Afinidad electrnica

La afinidad electrnica (AE) o electroafinidad se define como la energa involucrada cuando un tomo gaseoso neutro en su estado fundamental (de mnima energa) captura un electrn y forma un ion mononegativo: . Dado que se trata de energa liberada, pues normalmente al insertar un electrn en un tomo predomina la fuerza atractiva del ncleo, tiene signo negativo. En los casos en los que la energa sea absorbida, cuando ganan las fuerzas de repulsin, tendrn signo positivo; AE se expresa comnmente en el Sistema Internacional de Unidades, en kJmol-1. Tambin podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad electrnica, ya que sera la energa consumida en arrancar un electrn a la especie aninica mononegativa en estado gaseoso de un determinado elemento; evidentemente la entalpa correspondiente AE tiene signo negativo, salvo para los gases nobles y metales alcalinotrreos. Este proceso equivale al de la energa de ionizacin de un tomo, por lo que la AE sera por este formalismo la energa de ionizacin de orden cero. Esta propiedad nos sirve para prever que elementos generaran con facilidad especies aninicas estables, aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contrain, estado slido, ligandodisolucin, etc.... Mtodos para determinar la afinidad electrnica En muchos casos se puede medir de forma directa mediante el empleo de haces de electrones que chocan contra los tomos en fase gaseosa. De una forma menos precisa se puede estimar por extrapolacin de los valores de las diferentes energas de ionizacin disponibles para el tomo considerando: I1, I2, etc. Debido a algunos principios fisicos como el del cientifico Betoz Yurena, y su teorema que relaciona la fuerza nuclear dbil de los neutrones con el traspaso del Boson de Higgs en estado gaseoso, no es nada sencillo determinar numricamente la afinidad electrnica de un tomo. Es por ello por lo que se emplean diversas escalas representativas para hacernos una idea de esta magnitud sin saber el nmero exacto. Tendencias peridicas de la afinidad electrnica La electroafinidad aumenta cuando el tamao del tomo disminuye, el efecto pantalla no es potente o cuando decrece el nmero atmico. Visto de otra manera: aumenta de izquierda a derecha, y de abajo hacia arriba, al igual que lo hace la electronegatividad. En la tabla peridica tradicional no es posible encontrar esta informacin. Los elementos del bloque p, y en concreto los del grupo 17, son los que tienen las mayores afinidades electrnicas, mientras que los tomos con configuraciones externas s2 (Be, Mg, Zn), s2p6 (Ne, Ar, Kr) junto con los que tienen semilleno el conjunto de orbitales p (N, P, As) son los de ms baja AE. Esto ltimo demuestra la estabilidad cuntica de estas estructuras electrnicas que no admiten ser perturbadas de forma fcil. Los elementos que presentan mayores A.E. son el flor y sus vecinos ms prximos O, S, Se, Cl y Br -aumento destacado de la carga nuclear efectiva que se define en esta zona de la T.P.-, salvo los gases nobles que tienen estructura electrnica cerrada de alta estabilidad y cada electrn que se les inserte debe ser colocado en una capa superior vaca.

Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la A.E. que se infieren por el puesto y zona del elemento en la T.P.: Los elementos situados en la parte derecha de la T.P., bloque p, son los de afinidades electrnicas favorables, manifestando su carcter claramente no metlico. Las afinidades electrnicas ms elevadas son para los elementos del grupo 17, seguidos por los del grupo 16. Es sorprendente que el flor tenga menor afinidad que el cloro, pero al colocar un electrn en el F, un tomo ms pequeo que el Cl, se deben vencer fuerzas repulsivas entre los electrones de la capa de valencia. A partir del cloro la tendencia es la esperada en funcin de la mayor distancia de los electrones exteriores al ncleo. El nitrgeno tiene una afinidad electrnica muy por debajo de sus elementos vecinos, tanto del periodo como de su grupo, lo que es debido a su capa de valencia semillena que es muy estable. Los restantes elementos del grupo 15 si presentan afinidades electrnicas ms favorables, a pesar de la estabilidad de la capa semillena, porque el aumento del tamao hace que esa capa exterior est separada del ncleo por otras intermedias. Hay que destacar tambin el papel del hidrgeno, ya que su afinidad no es muy alta, pero lo suficiente para generar el ion H- que es muy estable en hidruros inicos y especies complejas. Aqu tambin podemos aplicar el razonamiento anlogo al del flor, porque tenemos un tomo todava ms pequeo y queremos adicionarle un electrn venciendo las fuerzas repulsivas del electrn 1s1. Con relacin al bloque d hay que fijarse en el caso especial del oro pues su afinidad electrnica, 223 kJmol1, es comparable a la del yodo con 295 kJmol1, con lo que es factible pensar en el anin Au-.Se han logrado sintetizar compuestos inicos de oro del tipo RbAu y CsAu, con la participacin de los metales alcalinos ms electropositivos. En ellos se alcanza la configuracin tipo pseudogas noble del Hg (de 6s1 a 6s2) para el ion Au- (contraccin lantnida + contraccin relativista mxima en el Au).