FENOMENO DE SUPERFICIES. Adsorcin de acido oxlico sobre carbn vegetal a partir de sus soluciones acuosas.

Jess Garca; Kendler Christian Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Universidad de los Andes. Mrida - Venezuela.

RESUMEN
Muchos de los procesos industriales que tienen lugar actualmente utilizan catalizadores slidos. En alguna de sus etapas aparece la aproximacin de molculas en fase gas a la superficie del catalizador slido, interaccionan y se facilita la reaccin qumica. En esta practica se tomaran varias soluciones de acido oxlico a diferentes concentraciones y se pondrn en contacto con carbn activado, para luego de realizar el anlisis de la solucin al equilibrio y as al realizar las graficas de log(Vs/w) vs log(Ve) y de w/Vs vs 1/Ve, con lo que se determina que tipo de adsorcin se esta presentando, la grfica que mejor se ajuste a una lnea recta ser la que mejor representa el proceso de adsorcin.

INTRODUCCION
La superficie de un lquido se encuentra en un estado de tensin, o no saturacin, y la de un slido tiene, similarmente, un campo residual de fuerza; habr por consiguiente, una tendencia a la disminucin de la energa libre en cualquier superficie, y esta tendencia ser la responsable final del fenmeno de adsorcin. El trmino adsorcin se refiere estrictamente a la existencia de una concentracin ms elevada de cualquier componente en la superficie de una fase lquida o slida que la que hay en el interior de la misma. Las molculas pueden enlazarse de dos formas a una superficie: adsorcin fsica o fisisorcin adsorcin qumica o quimisorcin 1. La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido. 2. La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico, definido en este caso como un intercambio de electrones, se forma. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactante o los reactantes, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactante por la superficie del catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactante y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello.[1]

El estudio de la adsorcin es posible mediante el conocimiento de la isoterma de adsorcin que es la curva de concentracin adsorbida por gramo de adsorbente contra concentracin de soluto en equilibrio, durante un proceso a temperatura constante, es decir, la relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presin o concentracin de equilibrio a una temperatura constante. En numerosas ocasiones se ha intentado, a partir de mecanismos de adsorcin supuestos, desarrollar expresiones matemticas que se ajusten a las distintas curvas isotermas experimentales. Las ecuaciones isotermas que se usan con mayor frecuencia son las propuestas por: - Langmuir. - Freundlich y por Brunauer. - Emett ky Teller (BET). Isoterma de adsorcin de Langmuir: Antes de 1916 las teoras sobre adsorcin postulaban bien la existencia de una pelcula de lquido condensado o de una capa gaseosa comprimida cuya densidad disminua a medida que aumentaba la distancia de la superficie. Langmuir (1916), basndose en la rapidez con que las fuerzas intermoleculares disminuyen al aumentar la distancia, supuso que las capas adsorbidas no deben tener un espesor mayor que el de una molcula, en la actualidad esta opinin se admite generalmente para la quimisorcin y para la adsorcin fsica a presiones bajas y temperaturas moderadamente altas. La isoterma de adsorcin de Langmuir se basa en los siguientes supuestos: a) solo tiene lugar una adsorcin monomolecular. b) la adsorcin es localizada. c) el calor de adsorcin es independiente del recubrimiento de la superficie. La ecuacin general de la isoterma de Langmuir en funcin de las concentraciones viene dada por la siguiente ecuacin: S= K 1 .C 1 + K 2 .C

1 K2 1 = + S K 1 K 1 .C La adsorcin qumica no va ms all de la forma de una monocapa de la superficie, por esta razn, una isoterma tipo Langmuir que predice una monocapa y nada ms, es adecuada para interpretar los datos. Isotermas de Freundlich: Consideraciones: El slido no es un slido perfecto sino con ciertas irregularidades: V = KP a V= Volumen adsorbido a la presin P. P= Presin del gas. K,a=Constantes de proporcionalidad. Aplicando logaritmo en ambos lados. log V= a logP + logK.

Para soluciones lquidas: s = aC n . s= gadsorbido . gadsorbente

C=Concentracin de la solucin. K,n= Constantes de proporcionalidad. Aplicando logaritmo en ambos lados. log(S) = log(a ) + n. log(C) Donde: S: Cantidad de material o adsorbato. a, n, K1, K2: Constantes. C: Concentracin de equilibrio del adsorbato en fase acuosa.

MATERIALES
El cido oxlico es el dicido orgnico ms simple. Frmula: HO2CCO2H, peso molecular 90,04, punto de fusin: 189,5 C; 101,5 (hidratado), punto de ebullicin: 157 C. Es soluble en alcohol y agua (102 g cido / l de agua a 20 C; cristaliza del agua en forma dihidratada). El carbn activado es un trmino general que denomina a toda una gama de productos derivados de materiales carbonosos. Es un material que tiene un rea superficial excepcionalmente alta, medida por adsorcin de nitrgeno, y se caracteriza por una cantidad grande de microporos (poros menores que 2 nanmetros). El proceso de activacin acta eficientemente al mejorar y aumentar el rea superficial.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Como primer paso se prepararan dos soluciones una de permanganato de potasio (0,01 N) y la otra de acido oxlico (0,125 N), la cual se valorara a 80C con una solucin de permanganato de potasio en presencia de cido sulfrico. A continuacin se pesaran aproximadamente 2 gr de carbn activado en seis matraces donde se le agregaran las distintas cantidades de agua y acido oxlico, alrededor de 1 hora despus se titulara con permanganato de potasio la solucin que se encuentra en equilibrio con el carbn activado y as obtendr la cantidad de cido oxlico que se ha adsorbido en el slido. Por ultimo se determinara el modelo de isoterma (Langmuir o Freundlich) que mejor se adecue al experimento.

CALCULOS Y RESULTADOS
Normalizacin del acido oxlico

Reaccin: (C2O4-2 (4H+ + MnO4- +3e3 C2O4-2+ 2 MnO4- + 8H+ Vcido oxalico = 10 ml

2CO2 + 2e-) x 3 MnO2 + 2H2O) x 2 6CO2 +2 MnO2 + 4H2O

Vcido sulfrico = 5 ml, N cido sulfrico = 2N VKMNO4 = 22,8 ml, C KMNO4 = 0,117865 N n C 2 O 4 H 2 = 22,8ml 0,117865 N C 2O4 H 2 = meq = 2,6873meq ml

2,6873meq = 0,26873 N 10ml N C2O 4 H 2 0,26873 N C C 2O4 H 2 = = = 0,134366 M 2 n _ e Calculo del volumen de KMNO4 (Vi) equivalente a 10 ml de la solucion inicial de cido oxalico. Frasco N 1 VC 2 H 2O 4 C C2 H 2O 4 = Vsolucion C solucion 100 0,134366 = 100 C solucion C solucion = 0,134366 M N solucion = 0,134366 2 = 0,268732 10ml 0,268732 N = VKMNO 4 0,117865 N VKMNO 4 = 22,8ml Frasco N 2 VC 2 H 2O 4 C C2 H 2O 4 = Vsolucion C solucion 80 0,134366 = 100 C solucion C solucion = 0,1075M N solucion = 0,1075 2 = 0,215 N 10ml 0,215 N = VKMNO 4 0,117865 N VKMNO 4 = 18,24 ml Datos obtenidos para graficar los distintos tipos de isotermas
Frasco 1 2 3 4 5 6 Carbon w (gr) 2,01 2,00 2,00 1,98 2,02 2,02 Vi (ml) 22,80 18,24 13,68 9,12 4,56 2,28 Ve (ml) 18,60 14,30 10,40 6,40 2,80 1,00 Vs=Vi-Ve 4,20 3,94 3,28 2,72 1,76 1,28 Vs/w 2,0895 1,970 0 1,640 0 1,373 7 0,871 3 0,633 7 log(Ve) 1,2695 1,1553 1,0170 0,8062 0,4472 0,0000 log(Vs/w) 0,3201 0,2945 0,2148 0,1379 -0,0598 -0,1981 w/Vs 0,478 6 0,5076 0,609 8 0,727 9 1,147 7 1,5781 1/Ve 0,0538 0,0699 0,0962 0,1563 0,3571 1,0000

Grafica 1. Isoterma de adsorcin obtenida.

2,5000 2,0000 Vs/w 1,5000 1,0000 0,5000 0,0000 0,00 5,00 10,00 Ve 15,00 20,00

Grafica 2. Isoterma de Freundlich.

0,4000 0,3000 log(Vs/w) 0,2000 0,1000 0,0000 -0,1000 -0,2000 -0,3000 0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 1,2000 1,4000 log(Ve)

Obtenindose como mejor recta la siguiente: log(Vs/w) = 0,4275log( Ve) - 0,2163 R 2 = 0,9908 Grafica 3. Isoterma de Langmuir.
1,2000 1,0000 0,8000 w/Vs 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 1/Ve 1,2000 1,4000 1,6000

Obtenindose como mejor recta la siguiente: w/Vs = 0,8063(1/V e) - 0,3897 R 2 = 0,9204

DISCUSIN DE RESULTADOS
La adsorcin de cido oxlico sobre carbn vegetal segn los datos obtenidos se ajusta mejor al modelo de Freundlich, esta isoterma de adsorcin posee un R2=0.9908, se encuentra ms cercano a 1 que el R2 (0,9204) de la isoterma de Langmuir, quiere decir que se puede considerar que el adsorbente (carbn activado) posee todas las caractersticas o suposiciones que se hicieron para este modelo, como: Superficies irregulares. A pesar que se logro determinar que esta adsorcin tiende a seguir la isoterma de freundlich, no se puede afirmar si es de tipo fsica o qumica ya que para ello es necesario realizar un estudio de entalpa al sistema, o medir peridicamente la temperatura mientras se alcanza al equilibrio. Cabe destacar que durante la experimentacin no se observ, algn indicio de que existiese algn tipo de reaccin, ya que no se percibieron cambios visibles simplemente como: Cambio de color, aumento o disminucin de la temperatura o burbujeo.

CONCLUSIN
Se logro determinar que la isoterma de Freundlich se ajusta bien a la adsorcin del cido oxlico sobre carbn activado. No es posible determinar si la naturaleza de la adsorcin de cido oxlico sobre carbn vegetal es fsica o qumica.

BIBLIOGRAFIA
1. http://es.wikipedia.org/wiki/Adsorci%C3%B3n 2. www.monografias.com/trabajos15/adsorcion-acido/adsorcion-acido.shtml