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Conciencia Tecnolgica

Instituto Tecnolgico de Aguascalientes


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ISSN (Versin impresa): 1405-5597 MXICO

2004 Jorge Medina Valtierra MATERIALES INORGNICOS CON POROS ORDENADOS Conciencia Tecnolgica,nmero 024 Instituto Tecnolgico de Aguascalientes Aguascalientes, Mxico

Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina y el Caribe, Espaa y Portugal Universidad Autnoma del Estado de Mxico
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MATERIALES INORGNICOS CON POROS ORDENADOS (Artculo de divulgacin cientfica) Jorge Medina Valtierra 1, 2 Departamento de Ingeniera Qumica, Instituto Tecnolgico de Aguascalientes, Av. A. Lpez Mateos No.1801 Ote., Fracc. Ojocaliente, Aguascalientes 20256. Tel.: 01449-9105002 Ext.159 1 Centro de Investigaciones en Optica, A. C., Unidad Aguascalientes. Prol. Constitucin No. 607, Fracc. Reserva de Loma Bonita, Aguascalientes 20200. E-mail: mvaltierraj@yahoo.com.mx
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Resumen En este escrito se da una descripcin breve del desarrollo de los materiales porosos que se usan con fines tecnolgicos, inclusive con un perfil

intermedia durante la transicin es un fluido Newtoniano que presenta la ventaja de ser moldeado o estructurado. Al aplicar el proceso sol-gel, es posible fabricar cermicas o vidrios en una amplia gamma de formas como: microesferas, pelculas ultra-finas, fibras orgnicas e inorgnicas, membranas

nanomtrico lo que es una actualidad. Se enfatiza el uso del mtodo sol-gel para la fabricacin de diversos slidos porosos ya sean mesoporosos y macroporosos. Lo anterior se justifica porque un intenso y reciente inters se ha notado en la sntesis de estructuras que combinan dos matrices porosas, nano y macro lo que aumenta la posibilidad de uso y diversifica sus aplicaciones. Estas preparaciones se hacen a travs del proceso sol-gel y el uso de templantes

microporosas, cermicas monolticas, aerogeles o xerogeles extremadamente porosos. La diferencia

entre estos ltimos materiales estriba en la manera de

supramoleculares llamados vesculas, lo que vincula la potencialidad de los nanoporos con la flexibilidad de un material macroporoso. Se hace nfasis en el uso apropiado de templantes orgnicos, ya sean molculas, micelas o vesculas que posibilitan la fabricacin de diversos slidos porosos ordenados. Esto se facilita mediante el uso del proceso sol-gel, que emerge como una de las tecnologas apropiadas para este objetivo
Figura 1. Micro-esferas de un cermico sintetizado por el proceso sol-gel [1].

eliminar el solvente embebido dentro del gel.

Palabras Clave: Slidos inorgnicos, ordenados, macroporos, sol-gel. Introduccin

poros

Los materiales usados en la preparacin del sol son usualmente sales de metales inorgnicos o

El proceso sol-gel se refiere a la transicin de un sistema coloidal lquido llamado sol a una fase slida llamada gel. Esta ltima fase es una red slida inorgnica o hbrida que contiene un lquido que comnmente es el solvente usado. La fase

compuestos rgano- metlicos tales como alcohxidos metlicos. En un proceso tpico sol-gel [2], el precursor es sujeto a una serie de reacciones de hidrlisis y poli-condensacin para formar una suspensin coloidal o sol. Al avanzar el proceso

ms all del sol, se posibilita la formacin de materiales cermicos en diferentes formas. Pelculas delgadas se pueden obtener sobre un sustrato adecuado por inmersin. Si una porcin del sol-gel se coloca en un molde, se forma una pieza de gel hmedo despus de un cierto perodo de aejamiento. Con un tratamiento de secado que puede ser trmico, el gel es convertido en una pieza densa de cermica o vidrio. Si el lquido es removido del gel hmedo, bajo condiciones crticas, se obtiene un material altamente poroso con una bajsima densidad llamado aerogel. Esta ltima tcnica fue usada para fabricar el slido ms ligero del mundo, 5 mg/cm3, rcord de Guinness en el ao 2003 [3]. que marc un

adsorbentes, mallas moleculares, membranas, soportes o catalizadores. Este campo inmenso de aplicaciones ha

experimentado un crecimiento explosivo que se manifiesta en la organizacin de diversos simposios especficos, revistas cientficas o nuevos libros. El principio esencial para la formacin de poros a cualquier escala, es acomodar una red inorgnica y continua alrededor de bloques orgnicos ensamblados por surfactantes o polmeros definidos como

templantes y que son los ordenadores de la estructura final. En la sntesis qumica de materiales, la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, por sus siglas en ingls) reconoce tres categoras de poros; mismas que se presentan en la tabla siguiente.
Tabla 1. Categoras en los poros de materiales inorgnicos

Categora Microporos Mesoporos Macroporos

Tamao de poro <2 (2 nm) 20 a 500 >500 (50 nm)

Material Zeolitas Material M41S Silica gel

Los materiales microporosos Las zeolitas, materiales cristalinos microporosos,


Fig.2 . El slido ms ligero del mundo (Record de Guinness)

son de gran inters debido en gran parte al tamao simtrico y disposicin ordenada de los poros en la estructura y a la gran rea superficial que presentan lo que las hace muy atractivas para usarse como adsorbentes y/o como catalizadores. En estos

Inclusive el gel poroso obtenido puede ser purificado por diversos mtodos qumicos o

estabilizado trmicamente en un rango de 500 a 800C. Cuando la viscosidad del sol-gel es ajustada apropiadamente, se pueden formar fibras al aplicar diversos mtodos como ultra-rotacin, estiramiento o moldeo. Tambin se pueden obtener polvos

materiales la porosidad se caracteriza por poseer una periodicidad dentro de una estructura cristalina formada principalmente por una red de un

cermicos ultra-finos, uniformes o microporosos usando tcnicas variadas como: precipitacin, rociado con pirlisis o emulsin. Los materiales porosos Los materiales porosos ejercen una singular atencin debido a sus potenciales aplicaciones como

aluminosilicato, aunque las variantes respecto al uso de otros metales similares estn a la orden del da. En particular, aquellas zeolitas que cuentan con una estructura de canales interconectados tienen un enorme potencial como materiales que reconocen y seleccionan molculas por su tamao y forma. Por esta razn, a estos materiales y a otros similares, se les

conoce tambin como mallas moleculares con perfil

e inclusive a combinaciones de otros xidos como Al2O3-P2O5 [9]. Algo muy notable ha sido el empleo del mtodo sol-gel para sintetizar estas estructuras pero de una manera ms rpida y a temperatura ambiente lo que permite moldear el material mesoporoso en formas variadas como membranas, pelculas y fibras [10]. Estos materiales pueden

exhibir tres tipos de estructuras: Un arreglo hexagonal de cilindros o un sistema bi-continuo de poros o un selectivo [4].
Fig.3. Estructura de la familia de las zeolitas MFI. Las flechas indican la direccin de dos sistemas de canales diferentes e interconectados. La abertura de los poros est entre 5.2 y 5.6 .

sistema de laminillas intercaladas. Algunos de estos arreglos presentan reas superficiales tan grandes que rebasan los 1,200 m2/gr y aqu vale decir que: Un gramo de este material tiene un rea equivalente a una, dos o hasta tres canchas de tenis!.

Los materiales mesoporosos La clasificacin de poros presentada en la Tabla 1, se modific en el ao de 1993 ya que antes de ese ao, sorprendentemente, no se conocan materiales con mesoporos ordenados!. Aunque algunos xerogeles como el desecante hecho de slice y las arcillas pilareadas se consideran dentro de estos tipos de
Fig.4. Estructuras mesoporosas de la familia de los materiales M41S. a) cbica, b) hexagonal y c) Laminar. La abertura de los huecos puede estar entre 2 y 10 nm [11].

materiales, en la slice los poros no son del mismo tamao ni estn ordenados y en las arcillas las aberturas entre las lminas estructurales aunque tienen las mismas dimensiones, no son propiamente poros. Para cubrir este hueco respecto a los materiales porosos y de una manera impactante en las

Por otro lado, Estas estructuras difieren de las zeolitas al presentar poros ms grandes lo que ofrece una interesante posibilidad en el campo de la catlisis heterognea ya que pueden admitir y convertir molculas ms voluminosas, como aquellas que estn presentes en los cortes pesados del petrleo. Con esto, llegan a ser unos verdaderos nano-reactores, definicin muy a la moda en esta nueva era tecnolgica que estamos comenzando a vivir. Un ejemplo vanguardista en el uso de un material mesoporoso puede ser la inmovilizacin de una bacteria recientemente descubierta que genera

actividades de la ciencia de los materiales, a fines de 1992 investigadores de la compaa petroqumica Mobil Co. sintetizaron slidos mesoporosos ordenados y simtricos al usar cristales coloidales como

ordenadores estructurales y a condiciones alcalinas [5]. A partir de ah se desat una euforia inusitada por fabricar diversos tipos de materiales mesoporosos. Los mtodos empleados para el desarrollo de estos materiales, que son principalmente silicatos (silicalita) [6] y aluminosilicatos [7], se han extendido a la fabricacin de ceria, titania y almina mesoporosas [8]

electrones durante el proceso de metabolizacin de carbohidratos como el azcar y en ausencia de oxgeno. Los electrones migran a travs de molculas

transportadoras hasta llegar a almacenarse en un metal o en grafito [12]. La eficiencia para esta

de una escala de submicromtrica

a milimtrica,

como las especies ms pequeas en el mundo viviente. La ruta ms patente para preparar materiales macroporosos ordenados en las tres dimensiones espaciales es usar una matriz templante compuesta de microesferas de un polmero. El siguiente paso es hacer una impregnacin o deposicin de la matriz templante u ordenadora con un compuesto organometlico o metlico de tal manera que despus de la calcinacin se forma la estructura porosa del xido metlico debido al quemado de la matriz orgnica y a la simultnea oxidacin del metal [13].

transformacin es an baja y se necesita usar electrodos almacenadores de gran rea superficial. Es obvio que estos electrodos metlicos o de grafito deben de estructurarse bajo un patrn mesoporoso y con toda seguridad, usando el proceso sol-gel. En la dcada pasada se tuvo un significante avance en el desarrollo de nuevos slidos porosos con estructuras ordenadas en un amplio rango de huecos. Esto ha tenido como resultado la fabricacin de materiales con propiedades inusuales y su potencial de aplicacin ha sobrepasado sus usos como adsorbentes o como catalizadores, como ejemplo tenemos la inmovilizacin de enzimas o protenas dentro de mesoporos de 6 nm de dimetro. Sin embargo existe una amplia gamma de enzimas y por ende de tamaos y frecuentemente mayores a los 6 nm lo que hace necesario el construir materiales con una mayor diversidad en el tamao de poro y sobre todo dentro del rango de la macroporosidad. Otras posibilidades de uso a los materiales macroporosos estn en la microelectrnica y en la medicina, entre otros ms.

Partculas ordenadas de un polmero Pirlisis

Slica mesoporosa o macroporosa ordenada en 3D

Los materiales macroporosos Los materiales macroporosos que se consideran clsicos, son xidos metlicos amorfos donde la distribucin de tamaos de poro es muy amplia y se pueden tener aberturas desde 50 nm o ms. En esta familia se encuentran la almina, zirconia y titania. Las dos primeras series; materiales microporosos y mesoporosos, es posible sintetizarlos a travs de hidrogeles o sol-geles e inclusive disear y pronosticar sus propiedades fisicoqumicas de acuerdo a las condiciones y templantes orgnicos empleados. Sin embargo, una paradoja an mayor es que antes de 1994 no se haban sintetizado materiales con elementos ordenados por un patrn macroscpico, y menos an de poros, cuyas dimensiones estn dentro

Fig.5. Esquema ilustrativo de una ruta en la sntesis de nuevos slidos macroporosos

Estos

nuevos

materiales

poseen

diferentes

dimetros de poro que dependen del tamao de las esferas orgnicas usadas en la sntesis y el esqueleto puede estar formado por SiO2, TiO2, Al2O3, ZrO2, etc., pero es la estructura de SiO2 la que ha resultado a la fecha la ms estable y por ende la ms interesante. Los materiales con poros mayores de 50 nm en dimetro, curiosamente estn dentro de la escala de algunos materiales naturales como los huecos que presentan los esqueletos de las radiolarias y las diatomeas y no cabe duda, como ya ha sido evidenciado, que su crecimiento natural tiene una gran similitud con la sntesis de algunas estructuras macroporosas. El

procedimiento de sntesis que conocemos y que usa micelas nanomtricas y cristales lquidos, preparados a condiciones cidas o bsicas puede extenderse a una escala mayor si somos capaces de producir stas especies qumicas y sobre todo de estabilizarlas. Ya se han preparado grandes micelas llamadas vesculas o macromicelas de un mismo tamao, que se forman de capas alternas de agua y surfactante [14], o bien se componen de esferas de molculas orgnicas

Un paso posterior es la mineralizacin de las vesculas y su estabilizacin para despus calcinarse y formar un esqueleto de la slice o del metalosilicato. Para mantener la premisa tecnolgica actual de que entre ms pequeo es ms eficiente, la combinacin correcta de las especies orgnica-surfactante-

alcohxido, adems de un pH ligeramente cido en el sol-gel, posibilita el reacomodo de la capa de surfactante sobre la vescula, para dar como resultado dos estructuras macroporosa y mesoporosa combinadas en un solo material [16]. El acomodo inicial de micelas y la estructura inorgnica que resulta se esquematizan en la siguiente figura.

envueltas por una capa de un surfactante polar a semejanza de una naranja (macromicela de la figura 6) [15]. En ambos casos, la ltima capa (que es de surfactante) o la nica capa de surfactante protege y estabiliza la vescula aunque tambin puede sufrir interacciones con los compuestos rgano-metlicos que forman el caparazn inorgnico al final del proceso. Uno de estos procedimientos envuelve la interaccin de dos superficies, una oleica y otra acuosa, interfase que sirve de transporte de las molculas de surfactante propiciando su rearreglo fuera de la vescula (Fig. 6). Esta modificacin puede dar como resultado una combinacin de diferentes estructuras en un mismo material.

Fig.7. Combinacin de las estructuras mesoporosa y macroporosa [17].

La clasificacin de los poros en materiales inorgnicos La tecnologa de superficies ha alcanzado la escala nanomtrica porque se tiene como premisa que la reduccin en tamao hace ms eficiente su aplicacin.
Macromicela Fluido oleico

Sin embargo, los cambios y retos tecnolgicos tambin se dirigen a la preparacin y caracterizacin de materiales a escala mayor sobre todo para aplicaciones especiales como aquellas derivadas del encapsulamiento de enzimas, virus o bacterias. Esto se

Fluido acuoso

esquematiza en la tabla 2, donde se hace una comparacin entre los dimetros de poro en los slidos inorgnicos y los tamaos de las especies y

Fig.6. Transporte del surfactante desde la superficie de la vescula 16

elementos vivos ms pequeos.

calcina este sistema micelar se transforma en un slido


Tabla 2. Clasificacin de los poros inorgnicos

inorgnico con poros bien ordenados, como objetivo principal del diseo molecular.

MICROPOROS Sub - Nan o mtrico

MESOPOROS Sub - Micromtrico

MACROPOROS Micromtrico Sub - Mili mtrico Mili mtrico

Nano mtrico

Molcula Enzima Virus Clula vegetal Bacteria

rgano humano

Clula animal

Como se forman las macroestructuras En el desarrollo de estructuras mesoporosas a condiciones alcalinas (pH alrededor de 11), la formacin del composito original, material que combina dos fases qumicas, est plenamente dirigido por la interaccin entre la parte positiva de un surfactante orgnico polar y la parte negativa de las especies inorgnicas de silicio o de otro metal creando nanomicelas de aproximadamente el doble del tamao del surfactante usado. Si se agrega una molcula auxiliar orgnica y se maneja un pH cido por debajo del punto isoelctrico del silicio, la interaccin del compuesto de silicio con el surfactante se da a travs de su parte positiva usando puentes hidrgeno de carcter dbil, as las molculas orgnicas se van adicionando en el centro de la micela hacia donde se dirigen las cadenas orgnicas del surfactante, formando as la vescula micelar. De esta manera, alrededor de una gran micela orgnica se concentran las molculas de surfactante que interaccionan con el compuesto organo-metlico de Si y adems estabiliza el sistema resultante, que se forma de gotas oleicas. El compuesto organo-

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