DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO E DA CONSTANTE DE VELOCIDADE, POR ANLISE COLORIMTRICA

A ordem de reao definida pela soma dos expoentes dos termos de concentrao na expresso da velocidade, expressa pelo decrscimo da concentrao de um reagente. Se: -

d x dt

k X

onde k uma constante de velocidade, a reao de ordem m + n, sendo de ordem m

com relao ao reagente X e de ordem n com relao ao reagente Y. A ordem de uma reao pode ser fracionria ou nula e sua determinao feita ajustando-se os parmetros da equao de velocidade com os dados experimentais. A ordem de reao no necessariamente ligada com a equao estequiomtrica. Se a concentrao inicial do reagente x for pequena, em relao aos outros reagentes, sua variao fracional ser maior do que a dos outros e a concentrao destes pode ser considerada constante e com valor igual ao inicial. A expresso acima ficaria: kps = k Y .
n

d x dt

k ps X

onde kps a pseudo constante de velocidade kps

Supondo que a reao seja de 1

ordem em X, teremos integrando: lnXt = lnXo -kpst onde Xo a

concentrao inicial e Xt a concentrao medida depois de decorrido o tempo t.

Se o grfico de lnXo/Xt em funo de t for uma reta ficar confirmado que a reao de 1a ordem em X e o coeficiente angular determinar o valor de kps . Fazendo-se a

experincia para 2 valores de concentrao de Y (concentrao grande em relao de X) teremos: kps = kYn e kps = k Yn . Deste sistema de equaes, sendo conhecidas as concentraes iniciais Y e Y , determina-se a constante de velocidade k e a ordem n.
Nesta experincia o reagente X o cristal-violeta e o y o hidrxido de sdio. Com o decorrer da reao a soluo, inicialmente violeta, vai se tornando incolor e os valores da concentrao do cristal-violeta podero ser determinados atravs de medidas de absorbncia, num colormetro, fazendo uso da lei de Beer

PROCEDIMENTO

I - Na primeira parte da experincia o objetivo obter um grfico da absorbncia em funo da concentrao, a fim de verificar se vlida a lei de Beer. Lei de Beer =
deve dar uma reta que passa pela origem.

O que o cristal violeta? Como funciona o colormetro ( caixa preta?)

Para isso, diluir em gua no balo volumtrico de 50 ml (1, 2, 3, 4 e 5 mL) da soluo do corante. Com uma dessas solues verifique qual o comprimento de onda (ou filtro) no colormetro que produz maior absorbncia. Fixando este valor de comprimento de onda mea a absorbncia para cada soluo preparada. II -

Nesta 2a parte, para acompanhar a reao, diluir em uma proveta 5 mL da soluo de cristal-violeta (0,03 g/L) ao volume final de 25 ml, em outra proveta, diluir 2 mL da soluo de NaOH 0,1 M ao volume final de 25 ml. Misturar rapidamente estas solues no Erlenmeyer, iniciando a contagem dos tempos. Realizar 8 leituras de absorbncia com intervalos de 3 minutos. Mantenha o tubo fechado para evitar a ao de CO2 do ar. Convm retirar o tubo de colormetro durante o intervalo entre as leituras,

para evitar aquecimento da soluo e consequentemente mudana de velocidade de reao. III - Acompanhar uma segunda reao, desta vez diluindo 5 mL de soluo de cristal-violeta ao volume final de 25 ml, em uma proveta, e noutra 4 ml de NaOH 0,1 M a 25 mL finais. Misturar as duas solues repetindo o procedimento anterior.
TRATAMENTO DOS DADOS a) vs concentrao : lei de Beer

b)Se na primeira parte da experincia for verificada uma relao linear entre absorbncia e concentrao, podese, com os dados obtidos na segunda e terceira parte, construir os grficos de lno/ versus t, pois ln
corante corante
o

ln
t

A A

onde A o e A
t

so as absorbncias no incio da reao e depois de decorrido o intervalo

de tempo t. Pelo coeficiente angular obtenha kps c) Obtenha de modo anlogo o grfico e outro kps para o dobro da concentrao de NaOH d) tendo duas equaes para k ps , faa a relao entre elas para obter n, a ordem de reao com relao a Y. substitua e calcule k.

BIBLIOGRAFIA G. Corsaro, J. Chem. Educ. 41, 48 (1964). Livros Textos de Fsico-Qumica. Colorimetric Methods of Analysis, Snell and Snell Ed. III v. 1. Rangel, R.N., Prticas de Fsico-Qumica, vol. 2, pg. 23 a 28.