UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO CENTRO DAS CINCIAS MATEMTICAS E DA NATUREZA INSTITUTO DE QUMICA DEPARTAMENTO DE INORGNICA

AGENTES DE POLUIO ATMOSFRICA E A OCORRNCIA DE MERCRIO NO GS NATURAL COMO TEMAS GERADORES NO ENSINO MDIO
Fabola de Arajo Rodrigues Jernimo
DRE: 101115003

Projeto de Final de Curso

Orientador: Prof. Roberto de Barros Faria Maro de 2009

AGENTES DE POLUIO ATMOSFRICA E A OCORRNCIA DE MERCRIO NO GS NATURAL COMO TEMAS GERADORES NO ENSINO MDIO
Fabola de Arajo Rodrigues Jernimo
Projeto de Final de Curso submetido ao Corpo Docente do Instituto de Qumica, como parte dos requisitos necessrios obteno do grau de Licenciada em Qumica.

Aprovado por: __________________________ Prof. Joo Massena Melo Filho. Dept de Qumica Inorgnica - UFRJ

__________________________ Prof. Roberto Marchiori. Dept de Qumica Inorgnica - UFRJ

__________________________ Prof. Srgio de Paula Machado. Dept de Qumica Inorgnica - UFRJ

Orientado por: __________________________ Prof. Roberto de Barros Faria. Dept de Qumica Inorgnica - UFRJ Rio de Janeiro, RJ Brasil. Maro de 2009.

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DEDICATRIA

Dedico este trabalho aos meus pais, meu irmo, familiares e amigos que de alguma forma fazem parte da minha vida, tornando-a mais completa e feliz.

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CITAO Todos tm direito ao meio ambiente ecologicamente equilibrado, bem de uso comum do povo e essencial sadia qualidade de vida, impondo-se ao poder pblico e coletividade o dever de defend-lo e preserv-lo para as presentes e futuras geraes. (Caput. Art. 225, Constituio da Repblica Federativa do Brasil).

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AGRADECIMENTOS A Deus pelo dom da vida e por colocar pessoas to especiais no meu caminho; Ao meu orientador e grande mestre, Roberto de Barros Faria, que com muita pacincia e dedicao me auxiliou na construo deste trabalho, compreendendo meus sumios e compartilhando comigo todo o seu vasto conhecimento; Aos professores que aceitaram o convite para fazer parte da minha banca, Roberto Marchiori e Srgio de Paula Machado. Em especial, ao professor Joo Massena que me recebeu no curso de Licenciatura em Qumica como aluna transferida e no poderia deixar de fazer parte da concluso dessa jornada; Aos meus pais, Manuel e Nizete, e irmo, Fabricio, pela dedicao e amor incondicional e por idealizarem comigo mais essa conquista. Sem vocs, eu nada seria; Ao Carlos Miranda, pela amizade, companheirismo e incentivo durante minha trajetria acadmica, que alm de festejar comigo as pequenas vitrias, tambm me deu foras pra seguir em frente nos momentos de desnimo; A todos os amigos e familiares, que de perto ou de longe torcem pelo meu sucesso; Aos amigos da Microbiologia, onde foi o meu primeiro contato com o mundo universitrio. Com vocs compartilhei grandes momentos que ficaro pra sempre em minha memria e corao; Aos amigos da CEDAE, que vibraram comigo a cada pgina escrita deste trabalho e que participam da maior parte dos meus dias, contribuindo significativamente para o meu crescimento; Aos amigos do Laboratrio de Biomateriais, que por dois anos estiveram comigo todos os dias. Com vocs dividi momentos de alegria e grande aprendizado; Ao professor Assis, que o grande responsvel pelo meu ingresso na UFRJ. Sem a participao dele, nada disso teria sido possvel; A todos vocs, o meu MUITO OBRIGADA!

Resumo do Projeto de Final de Curso apresentado ao Instituto de Qumica como parte dos requisitos necessrios para obteno do grau de Licenciada em Qumica.

AGENTES DE POLUIO ATMOSFRICA E A OCORRNCIA DE MERCRIO NO GS NATURAL COMO TEMAS GERADORES NO ENSINO MDIO Fabola de Arajo Rodrigues Jernimo

Maro, 2009.

Orientador:

Prof.

Roberto

de

Barros

Faria,

AGENTES

DE

POLUIO

ATMOSFRICA E A OCORRNCIA DE MERCRIO NO GS NATURAL COMO TEMAS GERADORES NO ENSINO MDIO

Nos ltimos anos, os agentes de poluio atmosfrica tem recebido especial ateno, principalmente pelo fato de que muitos deles so gases de efeito estufa que esto diretamente relacionados com o aquecimento global, assunto maciamente discutido atualmente. As atividades antropognicas so as principais fontes de emisso desses poluentes para a atmosfera. No entanto, uma nova preocupao vem surgindo, a partir do momento em que se constatou a presena de mercrio no gs natural. Alguns estudos esto sendo realizados para a descoberta de tcnicas eficientes para a remoo do mercrio, a fim de diminuir sua emisso para a atmosfera pela queima de combustveis fsseis. Dessa forma, este trabalho se prope a apresentar os agentes de poluio atmosfrica e suas conseqncias para o meio ambiente, dando especial ateno ao elemento mercrio e sua emisso para a atmosfera. Assim como, tentar mostrar que se pode trabalhar a qumica em sala de aula, utilizando-se dos temas do cotidiano, na tentativa de tornar a disciplina mais prazerosa para os alunos de ensino mdio.

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SUMRIO

I. INTRODUO.................................................................................................................. 1 1. Dixido de carbono (CO2)..................................................................................... 3 2. Metano (CH4)......................................................................................................... 5 3. Monxido de carbono (CO)................................................................................... 6 4. Material particulado............................................................................................... 8 5. Dixido de enxofre (SO2)....................................................................................... 9 6. xidos de nitrognio (NOx)................................................................................. 13 7. Oznio (O3).......................................................................................................... 14 8. Poluentes orgnicos persistentes.......................................................................... 16 9. Metais pesados..................................................................................................... 17 II. SOBRE O MERCRIO ................................................................................................. 19 III. O MERCRIO COMO AGENTE CAUSADOR DE DOENAS................................ 25 IV. AS FONTES DE POLUIO COM MERCRIO E ALGUNS CASOS DE CONTAMINAO....................................................................................................... 29 V. O MERCRIO NO GS NATURAL............................................................................ 34 VI. MEDIDAS PARA REDUZIR A POLUIO COM MERCRIO GASOSO............. 36 VII. CONTEXTUALIZANDO ALGUNS TEMAS DA QUMICA................................... 38 1. Os agentes de poluio atmosfrica................................................................... 38 2. Perigos na manipulao do mercrio................................................................. 40 3. Tabela peridica dos elementos.......................................................................... 41 VIII. CONCLUSO............................................................................................................ 43

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................. 44 REFERNCIAS DAS FIGURAS........................................................................................ 48 ANEXOS.............................................................................................................................. 51

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NDICE DE FIGURAS

FIGURA 1. Fumaa preta emitida por uma usina em Batangas provncia do sul de Manila, Filipinas............................................................................................................................ 2 FIGURA 2. Mdia mensal de dixido de carbono atmosfrico no Observatrio Mauna Loa, Hawaii.............................................................................................................................. 4 FIGURA 3. Aterro sanitrio de Gramacho no Rio de Janeiro............................................... 6 FIGURA 4. Esquema resumido da formao do radical hidroxila...................................... 11 FIGURA 5. Grgula da Baslica do Sagrado Corao (Sacr Coeur) em Paris deteriorada pela chuva cida............................................................................................................. 12 FIGURA 6. Smog que envolve Pequim, na China............................................................... 14 FIGURA 7. Perfil da camada de oznio (a) e da temperatura (b) com a altura.................. 15 FIGURA 8. a) Frmula estrutural do ncleo dioxina, b) Frmula estrutural do ncleo furano............................................................................................................................. 16 FIGURA 9. Em Chicago, escultura inspirada no mercrio lquido..................................... 21 FIGURA 10. Cinabre (mineral vermelho) da mina Las Cuevas em Almadn, Espanha..... 22 FIGURA 11. Ciclo do mercrio em ambientes naturais...................................................... 23 FIGURA 12. Restaurao feita com amlgama em comparao com uma feita em resina.............................................................................................................................. 26 FIGURA 13. Efeito teratognico da contaminao com mercrio na Baa de Minamata, Japo............................................................................................................................... 28 FIGURA 14. Garimpeiro no rio Juma, em Novo Aripuan, municpio do Estado do Amazonas (AM)............................................................................................................. 31

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FIGURA 15. Baa de Minamata, Japo, nos dias atuais ..................................................... 32 FIGURA 16. Mapa do Gasoduto Bolvia-Brasil.................................................................. 35 FIGURA 17. Localizao do mercrio na tabela peridica................................................. 41

NDICE DE TABELAS
TABELA 1. Os efeitos e sintomas do CO de acordo com a concentrao e o tempo de exposio.......................................................................................................................... 7 TABELA 2. Algumas informaes bsicas sobre o mercrio............................................. 20 TABELA 3. Principais atividades relacionadas com a utilizao do mercrio em seus diferentes estados de oxidao....................................................................................... 30 TABELA 4. Abundncia natural aproximada de compostos de mercrio em hidrocarbonetos.............................................................................................................. 34 TABELA 5. Solubilidade e volatilidade dos compostos de mercrio................................. 37

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I. INTRODUO

A atmosfera constituda por uma mistura de gases, predominantemente nitrognio (N2), oxignio (O2) e argnio (Ar). No entanto, vrios outros gases esto presentes em pequenas quantidades sendo que alguns desses constituem os chamados gases de efeito estufa, ou seja, gases que possuem a propriedade de reter o calor. Entre os exemplos mais conhecidos de gases de efeito estufa temos, alm da gua, o dixido de carbono (CO2), metano (CH4), xido nitroso (N2O) e os clorofluorcarbonetos (CFCs). Alm desses temos outros xidos de nitrognio, genericamente chamados de NOx, monxido de carbono (CO) e outros halocarbonetos de origem industrial como os hidrofluocarbonetos (HFC) e os perfluocarbonetos (PFC) que tambm so exemplos de gases de efeito estufa (C&T BRASIL, 1999; MENDONA et al., 2000). As atividades antropognicas (realizadas pelo homem), principalmente as industriais, so as maiores responsveis pela poluio atmosfrica, embora atividades fsicas naturais, como vulces, tambm possam liberar diferentes poluentes para o meio ambiente (KAMPA et al., 2007). As atividades humanas vm provocando mudanas climticas em ritmos cada vez mais acelerados ao longo dos anos. A liberao desses gases aumenta a cada ano, visto que so produzidos pela queima de combustveis fsseis e de florestas, pelo mau uso das tcnicas agrcolas e por gases emitidos pelo processo industrial (SILVA et al., 2008). Os poluentes atmosfricos so produzidos em grandes quantidades e, ao se misturarem com o ar, so levados pelas correntes de ar, por longas distncias, em um movimento incontrolvel. Em muitos locais, possvel ver e sentir a presena de poluentes

atmosfricos como exemplificado na Figura 1 (MENDONA et al., 2000)

Figura 1. Fumaa preta emitida por uma usina em Batangas provncia ao sul de Manila, Filipinas.

Portanto, intensificou-se, no mundo inteiro, a pesquisa por mtodos alternativos de produo de energia que liberem menos gases nocivos atmosfera, j que as atuais fontes de energia causam, quase sempre, um impacto negativo para o meio ambiente (SILVA et al., 2008).

OBJETIVO

Este trabalho se prope a apresentar os agentes de poluio atmosfrica e suas

consequncias para o meio ambiente, dando especial ateno ao elemento mercrio e sua emisso para a atmosfera. Assim como, tentar mostrar que se pode trabalhar a qumica em sala de aula, utilizando-se dos temas do cotidiano, na tentativa de tornar a disciplina mais prazerosa para os alunos de ensino mdio.

A seguir, sero descritos alguns poluentes atmosfricos e suas principais caractersticas:

1. Dixido de carbono (CO2):

O dixido de carbono recebe ateno especial devido ao grande volume de suas emisses, as quais aumentam a cada ano, como pode ser visto na Figura 2. Distribudo pela atmosfera, ele age como uma cobertura que permite a entrada da radiao solar, mas impede que a radiao infravermelha emitida pela Terra seja liberada. Dessa forma, a atmosfera se mantm mais aquecida, atravs de um efeito estufa natural, possibilitando a vida na Terra. Para manter o equilbrio trmico do planeta, a Terra deveria emitir a mesma quantidade de energia que recebe do sol, na forma de radiaes trmicas. Se o gs carbnico absorve parte dessa energia que deveria ser emitida o planeta tender a se aquecer (C&T BRASIL, 1999; CARVALHO JNIOR et al., 2003). O aumento da temperatura global em decorrncia do efeito estufa pode produzir efeitos catastrficos na natureza. Do ponto de vista biolgico, a elevao da temperatura pode afetar diretamente a lavoura, encurtando o ciclo das culturas e antecipando as pocas de semeadura e de colheita (AGOSTINETTO et al., 2003).

Figura 2. Mdia mensal de dixido de carbono atmosfrico no Observatrio de Mauna Loa, Hava.

Desde a industrializao das naes na dcada de 1950 que as atividades antropognicas vm aumentando as concentraes de gases de efeito estufa na atmosfera, ampliando assim a capacidade, j existente, de absoro de energia. Este fato se deve, principalmente pelo incremento nas emisses do principal gs de efeito estufa, o CO2, proveniente da queima de combustveis fsseis (carvo, petrleo e gs natural), em usinas termoeltricas e indstrias, veculos em circulao, foges domsticos e sistemas domsticos de aquecimento. As queimadas e os desmatamentos tambm contribuem significativamente, j que isto afeta os reservatrios naturais e sumidouros que podem absorver o CO2 do ar (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

2. Metano (CH4):

Dentre os gases de efeito estufa, temos o metano, que recebe ateno particular devido quantidade emitida e capacidade de absoro de radiao. o segundo gs em volume de emisses, sendo superado apenas pelo CO2. Alm de ser um dos principais causadores do efeito estufa, com capacidade de absoro de calor de 15 a 40 vezes superior do gs carbnico, reage com o oxignio na presena de xido ntrico produzindo oznio na troposfera terrestre. Tem a capacidade tambm de minimizar o ataque dos tomos de cloro ao oznio, uma vez que ao reagir com o cloro forma o cido clordrico, atuando como reservatrio inerte de cloro. Ainda, segundo estudos, a reaochave do metano na atmosfera inclui sua oxidao com radicais hidroxila, formando gua (AGOSTINETTO et al., 2003). Suas principais fontes so: solos naturalmente inundados, lavouras de arroz, fermentao entrica, gs natural, queima da biomassa, flatulncias do gado, aterros sanitrios (Figura 3), minas de carvo e oceanos (AGOSTINETTO et al., 2003; SILVA et al., 2008). O gs de aterros sanitrios, um dos maiores emissores de metano, produzido pela decomposio anaerbica (sem a presena de oxignio) de resduos orgnicos. Este gs composto por aproximadamente 50% de metano (CH4), 40% de dixido de carbono (CO2), 9% de nitrognio, concentraes residuais de compostos orgnicos volteis (poluentes perigosos) e de outros elementos (SILVA et al., 2008). Uma opo atrativa para a reduo na emisso desses gases a captao e utilizao do gs produzido em aterros sanitrios, uma vez que o metano possui grande calor de

combusto, fazendo com que o gs possa ser usado para cozinhar e na produo de energia eltrica (SILVA et al., 2008).

Figura 3. Aterro sanitrio de Gramacho no Rio de Janeiro.

3. Monxido de carbono (CO):

O CO, um asfixiante qumico, um gs perigoso, incolor, inodoro, sem sabor e no irritante. Tem a capacidade de deixar uma pessoa inconsciente ou mesmo matar em poucos minutos. Conhecido como assassino silencioso, o monxido de carbono produzido pela combusto incompleta de matria orgnica, como carvo, madeira, papel, leo combustvel, gs natural e gasolina (CARVALHO JNIOR et al., 2003; LACERDA et al., 2005). Tem afinidade com a hemoglobina, uma protena contida nos glbulos vermelhos do sangue que transporta oxignio para os tecidos. A toxicidade do CO no homem 6

explicada pela competio com o O2 pela hemoglobina, promovendo a converso da oxihemoglobina em carboxi-hemoglobina (COHb) (LACERDA et al., 2005). O monxido de carbono, alm de contribuir para a poluio atmosfrica, representa perda de energia, j que um dos produtos da combusto incompleta. um gs venenoso que apresenta variados sintomas de acordo com a concentrao, os quais sero descritos na Tabela 1. Os valores so aproximados e variam de indivduo para indivduo, dependendo do estado de sade e do nvel de atividade fsica (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

Tabela 1. Os efeitos e sintomas do CO de acordo com a concentrao e o tempo de exposio:

Concentrao em ppm 35 200 400 600 1.000 2.000 1.000 2.000 1.000 2.000 2.000 2.500 4.000
Fonte: CARVALHO JNIOR et al., 2003.

Efeitos e sintomas Nvel permissvel de exposio Dor de cabea leve Dor de cabea Dor de cabea Confuso, dor de cabea e nusea Tendncia a cambalear Palpitao Perda da conscincia Fatal

Tempo em horas 8 3 2 1 2 1,5 0,5 0,5 <1

sempre desejvel a ausncia do CO, devido alta toxicidade. No entanto, a oxidao completa do CO a CO2 no soluciona o problema, visto que o CO2 na atmosfera

um dos gases que mais contribuem para o aquecimento global (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

4. Material Particulado:

O material particulado est entre os poluentes que causam mais danos ao meio ambiente, pois ataca os pulmes, aumenta as taxas de reao na atmosfera, reduz a visibilidade e altera os nveis de radiao solar que atinge o solo, influenciando no crescimento das plantas. O tamanho da partcula, que varia de 0,001 a 500 m, determina o seu comportamento na atmosfera. Partculas muito pequenas no se depositam no solo e se movem aleatoriamente pelo ar, podendo ficar na atmosfera por perodos indefinidos de tempo. Partculas maiores, a partir de 20 m, permanecem por pouco tempo na atmosfera, pois logo se depositam (CARVALHO JNIOR et al., 2003). O craqueamento dos hidrocarbonetos gera partculas com tamanho inferior a 0,1 m, denominadas fuligem, como produto de combusto. Alm da fuligem, combustveis lquidos podem formar material particulado, quando contm hidrocarbonetos menos volteis na sua composio, os quais, permanecendo muito tempo em elevada temperatura, podem sofrer decomposio trmica levando formao de coque, uma estrutura porosa slida de carbono. O coque formado pode ainda produzir CO e CO2 atravs das reaes: C + O2 CO2 2C + O2 2CO C + CO2 2CO C + H2O CO + H2 (4.1) (4.2) (4.3) (4.4)

A reao (4.2) considerada a mais importante. No entanto, ela depende da quantidade de oxignio disponvel no ambiente da reao (CARVALHO JNIOR et al., 2003). Enfim, a qualidade do ar no depende somente da quantidade de poluentes lanados pelas fontes emissoras, mas tambm da forma como a atmosfera age no sentido de concentrar ou dispersar esses poluentes, sendo de fundamental importncia para isso as condies regionais da atmosfera (estado, velocidade e direo dos ventos e precipitao), os aspectos locais do clima (ilhas de calor e circulao de ar) em consonncia com as caractersticas da superfcie urbana (topografia natural e edificada interferindo no campo de vento; ruas e prdios, usos do solo) (TORRES et al., 2005). Um aspecto recm descoberto com relao ao material particulado, que ele contribui para reduzir o aquecimento global atravs do espalhamento da luz para fora da Terra. Isso se tornou evidente quando a China, nos anos mais recentes, aplicou normas para reduzir a poluio industrial. Com isso o ar ficou mais limpo e a luz pode penetrar mais, contribuindo para aumentar o aquecimento global. Com o ar poludo de partculas, a luz era espalhada e com isso os efeitos do aquecimento global, provenientes dos gases de efeito estufa, foram retardados (RAMANATHAN et al., 2007).

5. Dixido de enxofre (SO2):

O dixido de enxofre (SO2) inserido na atmosfera por vias naturais ou antropognicas. A queima de combustveis fsseis em processos industriais a principal

fonte no-natural de SO2 para a atmosfera. Durante a combusto, praticamente todo o enxofre contido no combustvel se oxida a SO2 (CARVALHO JNIOR et al., 2003). Os principais combustveis fsseis que possuem enxofre em sua composio so: carvo (0,1% a 6%), leo combustvel (0,75% a 3%), gasolina (0,04%) e diesel (0,22%). O gs natural no possui enxofre em sua composio primria. No entanto, pequena poro do mesmo adicionada ao gs para que ele deixe de ser inodoro, apenas por questes de segurana em caso de vazamento (CARVALHO JNIOR et al., 2003). O tempo de vida do SO2 na atmosfera varia entre 2 e 6 dias, podendo atingir at 4.000 km de distncia de sua fonte de emisso. Sua disperso depende das condies climticas, topografia e altura e projeto da chamin, sendo, portanto, bastante complexa (CARVALHO JNIOR et al., 2003). O enxofre proveniente da queima de combustveis fsseis pode reagir na atmosfera de maneiras diversas para formar, principalmente, os cidos sulfuroso (5.1 e 5.2) e sulfrico (5.1, 5.3 e 5.4) que faro parte da composio da chuva cida. Um dos mecanismos se d atravs da reao do enxofre com a gua, como descrito a seguir (USP, 2009): S + O2 SO2 SO2 + H2O H2SO3 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4 (5.1) (5.2) (5.3) (5.4)

Atravs de um outro mecanismo de oxidao homognea, ou seja, em fase exclusivamente gasosa, o SO2 reage formando tambm o cido sulfrico (H2SO4), partindo da reao com o radical hidroxila (HO) , na seqncia a seguir (CARVALHO JNIOR et al., 2003):

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HO + SO2 HSO3 HSO3 + O2 HSO5 HSO5 + NO HSO4 + NO2 HSO4 + NO2 + H2O H2SO4 + HNO3

(5.5) (5.6) (5.7) (5.8)

O radical livre hidroxila, um dos radicais altamente reativos presentes no mecanismo, formado por reaes que envolvem a decomposio do oznio pela luz, num processo chamado de fotlise. Neste processo, a radiao solar rompe as ligaes covalentes do O3. A Figura 4 exemplifica resumidamente este processo (CARVALHO JNIOR et al., 2003). O H2SO4 formado , ento, depositado no solo, nas guas e nas plantas com a chuva, formando a chuva cida. Geralmente, essa chuva cida tambm possui cido ntrico (HNO3). Os danos causados pela chuva cida ao meio ambiente so incalculveis (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

UV

H2O

O3

oznio

comprimento de onda 310 nm

O2 + O*

2HO
radical livre hidroxila

tomo de oxignio excitado

Figura 4. Esquema resumido da formao do radical hidroxila.

A acidificao dos lagos e correntes de gua, danos s rvores e ao solo e deteriorao de materiais (Figura 5) e pinturas de edifcios so alguns dos prejuzos causados pela chuva cida. Alm disso, os gases e as partculas derivados do SO2 e do NOx,

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incluindo sulfatos e nitratos, contribuem para diminuir a visibilidade e prejudicar a sade pblica, antes de se depositarem no solo (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

Figura 5. Grgula da Baslica do Sagrado Corao (Sacr Coeur) em Paris deteriorada pela chuva cida.

O pH da gua pura est em torno de 7,0 e o da gua da chuva ligeiramente cido pela influncia do CO2 presente no ar. Portanto, quando o pH atinge valores menores que 5,6, a chuva considerada cida (CARVALHO JNIOR et al., 2003). A quantidade de cido depositado, a habilidade das rochas, do solo e da gua em neutralizar o cido e a resistncia dos organismos vivos s conseqentes mudanas so fatores que determinam a sensibilidade de um ecossistema chuva cida (CARVALHO JNIOR et al., 2003). O SO2 no s afeta o meio ambiente como tambm pode causar srios danos sade, mesmo em baixas concentraes, tendo efeito, sobretudo, no sistema respiratrio. 12

Devido sua solubilidade em gua, absorvido nas passagens midas do trato respiratrio, causando irritaes, especialmente em pessoas com alguma debilidade respiratria ou asma, alm de estimular o surgimento de secrees da mucosa (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

6. xidos de nitrognio (NOx):

O termo geral

NOx

usado para representar o conjunto dos compostos

nitrogenados, monxido de nitrognio (NO) e dixido de nitrognio (NO2), que so os dois componentes de nitrognio mais emitidos em processos de combusto. Normalmente, as quantidades de NO formadas so muito maiores do que as de NO2. Contudo, uma vez lanado na atmosfera, o NO rapidamente se transforma em NO2 (CARVALHO JNIOR et al., 2003). Os NOx esto presentes na formao da chuva cida, juntamente com o SO2, na sequncia de reaes descritas abaixo (UENF, 2009): N2 + O2 2NO 2NO + O2 2NO2 2NO2 + H2O HNO2 + HNO3 2HNO2 + O2 2HNO3 (6.1) (6.2) (6.3) (6.4)

Alm disso, so responsveis pela formao do Smog (Figura 6), funcionando como precursores principais das reaes fotoqumicas envolvidas no processo (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

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Figura 6. Smog que envolve Pequim, na China.

O Smog caracterizado por uma nvoa marrom-amarelada que aparece sobre reas urbanas em dias ensolarados, tendo como componentes o oznio, NOx, componentes orgnicos volteis (Volatile Organic Compounds, VOC), SO2, aerossis e material particulado. Ocorre principalmente no vero, quando a luz do Sol abundante e as temperaturas so mais elevadas. Em quantidade excessiva, ameaa as pessoas, os animais e as plantas (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

7. Oznio (O3):

O poluente atmosfrico predominante no smog encontrado em reas urbanas o oznio (O3). Quando os raios ultravioleta (UV) de origem solar incidem sobre o NO2 liberado no meio ambiente, transformaes fotoqumicas ocorrem que levam formao do oznio (O3) atravs das reaes (CARVALHO JNIOR et al., 2003):

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NO2 + h NO + O O + O2 O3

(7.1) (7.2)

O oznio presente no nvel do solo se apresenta como um risco para a sade humana, provocando problemas pulmonares. Na estratosfera, de 15 a 40 km acima do solo, a camada de oznio tem a funo de absorver os raios ultravioleta (UV), evitando que eles causem danos aos animais, plantas e seres humanos. Como apenas uma pequena frao do oznio da estratosfera atinge a superfcie terrestre, a maior fonte de oznio dissolvido na troposfera decorre das reaes (7.1) e (7.2) descritas acima (CARVALHO JNIOR et al., 2003). O oznio quebra as ligaes C=C existentes nos compostos orgnicos. Em altas concentraes, os tecidos humanos, vegetais e animais so totalmente destrudos. Nas plantas, seu efeito pode ser detectado pela colorao prateada, enquanto as borrachas e plsticos se tornam ressecados e quebradios (CARVALHO JNIOR et al., 2003).

Figura 7. Perfil da camada de oznio (a) e da temperatura (b) com a altura.

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8. Poluentes orgnicos persistentes (POPs):

So compostos qumicos que persistem no ambiente por longos perodos de tempo e seus efeitos so agravados medida que se movem atravs da cadeia alimentar (biomagnificao). Entre eles esto as pesticidas (DDT, Clordano, Toxafeno, Dieldrin, Aldrin, Endrin, Heptacloro e Mirex) que so agrotxicos organoclorados de uso proibido ou severamente restrito na maioria dos pases; as dioxinas (Figura 8a) e os furanos (Figura 8b) que so subprodutos da combusto e de processos envolvendo produo, uso e disposio de organoclorados, tais como a incinerao de lixos e a produo do plstico PVC (Policloreto de vinila); e as Bifenilas Policloradas (PCBs) que devido s suas propriedades isolantes foram usados como fluidos refrigerantes e isolantes nos transformadores e capacitores (KAMPA et al., 2007; BUENO et al., 2007).

Figura 8. a) Frmula estrutural do ncleo dioxina

b) Frmula estrutural do ncleo furano

H evidncias crescentes sobres os efeitos dos POPs na sade humana. Dentre eles esto: cncer, distrbios no aprendizado, infertilidade, alteraes no sistema imunolgico, entre outros. Para resolver este problema preciso eliminar internacionalmente a produo

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e o uso de todos os POPs, e dos processos que levam sua gerao no intencional, como subprodutos, implementando tecnologias de produo limpa (BUENO et al., 2007).

9. Metais pesados:

A maioria dos metais pesados perigosa por causa da bioacumulao, ou seja, o aumento da sua concentrao em um organismo biolgico ao longo do tempo, em comparao com a concentrao no ambiente. A acumulao se d a partir do momento em que os compostos so assimilados e armazenados mais rapidamente do que metabolizados ou excretados (KAMPA et al., 2007). Neste grupo, esto includos basicamente o chumbo, mercrio, cdmio, prata, nquel, vandio e cromo. Em pequenas quantidades no corpo humano, na forma de oligoelementos, so essenciais na manuteno de reaes metablicas normais. No entanto, em concentraes maiores eles podem se tornar txicos. Estes metais esto presentes naturalmente na crosta terrestre. No podem ser degradados ou destrudos, sendo transportados pelo ar e podendo contaminar a gua de consumo humano. Alm disso, podem vir de variadas fontes antropognicas, incluindo a queima de combustveis fsseis e biomassa (KAMPA et al., 2007). Dentre os combustveis fsseis, encontramos o gs natural que vem sofrendo um aumento na sua utilizao devido ao baixo custo, abundncia e ao reduzido impacto ambiental associado sua utilizao quando comparado a outros combustveis fsseis, tal como o petrleo. No entanto, h estudos acerca da importncia do gs natural como fonte potencial de mercrio para o meio ambiente, visto que mesmo apresentando concentraes

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baixas desse metal, pelo seu uso em grandes volumes pode representar uma emisso significativa de mercrio (LACERDA et al., 2007). Assim, este trabalho se prope a apresentar um panorama sobre a possvel contaminao de mercrio oriunda da queima do gs natural, bem como a destacar este tema como fonte de discusso e conscientizao dos problemas ambientais em sala de aula para alunos do ensino mdio.

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II. SOBRE O MERCRIO

O mercrio um metal perigoso em situaes ocupacionais e ambientais, que por ser quimicamente muito macio, liga-se aos grupos tiis das protenas. Portanto, um dos metais pesados de maior preocupao ambiental. Ele o nico metal que existe na forma lquida temperatura ambiente e presso atmosfrica. Possui um baixo ponto de fuso, sendo um elemento bastante voltil o qual libera um gs monoatmico e muito txico chamado de vapor de mercrio. Este quimicamente estvel, podendo permanecer na atmosfera por um longo perodo de tempo, tornando-se, assim, de fundamental importncia para o ciclo do mercrio (BRANCO et al., 2002; FFUP, 2009; WIKIPEDIA, 2009). A Tabela 2 mostra as principais caractersticas do elemento mercrio. O smbolo Hg vem do latim hydrargyrum (hydor significa "gua" e argyros, "prata"), significando prata lquida. Os romanos latinizaram o nome para hidrargirium. Assim, tomando-se a inicial maiscula do nome em latim, seguida por uma segunda letra em minsculo para diferenciao, seu smbolo ficou sendo Hg, para no confundir com o H, smbolo do hidrognio (WIKIPEDIA, 2009).

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Tabela 2. Algumas informaes bsicas sobre o mercrio:

Propriedades fsico-qumicas do mercrio Nome / smbolo Nmero atmico / Massa atmica Estado padro condies padro de temperatura e presso 12 ou famlia do zinco (anteriormente Grupo (ou famlia) na tabela peridica chamado 2B) Perodo na tabela peridica Classe / Srie qumica Cor / odor Ponto de fuso / ponto de ebulio Configurao eletrnica Estados de oxidao interconvertveis na natureza) Rombodrica Estrutura cristalina (quando congelado e 6 Metal / Metal de transio Branco prateado / Inodoro -38,87 C / 356,58 C [Xe] 4f14 5d10 6s2 0, +1, +2 (em geral, facilmente Mercrio / Hg 80 (80 prtons e 80 eltrons) / 200,59 u.m.a. Lquido temperatura ambiente, nas

submetido a baixas presses) e tetragonal (se submetido a altas presses) Insolvel em gua e solvel em cido ntrico

Solubilidade ao ser oxidado.

Fonte: FFUP, 2009; WIKIPEDIA, 2009; AREASEG, 2009; WEBELEMENTS, 2009.

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Este metal lquido prateado (Figura 9) muito denso, e possui uma tenso superficial alta que permite formar pequenas esferas perfeitas nas rochas e minerais onde encontrado. Estabelece liga metlica facilmente com muitos outros metais, produzindo amlgama, que uma liga relativamente consistente formada quando o ouro, a prata, o chumbo ou metais alcalinos so dissolvidos pelo mercrio (WIKIPEDIA, 2009; AREASEG, 2009).

Figura 9. Em Chicago, escultura inspirada no mercrio lquido.

Nos diferentes compartimentos ambientais, o mercrio pode ser encontrado como inorgnico e/ou orgnico. Na forma inorgnica, pode se apresentar sob trs diferentes estados de oxidao: o Hg elementar, Hg0, o qual predominante na atmosfera e est principalmente na forma gasosa, o on mercuroso, Hg22+, sendo pouco estvel em sistemas naturais, e o on mercrico, Hg2+, que se forma predominante em guas naturais. Na forma 21

orgnica, o on mercrico est ligado covalentemente a um radical orgnico, sendo o dimetilmercrio, (CH3)2Hg, a forma mais comum e de maior importncia ambiental devido elevada toxidez a organismos superiores, alm do fenilmercrio (LACERDA et al., 2007; MICARONI et al., 2000). Presente naturalmente na crosta terrestre, na gua, na biota e na atmosfera, o mercrio pode ocorrer no meio ambiente associado ao enxofre, formando com este o minrio cinabre, HgS, que um composto de cor vermelha ou preta (Figura 10). O cinabre foi inicialmente usado como pigmento vermelho h mais de trs mil anos. A partir do cinabre, obtm-se o mercrio metlico, atravs do aquecimento do minrio seguido de condensao (LACERDA et al., 2007; MICARONI et al., 2000).

Figura 10. Cinabre (mineral vermelho) da mina Las Cuevas em Almadn, Espanha.

Quando combinado a elementos como o cloro, enxofre ou oxignio, o mercrio forma compostos inorgnicos chamados de sais de mercrio (sais mercurosos e mercricos). Os principais sais formados so: cloreto de mercrio (veneno poderoso), cloreto mercuroso (calomelano, usado antigamente em medicina e em eletrodos de referncia na eletroqumica), fulminato de mercrio (explosivo usado em detonadores) e o 22

sulfato de mercrio (vermelho, pigmento vermelho empregado em tintas) (FFUP, 2009; MSPC, 2009). Para as diferentes formas de apresentao do mercrio no meio ambiente, h um ciclo biogeoqumico genrico (Figura 11) que descreve a interconverso entre os compostos de mercrio nos diferentes estados de oxidao nos sistemas atmosfrico, aqutico e terrestre. Este ciclo caracterizado pelas diversas rotas para este composto no ambiente (MICARONI et al., 2000).

Figura 11. Ciclo do mercrio em ambientes naturais.

O vapor de mercrio e os compostos organomercuriais volteis podem viajar grandes distncias na atmosfera. O mercrio elementar oxidado e os organomercuriais so decompostos, ambos a Hg2+, por reaes com o oznio, radicais hidroxila ou halognios da atmosfera. Os ons formados so solvatados pelas molculas de gua e depositados pela

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chuva. Grande parte do mercrio depositado volta a circular em consequncia dos processos que produzem compostos volteis ou vapor de mercrio. O mercrio oxidado na forma de Hg2+ pode reagir com o cloreto presente na atmosfera formando o cloreto de mercrio, HgCl2. O sal formado se depositar na gua e no solo, podendo levar ao CH3Hg+ ou se volatilizar na forma de Hg0, CH3Hg+ ou (CH3)2Hg, retornando, assim, para a atmosfera (BISINOTI et al., 2004). Bactrias redutoras de sulfato, atravs da atividade de biometilao, produzem metilmercrio que liberado para a atmosfera. Outras bactrias se livram do mercrio liberando Hg0 voltil; estas bactrias possuem uma enzima chamada de metilmercrio liase que quebra a ligao metil-mercrio do CH3Hg+ e uma outra enzima que reduz o Hg2+ produzido a Hg0, a metilmercrio redutase (BISINOTI et al., 2004). Solos e sedimentos podem funcionar como fonte ou sumidouro de mercrio. Portanto, de extrema importncia entender a distribuio do metal nesses compartimentos (BISINOTI et al., 2004).

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III. O MERCRIO COMO AGENTE CAUSADOR DE DOENAS

O perigo que alguns elementos representam est intimamente ligado com a capacidade de se apresentarem em estados de oxidao alternativos. Muitos metais se encontram imobilizados na forma de sulfetos insolveis na crosta terrestre. No entanto, podem se tornar mveis no ambiente, quando oxidados em contato com o ar. Como o caso do sulfeto de mercrio(II), um mineral imvel que, ao ser oxidado pelo ar, passa a sulfato de mercrio(II) que mvel. O mercrio regulado pela US EPA (United States Environmental Protection Agency) por ser considerado um poluente de alto risco, devido aos efeitos sade decorrentes da exposio ao metilmercrio encontrado na gua e em alimentos aquticos (CARDOSO et al., 2001). Para alguns metais, a toxicidade determinada pela conjuno do transporte atravs da membrana e a ligao intracelular com determinado estado de oxidao. As membranas possuem uma barreira de hidrocarbonetos s espcies inicas, que so impermeveis ao Hg2+, tornando os sais de mercrio relativamente inofensivos. Da mesma forma, o mercrio sob forma lquida no absorvido pelo intestino, de forma que ele no txico quando ingerido. J o vapor de mercrio altamente txico, pois os tomos neutros tm facilidades para atravessar as membranas dos pulmes, bem como para transpor a barreira sanguecrebro. Por isso, todo o derramamento de mercrio deve ser cuidadosa e rigorosamente sanado (CARDOSO et al., 2001). No crebro, as mitocndrias das clulas oxidam o Hg0 a Hg2+, o qual se liga a importantes grupos tiolatos das protenas neuronais. O mercrio uma neurotoxina

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poderosa quando chega ao interior das clulas nervosas. Os organomercuriais, particularmente o metilmercrio, so ainda mais perigosos do que o vapor de mercrio. No estmago, o metilmercrio complexado pelo cloreto, formando o CH3HgCl que absorvido pelo intestino, j que um composto eletricamente neutro e pode atravessar as membranas. Dentro das clulas, o metilmercrio se liga aos grupos tiolato das protenas e se acumula. O mercrio oxidado forma divalente (mercrio inico) pelo complexo chamado hidrognio perxido catalase presente no sangue, fgado e rins. Os amlgamas dentrios (Figura 12) preparados com mercrio tambm podem gerar uma intoxicao com esta forma qumica, devido evaporao na boca dos pacientes (CARDOSO et al., 2001).

Figura 12. Restaurao feita com amlgama em comparao com uma feita em resina.

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Quando o metilmercrio assimilado, cerca de 95% da dose oral absorvida pelo intestino para a corrente sangunea. Neste caso, so necessrios aproximadamente 70 dias para que 50% da dose ingerida sejam excretadas. Desta forma, ocorre uma acumulao de mercrio no organismo ao longo do tempo, mesmo com exposio relativamente baixa (LACERDA et al., 2007). A espcie mais txica do mercrio o metilmercrio, pois assim o elemento pode ser bioacumulado devido capacidade de se fixar a corpos superficiais e atravs da ingesto de peixes, sua principal via de exposio. No corpo humano, o metilmercrio relativamente estvel, sendo distribudo para todos os tecidos, depois de absorvido. Seu tempo de meia-vida biolgico de 44 a 80 dias, podendo ser excretado via fezes, leite materno e urina (BISINOTI et al., 2004). Os organismos aquticos tm alta capacidade de absorver compostos de mercrio tanto de origem orgnica quanto inorgnica, acumulando o metal em seus tecidos principalmente na forma de metilmercrio. Mesmo quando expostos ao Hg2+, o acmulo se d pelo metilmercrio, apontando para o fato de que em algum momento do processo, aps a absoro, ocorre a metilao. Para os peixes, o tempo de meia-vida varia de acordo com a espcie (BISINOTI et al., 2004). reas especficas do crebro, como cerebelo e lobos temporais, so alvos principais do metilmercrio no sistema nervoso central. Alguns dos principais sintomas da intoxicao por metilmercrio so: Ataxia - perda da coordenao dos movimentos voluntrios; Disartria - problemas nas articulaes das palavras; Parestesia - perda da sensibilidade nas extremidades das mos e ps e em torno da boca; 27

Viso de tnel - constrio do campo visual; Perda da audio. O mercrio reconhecidamente um agente teratognico (Figura 13), ou seja, capaz de produzir dano ao embrio ou feto durante a gravidez. O metilmercrio da me transportado para o feto via placenta, no entanto, o mercrio inorgnico encontrado em maior concentrao no lquido amnitico, devido menor capacidade de atravessar a barreira placentria. O leite materno tambm uma via de transporte de mercrio inorgnico. Portanto, estes compostos de mercrio, principalmente os orgnicos, causam srios danos ao feto em desenvolvimento, principalmente a nvel neurolgico (CARDOSO et al., 2001).

Figura 13. Efeito teratognico da contaminao com mercrio na Baa de Minamata, Japo.

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IV. AS FONTES DE POLUIO COM MERCRIO E ALGUNS CASOS DE CONTAMINAO

As principais fontes naturais de mercrio so: erupes vulcnicas, evaporao natural e minas de mercrio (MICARONI et al., 2000). As contribuies antropognicas do mercrio vm da queima de combustveis fsseis, da produo eletroltica do cloro e soda custica, da produo de acetaldedo, de incineradores de lixo, da produo de tintas, da agricultura (bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas e praguicidas), das lmpadas de vapor de mercrio, do uso em detonadores, dos produtos odontolgicos (amlgama) e do garimpo de ouro, entre outras (Tabela 3) (MICARONI et al., 2000; BRANCO et al., 2002). A principal via de exposio humana ao metilmercrio se d atravs da ingesto de peixes, principalmente os carnvoros (LACERDA et al., 2007). O mercrio se apresenta como o nico metal que comprovadamente causou bitos em humanos, atravs da contaminao ambiental, particularmente via ingesto de organismos aquticos contaminados (LACERDA et al., 2008). Fatores como dificuldades socioeconmicas dos pases em desenvolvimento e o aumento internacional no valor agregado ao ouro, ocasionaram uma verdadeira corrida do ouro em quase todos os pases da Bacia Amaznica. O processo de pr-concentrao e extrao do ouro era realizado atravs da amalgamao com mercrio metlico. Com isso, grandes quantidades de mercrio foram lanadas nos principais rios e na atmosfera do ecossistema amaznico (LACERDA et al., 2008).

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Tabela 3. Principais atividades relacionadas com a utilizao do mercrio em seus diferentes estados de oxidao:

Estado de oxidao do mercrio * Produo de cloro e soda; * Instrumentos de medio (termmetros, barmetros...); * Amlgama odontolgico; Atividades relacionadas * Lmpadas fluorescentes; * Extrao e purificao de ouro e prata; * Indstria de eletroeletrnicos; * Produo de polpa de papel; * Indstria de jias.
Fonte: JUNG, 2004.

Elementar

Inorgnico

Orgnico

* Agentes antisifilticos; * Produo de acetaldedos; * Laboratrio qumico/ fotogrfico; * Indstria de cosmticos/ perfumes; * Produo de explosivos; * Desinfetantes; * Produtos conservantes de madeira;

* Agente anti-sptico (Merthiolate); * Conservao de madeira; * Conservao de peles animais; * Inseticidas, fungicidas e produtos usados na agricultura; * Produtos para conservao de sementes;

* Prateao de espelhos; * Herbicidas; * Manufatura de tintas. * Catalisador.

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Embora as atividades garimpeiras (Figura 14) tenham quase desaparecido aps 1998, concentraes elevadas de mercrio continuam sendo medidas em peixes e na populao humana consumidora, sugerindo uma extensa remobilizao do mercrio depositado nos ecossistemas da regio (LACERDA et al., 2008).

Figura 14. Garimpeiro no rio Juma, em Novo Aripuan, municpio do Estado do Amazonas (AM).

Um caso trgico envolvendo contaminao com mercrio que ficou conhecido mundialmente foi o acidente ocorrido em 1953, na Baa de Minamata (Figura 15), sudoeste do Japo. Uma planta qumica da empresa Chisso Chemical Corporation (uma das maiores indstrias do Japo, que produzia fertilizantes qumicos, resinas sintticas, plsticos e compostos qumicos) utilizava o sulfato de mercrio para a produo de cido actico e seus derivados, bem como o cloreto de mercrio para catalisar a produo de cloreto de vinila. No entanto, o metilmercrio, um subproduto da sntese do acetaldedo, era despejado

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nas guas da Baa. Assim, a biota marinha e as guas da vizinhana foram contaminadas, chegando at a populao que se alimentava dos peixes da Baa (BISINOTI et al., 2004; BRANCO et al., 2002; MICARONI et al., 2000).

Figura 15. Baa de Minamata, Japo, nos dias atuais.

Apenas em 1956, a Doena de Minamata foi oficialmente descoberta aps vrios casos de desordens nervosas, chegando a atingir nveis epidmicos. Por volta de 1960, mais de 100 pacientes j haviam sido diagnosticados com a doena. Cerca de 20% dos casos resultaram em bito e os sobreviventes ficaram permanentemente incapacitados. Apesar da incerteza na proporo exata do incidente, estima-se que a Chisso tenha descartado em torno de 600 toneladas de mercrio no efluente. At 1997, as vtimas fatais passavam de 800, sendo registrados mais de 2.200 casos da doena. Somente em setembro de 1997, as redes que dividiam a Baa, separando peixes contaminados (com teores de mercrio acima de 0,04 mg.kg-1) dos livres do metal, foi retirada (MICARONI et al., 2000).

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As restauraes de amlgama dentrio esto entre as fontes potenciais de contaminao pelo mercrio, segundo pesquisas realizadas, ocorrendo atravs dos vapores do metal liberados por elas, ou por meio da absoro pela mucosa bucal. Portanto, deve-se adotar rigoroso cuidado na manipulao desse metal quando utilizado na odontologia, alm de armazenagem adequada dos resduos, buscando, sempre que possvel, a substituio por material mais limpo, visando proteo de profissionais, de estudantes, dos pacientes e do meio ambiente (CLARO, 2003). Mais um grave caso de contaminao ocupacional com mercrio ocorreu em uma indstria de fabricao de cloro e soda, na Baixada Santista. Um trabalhador que operava clulas de mercrio metlico foi contaminado com o mercrio e carrega consigo as sequelas adquiridas no local de trabalho. Essas clulas so como uma cuba metlica onde so depositadas grandes quantidades de mercrio metlico, o qual funciona como catodo no processo de eletrlise. Cada clula abastecida continuamente com salmoura (NaCl + H2O) que pela ao de corrente eltrica (eletrlise), produz toneladas dirias de soda (NaOH) e cloro (Cl2). O uso de mercrio torna o processo mais barato, no entanto, provoca uma perda muito grande do metal para o meio ambiente, provocando srios problemas ambientais e de sade pblica. Segundo relatos, at os anos 80, os resduos de mercrio da rea de tratamento eram despejados diretamente no solo e no rio Cubato, sendo impossvel calcular a quantidade exata, dado o nmero de vezes que o procedimento se repetiu (ACPO, 2009).

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V. O MERCRIO NO GS NATURAL

Mercrio

elementar

compostos

de

mercrio

ocorrem

naturalmente

em

hidrocarbonetos geolgicos, tais como o carvo, o gs natural e o petrleo bruto. A abundncia relativa das espcies de mercrio encontradas nos hidrocarbonetos est expressa na Tabela 4. A incerteza em alguns dados devida ausncia de tcnicas analticas de determinao para todas as matrizes, principalmente o carvo (WILHELM, 2001).

Tabela 4. Abundncia natural aproximada de compostos de mercrio em hidrocarbonetos:

Compostos de mercrio Hg0 (CH3)2Hg HgCl2 HgS HgO CH3HgCl

Carvo T ? A D T ?

Gs natural D T N N N N

Petrleo bruto D T A N T

Abundncia: D (dominante) = acima de 50% do total; A (alguns) = entre 10 e 50%; T (traos) = menos de 1%; N (nenhum) = raramente detectado; ? = resultado inconclusivo. Fonte: WILHELM, 2001.

Grande parte das emisses atuais de mercrio proveniente da queima de combustveis fsseis. As tecnologias existentes para controle das emisses ainda so ineficientes na remoo de baixas concentraes de compostos de mercrio, como o caso do gs natural que apresenta o mercrio basicamente na forma elementar e em 34

concentrao muito abaixo da saturao. Mas, mesmo em pequenas quantidades, os efeitos do mercrio e seus compostos so extremamente prejudiciais sade humana. (FERREIRA, 2006; WILHELM, 2001). comprovada a existncia de mercrio no gs que vem da Bolvia para o Brasil. Em 2003, a PETROBRAS divulgou dados do teor de mercrio no gs natural transportado pelo Gasoduto Bolvia-Brasil, GASBOL (Figura 16). De acordo com o documento, as concentraes variaram entre 0,12 e 0,60 g/m3. Dessa forma, foi criada uma clusula, pela PETROBRAS, no contrato de fornecimento, limitando a concentrao de mercrio adquirido da Bolvia em 0,6 g/m3 (FERREIRA, 2006).

Figura 16. Mapa do Gasoduto Bolvia-Brasil.

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VI. MEDIDAS PARA REDUZIR A POLUIO COM MERCRIO GASOSO

Os dados de solubilidade seletiva e volatilidade do mercrio elementar e de alguns compostos em gua esto expressos na Tabela 5. importante notar que sulfetos de mercrio so muito insolveis em gua e leo e, portanto, so menos poluentes. J a afinidade do mercrio pelo ouro importante em processos analticos que usam o ouro como coletor de mercrio em fase gasosa (WILHELM, 2001). A composio do gs quanto concentrao varivel de vapor de mercrio, a presena de hidrocarbonetos mais pesados, de gua e de outras impurezas, a temperatura e as caractersticas do sistema filtrante utilizado so alguns dos fatores que influenciam na remoo do mercrio do gs natural. Algumas tcnicas so estudadas para remoo de mercrio de amostras gasosas, tais como: Adsoro gs/slido, utilizando suportes base de slica, carvo impregnado com ouro ou dopado com enxofre. Nesse caso, o processo dispendioso e de difcil implementao em escala industrial; Espumas de poliuretano como suporte para remoo de mercrio II de solues aquosas. Este mecanismo necessita de condies controladas de temperatura e pH. Porm, j se estuda o uso da mesma espuma modificada quimicamente para uso em processos gs/slido que promovem a purificao do gs natural de forma econmica, simples e prtica (FERREIRA, 2006).

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Tabela 5. Solubilidade e volatilidade dos compostos de mercrio:

Solubilidade Frmula Estado Volatilidade em gua, a 25 C Ponto de ebulio a 357 C; Hg0 Lquido presso de vapor 25 mg/m3 (25 C) Cloreto de HgCl2 Slido Ponto de ebulio a 302 C 70 g/L mercrio (II) Sulfato de HgSO4 Slido Decompe a 300 C 0,03 g/L mercrio xido de HgO Slido Decompe a 500 C Sublima a vcuo; HgS Slido decompe a 560 C Sublima a vcuo; HgSe (CH3)2Hg Slido decompe a 800 C Lquido Ponto de ebulio a 96 C Ponto de ebulio a 170 C < 1 ppm < 1 ppm - log Ksp ~ 100 mercrio (II) Dimetilmercrio Dietilmercrio - log Ksp = 52 mercrio (II) Seleneto de 0,05 g/L mercrio Sulfeto de 50 ppb Elementar Nome

(C2H5)2Hg Lquido
Fonte: WILHELM, 2001.

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VII. CONTEXTUALIZANDO ALGUNS TEMAS DA QUMICA

A rea de Cincias da Natureza, Matemtica e suas Tecnologias tem grande importncia no desenvolvimento intelectual do estudante do ensino mdio, principalmente pela variedade de conceitos que se busca dar significado nas quatro disciplinas envolvidas: Fsica, Qumica, Biologia e Matemtica. Cada componente curricular tem seu valor, mas no conjunto, as reas buscam a compreenso da natureza e suas transformaes, bem como do prprio ser humano e de suas aes. Embora a especificidade de cada uma das disciplinas deva ser preservada, deve-se promover o dilogo interdisciplinar no espao e no tempo escolar focando o contexto real como objeto de estudo (BRASLIA, 2006). nesse contexto que o presente trabalho pretende apontar os agentes de poluio atmosfrica e a ocorrncia de mercrio no gs natural como temas geradores no ensino, visto que so objetos de preocupao mundial nos dias atuais. Diante da gravidade do tema e da sua relao com as disciplinas da rea, h infinitas maneiras de debater a questo, principalmente pela contemporaneidade do problema que assunto nos principais meios de comunicao. Seguem abaixo algumas sugestes de abordagem em sala de aula com o intuito de tornar a qumica uma disciplina mais atrativa aos olhos do aluno de ensino mdio:

1. Os agentes de poluio atmosfrica:

Como tratado no primeiro captulo, grande o nmero de poluentes atmosfricos que esto provocando mudanas climticas drsticas em decorrncia, principalmente, das

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atividades humanas. Pode-se, a partir desta problemtica, conscientizar os alunos a respeito do papel de cada indivduo dentro da sociedade, a fim de tentar minimizar o problema e retardar os estragos que so esperados num cenrio futuro. Atravs de notcias veiculadas nos principais meios de comunicao (Anexos), tais como jornais e revistas, trazer o tema para debates em sala de aula.

Anexos. Notcias veiculadas nos principais meios de comunicao.

A necessidade de reduo na emisso de poluentes e os danos que os mesmos causam ao meio ambiente so assuntos pertinentes ao ensino da qumica e que trazem o cotidiano para o ambiente escolar.

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Efeito estufa, chuva cida, destruio da camada de oznio e aquecimento global so objetos de constante discusso nos dias atuais e que fazem parte do contedo da disciplina em questo. Assim, torna-se mais fcil trabalhar o tema de forma mais criativa e menos tedioso para os adolescentes, mostrando as novas fontes alternativas de energia e a importncia de seu uso na tentativa de reduo dos efeitos da emisso de poluentes para a atmosfera. Como um tema mais recente e pouco conhecido, a contaminao por mercrio proveniente da queima de gs natural que deve ser divulgado, visto que um assunto pouco discutido devido aos impactos econmicos que pode acarretar, j que essa fonte de energia vem se tornando cada vez mais comum. Porm, os danos causados sade humana pelo uso indiscriminado so incalculveis e devem ser de conhecimento pblico.

2. Perigos na manipulao do mercrio:

So vrias as atividades relacionadas com a utilizao do mercrio, mas pouco se fala sobre os riscos deste elemento, em suas diferentes formas de apresentao, para a sade humana. Termmetros, lmpadas fluorescentes e ligas dentrias so objetos bastante conhecidos, mas que trazem consigo um perigo embutido e requerem cuidados quanto manipulao. Realizar tarefas em sala de aula sobre o tema, buscando na Internet, por exemplo, trabalhos que mostrem os cuidados que se deve tomar quando a lmpada ou o termmetro se quebra. Contextualizar os perigos da manipulao do mercrio com as atividades j desenvolvidas, utilizando o garimpo do ouro, as fbricas de cloro e soda e o acidente de 40

Minamata, como exemplos de fontes de emisso de mercrio bem como seus efeitos sobre a sade humana.

3. Tabela peridica dos elementos:

No captulo II, foram apresentadas as principais caractersticas fsico-qumicas do elemento mercrio, bem como sua localizao na tabela peridica (Figura 17). A tabela peridica um dos temas curriculares da qumica do ensino mdio, de contedo exclusivamente terico e pouco atrativo para os alunos. Assim, utilizando tudo o que foi apresentado sobre o elemento mercrio, suas caractersticas e curiosidades, tentar tornar o aprendizado do tema mais prazeroso para o aluno.

Figura 17. Localizao do mercrio na tabela peridica.

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Esses so apenas alguns dos muitos pontos que podem ser abordados dentro de sala de aula, de forma mais dinmica e divertida, na tentativa de promover um aprendizado concreto, evitando a fugacidade do conhecimento, to comum entre os alunos do ensino mdio. Dessa forma, podemos tentar construir nos alunos o interesse pelo conhecimento, bem como ajudar na formao dos mesmos como cidados, tentando fugir do treinamento exclusivo para aprovao nos testes.

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VIII. CONCLUSO

Com base no que foi exposto, percebe-se que a poluio atmosfrica um problema que deve ser levado a srio, devido aos males irreparveis que pode causar aos seres vivos e ao meio ambiente. Contribuindo com o agravamento da situao, esto as emisses de mercrio pela queima de combustveis fsseis, em especial, do gs natural, o qual tem se tornado um dos principais componentes de gerao de energia nos dias atuais. Deve-se, portanto, monitorar e controlar rigorosamente as fontes emissoras. A emisso de mercrio para a atmosfera, pela queima de gs natural, ainda pequena em relao s demais fontes. No entanto, com a contnua substituio das tecnologias atuais pelo gs natural como fonte de energia, espera-se um aumento significativo nessas emisses. Seriam necessrios programas mais efetivos de conscientizao e educao ambiental, para que cada um saiba do seu papel na luta contra o aquecimento global. Alm de maior eficcia nos projetos de despoluio realizados e/ou idealizados por instituies ambientais pblicas ou privadas. Diante disso, o professor passa a ter um papel fundamental, j que pode tratar do tema em sala de aula, trazendo as questes ambientais para discusso com os alunos, tornando-os parte integrante do processo de reconstruo de um meio ambiente saudvel.

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