PRESENTACIN DEL PROYECTO DE FINAL DE CARRERA

1. PORTADA
Buenos das. Este proyecto se titula ESTUDIO Y APLICACIONES DE LOS POLMEROS SUPERABSORBENTES DE AGUA: HIDROGELES, y ha sido realizado en. En la figura de la portada puede verse uno de estos polmeros; a la izquierda antes de ser hinchado, y a la derecha uno igual pero ya hinchado con agua destilada. Es en este estado cuando se les llama hidrogeles. La caracterstica fundamental de estos polmeros es que son capaces de absorber agua y retenerla incluso bajo carga

2. NDICE
La organizacin de la presentacin de este proyecto comenzar con la exposicin de los objetivos del proyecto, tras lo cual se resumir la informacin encontrada sobre estos materiales. Esta se distribuir en una introduccin a las caractersticas de los SAP y su naturaleza, la descripcin de la forma en la que los parmetros estructurales de los SAP determinan sus propiedades y las aplicaciones que se vienen dando a estos materiales en productos del mercado. A continuacin se describirn los experimentos realizados en el laboratorio con policido acrlico suministrado por la marca Hidrogel mediante un diagrama de Gantt y se analizarn los resultados obtenidos, tras lo que desglosar el coste que estos experimentos han supuesto. Al terminar se expondrn algunas conclusiones y caminos por los que seguir desarrollando el presente estudio.

3. OBJETIVOS
El primer objetivo de este proyecto consiste en realizar una investigacin general sobre los SAP. Las propiedades de los SAP se comenzaron a estudiar en los aos 40 y comenzaron a comercializarse en los 80. Muchos de los estudios sobre fenmenos fsicos y qumicos por los que se rigen algunas de sus propiedades aun no han llegado a conclusiones plenamente satisfactorias, pero el llegar a conocer estos procesos para mejorar las propiedades de los polmeros terminados y disear nuevos y mejores productos es una meta alcanzable. La base de la que hay que partir para lograrlo es una recopilacin lo ms completa y actualizada posible de las conclusiones de estas investigaciones. Este estudio se centra en la relacin que existe entre la estructura y las propiedades de los SAP, la variacin que sufren estas durante el hinchamiento, el comportamiento general de estos materiales a los cambios en su entorno. El motor que ha impulsado la industria de los SAP ha sido hasta ahora su aplicacin en productos para la higiene, concretamente en paales de un solo uso para bebs. Aunque este mercado aun puede crecer debido a la mejora en las condiciones de vida de muchos pases en desarrollo, muchos fabricantes de SAP estn interesados en diversificar la aplicacin que estos tienen extendiendo su uso a otros productos con otras funcionalidades. Este proceso de sustitucin de productos ya existentes no ha hecho ms que comenzar en algunos casos y en otros aun se est estudiando su viabilidad. Un conocimiento de estos productos y sus posibilidades ayuda a identificar los campos de investigacin ms convenientes para unas determinadas intenciones. La parte de experimentacin de este proyecto conste en el diseo e implementacin de un experimento capaz de relacionar la velocidad de hinchamiento de los hidrogeles y su grado de hinchamiento en equilibrio con las propiedades de la disolucin que absorben. Los parmetros que caracterizan la disolucin que absorben cada una de las muestras son su temperatura, su pH y su concentracin de iones o fuerza inica. Adems se determinar la energa de activacin del hinchamiento de los SAP en agua destilada.

4. INTRODUCCIN
Los polmeros superabsorbentes son redes formadas por cadenas de polmero flexible como la que se representa en la figura. Estas cadenas estn fuertemente enrolladas formando ovillos, como los de lana. Sin embargo el agua puede entrar dentro de este ovillo por difusin obligando a las cadenas a desenrollarse y expandirse. Cuando los grupos funcionales del polmero se disocian en el agua, las cadenas quedan cargadas negativamente, de forma que se repelen entre s difundiendo en sentido contrario al de la entrada del agua. De esta forma aumenta el espacio disponible para el agua dentro del hidrogel, el cual aumenta su volumen. El estiramiento de las cadenas est limitado por el nmero de veces que estn entrecruzadas mediante enlaces inicos o covalentes. Estos entrecruzamientos se deben a un agente entrecruzante con varios enlaces activos que se introduce durante la polimerizacin en cantidades del orden de las partes por milln. Estos cruces impiden adems que se disuelva el polmero. Los SAP ms utilizados son los de policido acrlico por ser los ms baratos. A nivel industrial, en el ao 2005 este precio estaba en torno al euro y medio el kilogramo. Un alto peso molecular favorece la capacidad de absorcin, y la del PAA se sita entre 1 y 3 millones de gramos por mol. SAPs basados en otros monmeros seran: La poliacrilamida, que teniendo una masa molecular superior a 10 millones de gramos por mol puede resultar txica debido que es difcil extraer el monmero residual. El polixido de etileno, cuyo coste de procesado es demasiado alto. El polialcohol de vinilo, cuya capacidad de absorcin es inferior a la del policido acrlico. El poliacrilonitrilo injertado en almidn, o super sluper, desarrollado por el departamento de agricultura estadounidense, que es relativamente caro. SAP biodegradables:

o Basados en la carboximetilcelulosa de sodio NaCMC, muy caros. o Policido asprtico, cuya tecnologa aun no est plenamente desarrollada. Existen muchos otros monmeros que introducidos junto con los anteriores dan tambin lugar a cadenas de SAP. Por ejemplo, para lograr que el los SAP de policido acrlico sean biodegradables se estudia la posibilidad de introducir monmeros que entrelacen sus cadenas por enlaces de tipo ester, ms dbiles, que se degradaran ms fcilmente dejando las cadenas con un peso molecular susceptible de ser degradado por microorganismos.

Los fabricantes de SAP pueden determinar experimentalmente las caractersticas y parmetros estructurales de sus productos, sin embargo stos suelen permanecer en secreto. En la trasparencia se muestran los parmetros ms utilizados en los modelos matemticos que se exponen en este proyecto. El peso molecular de la cadena primaria, por ejemplo, se puede obtener mediante una cromatografa de exclusin tras hidrolizar los enlaces ester con el agente entrecruzante, que en para el PAA suele ser TMPTA, que es 1,1,1-tioacrilato de trimetilolpropano, del que ahora har salir una imagen. Este agente puede etiquetarse con un carbono en el grupo carbonilo y as cuantificar su incorporacin al gel mediante una espectrometra de resonancia magntica nuclear. Por su parte, el peso molecular entre entrecruzamientos puede aproximarse por el peso molecular de la fraccin extrable del polmero obtenido por cromatografa de permeacin del gel.

5. ESTRUCTURA EN RED
Desde la dcada de los 70 se han desarrollado varios modelos matemticos para describir las propiedades y la estructura de los hidogeles. Uno de los ms adecuados es el modelo de redes inicas que describi Hooper incorporando los principios del equilibrio de la membrana de Donnan a la teora de la red de Flory y Erman. Los modelos trabajan con la teora de la red fantasma, en la que se supone que toda la tensin la soportan los nudos y el estiramiento que sufren las cadenas durante el hinchamiento son mucho menores que la longitud total de la cadena de polmero. El comportamiento de una red puede interpretarse mediante las ecuaciones termodinmicas de energa libre de Gibbs de sus componentes traducidas a presin osmtica. En la ecuacin del equilibrio de la diapositiva, el primer trmino representa la mezcla de la disolucin y el polmero, que contribuye a hinchar el polmero. 2 es la fraccin volumtrica del polmero en el gel hinchado en equilibrio puede tomarse como la inversa de la capacidad de hinchamiento en equilibrio. cuantifica la interaccin entre el polmero y la disolucin. Este trmino justifica que algunos hidrogeles puedan variar su estado de hinchamiento con la naturaleza del medio, o que otros tengan temperaturas crticas de miscibilidad inferior o superior, a partir o desde las cuales el hidrogel comienza a hincharse o deshincharse. El segundo trmino representa la respuesta elstica de la red, que restringe el

es el intervalo de los ciclos, el nmero de entrecruzamientos en moles, y K(2) es la funcin de enredos (entangling) y constricciones en los cruces. El
hinchamiento. nmero de entrecruzamientos se relaciona con el mdulo de elasticidad de las cadenas del polmero. 0,2 es la fraccin de polmero durante la formacin. De estas ecuaciones se obtiene la del mdulo elstico transversal. El ltimo trmino representa el efecto de los iones sobre el polielectrolito. cj
ext gel

es la

concentracin de los iones mviles en el gel y cj los iones mviles fuera del gel en equilibrio con los que hay dentro. Este trmino justifica que le hinchamiento de un gel vare cuando lo hacen el pH o la fuerza inica. Adems existen geles capaces de cambiar su conformacin al ser fotoirradiados, o que actan como materiales ferromagnticos. Esta capacidad de los geles de adaptarse al medio hace que se clasifiquen como materiales inteligentes. Al final, cuando la presin osmtica se iguala a cero se alcanza el equilibrio.

Los SAP son capaces de absorber y retener agua incluso bajo carga. Esta presin implica un aumento de las tensiones elsticas en la red que disminuyen la capacidad de hinchamiento. El mdulo elstico vara adems con el hinchamiento, pues ste disminuye la concentracin de polmero en el hidrogel. Mediante una serie de relaciones y simplificaciones puede llegarse a la ecuacin que relaciona el mdulo elstico del hidrogel con su capacidad de hinchamiento, cuya cintica es de primer orden. El subndice e indica un dato obtenido en ausencia de carga y equilibrio de hinchamiento. La capacidad de absorcin de un lecho de partculas se relaciona adems con la porosidad de este lecho. Puesto que las partculas crecen y se deforman bajo carga, el mdulo de elasticidad o rigidez cobra una especial importancia, ya que una parte del lecho puede volverse impermeable impidiendo la buena circulacin del agua. A este fenmeno que le llama gel blocking.

6. APLICACIONES
En este grfico podemos vemos la evolucin en el tiempo de la capacidad instalada para la produccin de polmeros superabsorbentes. Las previsiones hechas en el 2005 auguraban un aumento de la produccin global del 6% anual hasta el presente ao, es decir, la continuacin de esta tendencia. Alrededor del 90% de los SAP se utilizan en productos para la higiene. A su vez, el 90% de stos consisten en paales desechables de uso infantil, que cada vez pueden ser ms finos al mejorar su diseo y el uso que hacen de los SAP. Los productos para las incontinencias urinarias en adultos, que han de ser capaces de retener el lquido ms rpidamente y bajo una carga superior, tambin estn mejorando da a da. El tercer producto en este sector es el de las compresas femeninas. Por su parte, en medicina, cada vez est ms extendido el uso de vendas y gasas que contienen SAP para retener fluidos corporales. Otra utilidad distinta se les da a los hidrogeles en las vendas para cubrir quemaduras.

La propiedad que tienen los hidrogeles de adaptar su grado de hinchamiento al medio en el que se encuentran les permite ser usados en sistemas de liberacin controlada de frmacos. El agente activo est dentro de la matriz polimrica que lo retendr hasta llegar a una zona del cuerpo de un pH determinado, o hasta que se alcance una

determinada temperatura interna. As se reducira el nmero de dosis necesarias y se evitaran los efectos secundarios debidos a la toxicidad de las sobredosis. Este mismo sistema fue anteriormente desarrollado para las aplicaciones agrcolas, donde el hidrogel no solo retiene el agua en terrenos semiridos y reduce la necesidad de riego hasta en un 80%, sino que adems puede incorporar pesticidas o fertilizantes de forma que protejan los cultivos ms eficazmente evitando la contaminacin por el exceso de los mismos. En el ao 2007 se aprob el uso de los SAP en las bandejas de transporte de comida. Es habitual que durante el transporte el agua que puede descongelar degrade la comida. Al ser sta recogida por los polmeros, no la degrada y no es necesario adelantar su fecha de caducidad. La robtica y los msculos artificiales es otra rea de investigacin con hidrogeles. Estos msculos mostraran unos movimientos muy similares a los humanos, aunque de momento ni son tan rpidos ni pueden ejercer la misma fuerza. No obstante ya han sido utilizados en robots en el espacio. En construccin bajo lagos o mares, se utilizan materiales compuestos con hidrogeles. De entrar agua por las juntas, el hidrogel al hincharse empujara un elastmero que volvera a unir la junta. Adems, puesto que absorben la humedad del aire, se utilizan para prevenir las humedades o como sustituto del gel de slice. Tambin se utilizan para recubrir cables, ya que el agua que pudiera entrar producira cortocircuitos. Otras aplicaciones que se les da son los sensores de entrada de agua, la nieve artificial, la industria textil, el control de vertidos, membranas de filtracin de dimetro de poro variable, eliminacin de trazas de agua en aceites y petrleos, desecantes o en la Tecnologa de Microsistemas como controladores de flujo.

7. PLANIFICACIN
En la diapositiva se puede ver un diagrama de Gantt de las tareas llevadas a cabo en los experimentos. La distribucin de las tareas tras la experimentacin previa se ha establecido con vistas a minimizar el tiempo del experimento y partiendo de que el recurso limitante para esta optimizacin es la disponibilidad de la balanza analtica. Cada muestra de hidrogel, previamente pesada, se sumerga en disoluciones caracterizadas por su temperatura, su pH y su fuerza inica. Durante las gravimetras se iban anotando las masas de las muestras de hidrogel y los tiempos en el que stas eran medidas, tomando adems medidas a tiempo infinito. Cada serie experimental se caracteriza por una temperatura diferente. Durante la experimentacin preliminar se realizaron cinco series, de cuyos resultados 4 fueron incluidos posteriormente entre los resultados. En estas series variaban tanto el pH como la fuerza inica de las disoluciones. Los experimentos desarrollados a continuacin consistieron en: 5 series con disoluciones de distinta concentracin de cloruro sdico para determinar la influencia de la temperatura y la fuerza inica Otras 5 series con disoluciones reguladoras de cido actico y acetato sdico para pH cido y cloruro amnico y amoniaco para pH bsico, con una fuerza inica de 0,3 M, para determinar la influencia de la temperatura y del pH

8. RESULTADOS EXPERIMENTALES
Utilizando los datos obtenidos se calcul el grado de hinchamiento normalizado en equilibrio y la velocidad inicial del hinchamiento para los polmeros superabsorbentes de policido acrlico suministrados por la marca Hidrogel y se representaron en las grficas de la diapositiva. [Aqu se podra ensear unas bolitas secas y otras en mxima absorcin de agua] En la primera columna vemos cmo el grado de hinchamiento decrece al aumentar la fuerza inica mientras, mientras que en la segunda vemos cmo aumenta al aumentar el pH. Se aprecia en estas grficas que la temperatura no tiene ninguna influencia sobre el grado de hinchamiento. Al otro lado se ve como la velocidad de hinchamiento inicial decrece con la fuerza inica y aumenta con el pH. En esta ocasin s se aprecia la influencia de la temperatura, logrando los hidrogeles que absorben disoluciones ms calientes mayores velocidades iniciales de hinchamiento.

Los modelos de regresin mltiple que se obtuvieron para ambos casos aparecen en la siguiente diapositiva. La fuerza inica tiene unidades de molaridad, temperatura de grados centgrados y el pH de menos el logaritmo de la concentracin de protones. La variabilidad de estos modelos est explicada en un 75,56 y un 65,32% respectivamente.

Tambin se relacionaron entre s el grado de hinchamiento en equilibrio en porcentaje y la velocidad inicial de hinchamiento obteniendo que, para todas las muestras de hidrogeles, independientemente de la disolucin con la que se hinchasen, la constante de proporcionalidad es de 31,3 +/- 2 con un 95% de confianza. Por ltimo se determin la energa de activacin del hinchamiento del hidrogel con agua destilada utilizando la ecuacin de Arrhenius linealizada, obteniendo para sta un valor de 1,9 kJ/mol y para el factor preexponencial de 9 milsimas de s-1.

9. COSTE ESTIMADO DE LA EXPERIMENTACIN

Para hacer los experimentos que se han realizado en este proyecto se ha incurrido en gastos de material consumible, de agua corriente, de electricidad y de desgaste de equipos. Este desgaste se ha calculado en base a la tabla de amortizacin simplificada para instalaciones, mobiliario, enseres y dems capital inmovilizado que propone el Real Decreto 1777/2004 en la que sta se supone del 10% a 20 aos. El gasto de personal se incluye ante la posibilidad de que se hubiese contratado a una persona para la realizacin de los mismos que cobrase 5 la hora y no tuviese ni que disear los experimentos ni que analizar sus resultados. Si se la contratase tambin para hacer esto, el coste del proyecto ascendera de 1033 a 5336 queriendo cubrir el gasto en electricidad, uso de ordenador y una media de 6 horas de trabajo al da durante los 6 meses que ha durado el proyecto.

10.

CONCLUSIONES

Termina esta exposicin con las conclusiones y las vas de ampliacin del conocimiento de este tema. Toda la bibliografa consultada tiene en comn el considerar a los SAP un producto que aun tiene mucho potencial de desarrollo. Se considera que muchos productos que estn actualmente en el mercado podran beneficiarse de las ventajas que stos polmeros suponen, sobre todo si se mejoran sus propiedades mecnicas. Estas propiedades se inducen durante la sntesis y el acabado del polmero, luego el conocer la tecnologa actual para estos procesos es vital para el estudio de los polmeros superabsorbentes. Tambin es necesario de cara a la experimentacin el conocer los parmetros estructurales y la naturaleza de los polmeros que hayan de ser utilizados, ya que estos dependen del proceso de sntesis del producto y condicionan completamente su comportamiento.

11.

FINAL

Con esto termina la presentacin del proyecto. Espero que les haya gustado a todos y si tienen alguna pregunta aqu estoy para responder. Muchas gracias por su atencin.