidoras que operaron en Zimapn contaminaron con arsnico los suelos cercanos. La accin de la lluvia y el riego ha provocado la infiltracin de parte de este arsnico hacia el acufero somero.

Con objeto de determinar los procesos que naturalmente podran aportar arsnico al agua, se tomaron muestras de las rocas de cada formacin y se determinaron sus contenidos de arsnico. Los rangos de concentracin en las rocas colectadas de Las Espinas, Las Trancas y Soyatal fueron mayores que los valores caractersticos para el tipo de rocas correspondiente. Los mayores contenidos (hasta 360 mg/kg de arsnico) se encontraron en las muestras con evidencias visibles de mineralizacin de las diferentes formaciones. Se observ la presencia de arsenopirita, escorodita y tenantita en algunas de las rocas. Al estudiar el comportamiento hidrogeoqumico de los pozos alejados de fuentes antropognicas de contaminacin se observaron menores valores de Eh (ambientes ms reductores) en los pozos con mayores concentraciones de arsnico, que mostraron tambin una mayor temperatura. Algunas norias del rea de rocas volcnicas cercanas a pequeas minas tambin presentaron contenidos detectables de arsnico. Por otro lado, el pozo de menor caudal (Zim 1) en el acufero calizo no present contaminacin. Las caractersticas hidrogeoqumicas de este pozo fueron diferentes a las del pozo Zimapn Plomo (con 0.5 mg/L de arsnico) ubicado aproximadamente a 800 m del Zim1 (Armienta et al., 2001). La interpretacin de estas diferencias, su ubicacin, y sus respectivas litologas reportadas por la CNA (1992), llev a concluir que el pozo contaminado y con mayor caudal est influido por la falla Malacate que presenta mineralizacin. El flujo se incrementa debido a la falla pero tambin facilita la oxidacin de los minerales, entre ellos la arsenopirita que libera el arsnico al agua subterrnea. Este mismo proceso ha contaminado otros pozos profundos ubicados en las fracturas. La oxi-

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dacin de la arsenopirita es un proceso que libera calor y electrones, lo cual tambin explica las temperaturas ms altas y los valores ms reductores de los pozos contaminados. Cuando esta oxidacin se produce en medios cidos, puede formarse escorodita y su disolucin es otra de las causas naturales capaz de aportar naturalmente arsnico al agua subterrnea. Las caractersticas de las rocas y del agua en una cueva con muestras evidentes de oxidacin, mostraron el desarrollo de este proceso. En las rocas de esta cueva se identific la presencia de escorodita, el contenido de arsnico en el agua fue de 0.6 mg/L y en la roca de 10 500 mg/kg, adems la concentracin de sulfatos fue de 1 454 mg/L con un pH cido. Los procesos antes sealados liberan sulfatos y disminuyen el pH de acuerdo a las siguientes reacciones:
FeAsS + 3.25 O2 + 1.5 H2O Fe2+ + SO42- + HAsO42- + 2H+ (oxidacin de arsenopirita) FeAsO4.2H2O + H2O Fe(OH)3 + H2AsO4 (disolucin de escorodita)

Sin embargo la disminucin del pH no es tan evidente cuando el agua ha circulado por el acufero calizo ya que la acidez se neutraliza al reaccionar los iones H+ con el carbonato de calcio:
CaCO3 + H+ HCO3- + Ca2+

La modelacin geoqumica inversa de dos pozos localizados en la misma falla indic la factibilidad de que ambos procesos sean responsables de la presencia de arsnico en los pozos profundos del acufero calizo. Las principales conclusiones acerca del origen del arsnico sealaron que las mayores concentraciones de arsnico se producen por procesos naturales de liberacin a partir de sus minerales. Estos procesos se producen en zonas mineralizadas dentro de las calizas cretcicas, en especial a lo largo de las fracturas que constituyen a su vez canales preferenciales de circulacin del agua subterrnea (figura 6). Los resultados obtenidos permiten esperar la presencia natural de arsnico en aguas del tipo bicarbonatada-clcica con un enriquecimiento en sulfatos. Por otro lado, cabra esperar bajas o nulas concentraciones de arsnico en aguas bicarbonatadas-mixtas. La infiltracin del agua en los depsitos de jales con elevadas concentraciones de arsnico contamin las norias cercanas a los mismos. El humo emitido por las fundidoras que operaron hasta la dcada de los 40, enriqueci los suelos con arsnico que posteriormente lleg al acufero somero. La intemperizacin de los detritos del fanglomerado Zimapn con presencia local de mineralizaciones, ha contaminado algunas norias con concentraciones mucho menores de arsnico. Los pozos y norias ubicados en el rea de rocas volcnicas al este del valle no contienen arsnico, excepto aquellas cercanas a zonas mineralizadas. Sin embargo, estos pozos son poco productivos.

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FIGURA 6. Flujo en las fracturas de las calizas. Procesos de oxidacin en dique. Los minerales de arsnico se oxidan a profundidad y liberan el arsnico que es transportado por el agua subterrnea a travs de fallas y fracturas.

PROCESOS

DE ELIMINACIN DEL ARSNICO

Las condiciones hidrogeolgicas y el origen y comportamiento del arsnico en el Valle de Zimapn llevaron a proponer a las autoridades, la necesidad de contar con sistemas de tratamiento para eliminar el contaminante del agua. La explotacin de pozos ubicados fuera del valle podra ser tambin otra alternativa que sin embargo, implicara un mayor costo. Existen diversos tipos de tratamiento que permiten eliminar el arsnico, por ejemplo smosis inversa, adsorcin sobre carbn activado, floculacin con sales de hierro y aluminio. Debido a la simplicidad y menor costo del tratamiento con sales de hierro, se realizaron experimentos de laboratorio con un sistema fsicoqumico convencional de floculacin-sedimentacin-filtracin. Se prob la eficiencia de la remocin en el agua del Muhi con diversas cantidades de sulfato frrico y cloruro frrico. Se demostr la viabilidad de este mtodo para disminuir la concentracin por debajo del lmite establecido para el agua potable (Morales, 1995;Armienta et al., 2003). En otro estudio se encontr que la hematita natural tambin es capaz de eliminar el arsnico del agua de Zimapn (Simoneova, 1999).

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En 1996, se estableci una colaboracin entre el Centro de Desarrollo y Aplicaciones Tecnolgicas de la Secretara de Salud y el Laboratorio de Qumica Analtica del Instituto de Geofsica de la UNAM, para estudiar la viabilidad del uso de las plantas potabilizadoras porttiles tipo CEDAT para la eliminacin del arsnico. Los experimentos realizados con agua contaminada artificialmente con las concentraciones encontradas en Zimapn, permitieron determinar el flujo y las cantidades ptimas de reactivos para disminuir la concentracin de arsnico hasta los niveles permisibles (Armienta et al., 2001). El proceso de tratamiento se basa en la remocin del arsnico a travs de coagulacin con sales de hierro. La planta fue desarrollada originalmente para potabilizar agua en situaciones de riesgo en pequeas comunidades aisladas. Consta de dosificadores para los reactivos, un tanque de coagulacin-floculacin y 2 tanques de filtracin, al final se agrega ozono y cloro para completar la potabilizacin. El costo de la planta es alrededor de $200 000.00 y el costo de operacin de 20 centavos por m3 de agua tratada. Las pruebas efectuadas aadiendo sulfato frrico como coagulante permitieron calcular un flujo mximo de 50 l/min con recirculacin del agua (paso de 2 veces del agua por el sistema) para obtener concentraciones de arsnico inferiores al lmite establecido en Mxico para el ao 2005. La propiedad de retencin del arsnico por diversos minerales se utiliz para probar otro tratamiento natural con las mismas calizas de la Formacin Soyatal. Se estudi su efectividad en el laboratorio y se propuso un esquema de tratamiento casero efectivo consistente en moler las rocas, poner el agua contaminada en contacto con las mismas (2 kg con 20 litros de agua) durante 24 horas y agitarlas lo ms frecuentemente posible, para posteriormente filtrarlas a travs de una tela (Ongley et al., 2001).

ALTERNATIVAS Y

PROBLEMTICA SOCIAL

Paralelamente a los estudios del agua subterrnea, se efectuaron investigaciones acerca de las posibles afectaciones en la poblacin debidas al consumo del agua contaminada. Se encontraron correlaciones entre contenidos de arsnico en cabello, afectaciones en la piel y concentraciones en el agua consumida (Armienta et al., 1997b). 80% de los 120 individuos estudiados presentaron algn tipo de enfermedad de la piel relacionada al consumo de arsnico. As mismo, mediante experimentos de laboratorio se determin el carcter mutgeno del agua con mayores contenidos de arsnico (Gmez-Arroyo et al., 1997). Debido a que el tipo de afectaciones no ha llegado a ser grave para un porcentaje significativo de personas, la mayora de los pobladores no ha tomado conciencia del problema de salud que significa ingerir el agua contaminada. Sin embargo, en algunas casas existen norias que se abandonaron a partir de la intro-

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duccin del agua potable. Estas norias, que en su mayora tienen concentraciones de arsnico inferiores a la del agua potable, han vuelto a ser utilizadas por algunos pobladores enterados de la situacin. Los estratos con un mayor poder econmico al darse cuenta del riesgo, han optado por consumir regularmente agua embotellada que es procesada por varias pequeas compaas locales. Los resultados de la investigacin relativos a las concentraciones y orgenes del arsnico fueron plasmados en reportes, artculos y tesis. Copias del material escrito se entregaron a las autoridades de Zimapn en diversas ocasiones. Desde el inicio de los estudios a la fecha ha habido 5 presidentes municipales electos, a todos ellos se les inform de la situacin y de los avances logrados. En dos ocasiones se hicieron presentaciones ante autoridades de las Comisiones Nacional y Estatal del agua, as como a la Secretara de Salud. La primera accin desarrollada fue la clausura del pozo con mayores contenidos de arsnico en 1996. Se perfor un pozo en la zona de rocas volcnicas, el cual no contuvo arsnico aunque tiene un bajo caudal. Por otro lado, a pesar de que las investigaciones sealaban las pocas posibilidades de encontrar agua en caudales adecuados sin arsnico, se perforaron alrededor de 5 pozos fallidos. En 1999, la SSA y la CNA donaron dos plantas de tratamiento porttiles tipo CEDAT al municipio, que empezaron a funcionar. Sin embargo, las autoridades municipales en ese tiempo no consideraron operativo mantenerlas en funcionamiento. La Comisin Nacional del Agua ha dado como alternativa la construccin de un acueducto desde Tasquillo hasta Zimapn. Este acueducto deber bombear el agua desde una distancia de aproximadamente 25 km y elevarla 400 m para llegar a Zimapn. Sin embargo, la poblacin de Tasquillo no ha aceptado la extraccin del agua de su municipio y todava no se ha puesto en operacin. A la fecha (febrero de 2003) Zimapn casi no tiene agua, las plantas de tratamiento CEDAT continan sin funcionar. Debido a problemas en uno de los pozos ms productivos (Zimapn Plomo) el agua de abastecimiento se ha surtido ltimamente de un pozo que explota el acufero volcnico, sin embargo su caudal no es suficiente para dotar de agua a la poblacin. Las autoridades municipales actuales acaban de solicitar a la CNA, la instalacin de una planta de tratamiento para eliminar el arsnico del pozo El Muhi, con objeto de volverlo a explotar. La exigencia de agua de los pobladores la han cubierto mediante la venta de agua por pipas particulares que la extraen de las norias, la cual no tiene ningn control de calidad qumico ni bacteriolgico.

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F IGURA 7. Vista de una de las estaciones de rebombeo del sistema Tasquillo-Zimapn. Este sistema es una de las alternativas para dotar a Zimapn de agua libre de arsnico.

El suministro de agua a la poblacin de la zona urbana de Zimapn con ms de 8 000 habitantes, implica manejar volmenes de agua superiores a los 1 600 m3 por da. El tratamiento de ese flujo para la eliminacin de arsnico requiere de plantas con gastos aproximados de 200 L/s que deben ser supervisadas en forma continua. Este gasto supera al mximo determinado para las plantas tipo CEDAT. Sera necesario considerar el uso de estas plantas de tratamiento para abastecer nicamente de agua para consumo directo a los pobladores. El suministro de garrafones a la poblacin es una alternativa de costo superior ya que involucra toda la infraestructura necesaria para el embotellado y distribucin del agua tratada. El acueducto Tasquillo-Zimapn es una alternativa viable que sin embargo, despus de 2 aos de haberse construido con un costo aproximado de 28 millones de pesos (CNA, 2000), todava no ha podido iniciar su funcionamiento. El acueducto requiere gastos de mantenimiento menores a los de las plantas de tratamiento y su operacin es ms sencilla. Por otro lado, el tratamiento casero es muy econmico ya que las rocas se encuentran disponibles en el rea y pueden ser molidas por cada familia. Sin embargo, es necesaria una campaa masiva de educacin para que esta prctica se torne cotidiana. Se requiere adems establecer un programa de supervisin peridica para obtener y analizar muestras que permitan comprobar la remocin adecuada del arsnico.

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CONSIDERACIONES

FINALES

El problema de la contaminacin del agua subterrnea por metales es endmico en algunas reas de Mxico. Sin embargo, la intensidad de las afectaciones detectadas a la salud no ha alcanzado los niveles que lo coloquen como un problema prioritario. Se requieren ms estudios para evaluar esta contaminacin y sus efectos en todo el pas. Estos estudios deben abordar e integrar todos los aspectos que influyen en el enriquecimiento del agua con metales y metaloides as como en su dispersin en los acuferos. Se debe informar a la poblacin sobre los riesgos de consumir agua con concentraciones sobre la norma por periodos relativamente largos de tiempo. Las campaas de informacin deben ser coordinadas por una sola institucin. La reduccin de la concentracin de arsnico que llegar hasta 0.025 mg/L en el ao 2005 implica que estos niveles se sobrepasarn en varias reas de Mxico. Es por lo tanto, necesario incrementar los esfuerzos para mejorar la capacidad analtica de los organismos responsables del agua y para dar alternativas viables de solucin a esta problemtica. En el caso de Zimapn, el tratamiento del agua forma parte de la solucin. Solucin que lleva de la mano otras situaciones como el mantenimiento y la disposicin final de los lodos enriquecidos en arsnico que generaran las plantas.

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