Captulo 1

ESTRUCTURA CRISTALINA
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Un slido cristalino se caracteriza por un ordenamiento peridico tridimensional de tomos, iones o molculas

Cuarzo

Diamante

Pirita

Grafito
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Silicio

- El ordenamiento peridico depende de varios factores: La naturaleza de los enlaces que unen a los tomos, iones o molculas Las condiciones de cristalizacin La existencia o no de interacciones magnticas La presencia de tomos extraos a los que qumicamente intervienen en el compuesto - Tipos de enlace: Inicos, como los halogenuros y los xidos. Covalentes, como el diamente y los cristales orgnicos Metlicos, constituidos por metales y aleaciones Moleculares dominados por Van der Waals, como ocurre en compuestos de gases nobles Por puente de hidrgeno, como en el hielo, compuestos cristalinos hidratados, algunos ferroelectricos (KH2PO4)

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- En todos los casos se debe recordar que la energa potencial del ordenamiento cristalino debe corresponder, en el estado base, al mnimo de energa potencial. - Cuando un conjunto de tomos o molculas, con energa total E1, se unen para formar un slido, su energa total E2 deber tener un valor inferior a E1 para que el compuesto sea estable; la diferencia E1-E2=Ec, se denomina energa de cohesin

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Definiciones
RED DE BRAVAIS: Arreglo infinito de puntos en el espacio, en el que cada punto tiene idntica vecindad Matemticamente la Red de Bravais se describe como una operacin de traslacin de vectores: r

r r r R = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3
r r r a1 , a2 y a3

se denominan vectores de la red

La celda debe llenar exactamente el espacio por traslacin.

r a3
r a1
r a2

Los vectores de red no son nicos El volumen de una celda de la red es

r r r V = a1 (a2 a3 )

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Ejemplos
Espacio vaco no permitido

Superposicin no permitida

Estas no son Redes

Esta es una Red pero no de Bravais

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Estructura Cristalina
Arreglo peridico de tomos en la red de Bravais Base = grupo de tomos que forman la celda unidad:

Base

+
Estructura Cristalina

Red
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Ejemplo

Esta no es una Red de Bravais

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Ejemplo

Pero es una Red de Bravais con base = estructura cristalina

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Celda primitiva
Celda arbitraria

Celda primitiva

Una celda primitiva tiene el volumen mnimo

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Celda de Wigner-Seitz
Eleccin ms simtrica de Celda Primitiva, que posee la simetra completa de la red

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Ejemplos de celdas de Wigner-Seitz

Cubo
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Octaedro truncado

Dodecaedro rmbico

Simetras
Traslacional

r r r r R = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3

Rotacional
- Un eje rotacional de una red de Bravais es una lnea tal que la red es inalterada despus de la rotacin en algn ngulo

- Como la red es discreta, existe solo rotaciones submltiplos de 2: 2/n, n = 2, 3, 4, y 6. Al respectivo eje se le llama eje enario
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Demostracin

(0, a) (0,2a cos a)

(a sen , a cos )

(0,0)

(a sen , a cos a )
m
60 0 90 120 180

n
6 1 4 3 2

a(2 cos 1) = ma

0 1 -1 -2 -3

m +1 cos = 2
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- Llevan a todo punto de un cristal a coincidir con su imagen respecto a un plano especular.

Reflexiones (Plano de simetra)

Simblicamente se representa con la letra m P P

Inversiones (Centro de simetra)

- Son operaciones asociadas a un centro de simetra O, tal que un punto P(x,y,z) se deduce de un punto P(x,y,z) por la transformacin x = -x, y = -y, z = -z.

Rotaciones Compuestas

Simblicamente se representa con 1

- Rotoreflexin: producto de una rotacin por una reflexin

180
~

- Rotoinversion: producto de una rotacin por una inversin respecto a un punto O contenido en el eje de rotacin
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Simetra por rotoinversin: A B con rotacin de 90 + inversin

Rotoinversin

Rotoreflexin

smbolo convencional

1 2 3 4 6

~ 2 ~ 1 ~ 6 ~ 4 ~ 3

Centro de simetra Plano de reflexin Rotoinversin ternaria Rotoinversin cuaternaria Rotoinversin senaria

1 m 3 4 6

- Planos de deslizamiento: producto de una reflexin por un traslacin paralela al plano especular.
1

plano de deslizamiento

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Tipos de redes 2-D R2 (2): Oblicuas R2 + reflexin (2mm): Rectangular Centrado o red rmbica a1 a2;

a1 a2; = 90o

R2 + reflexin (2mm): a1 a2; = 90o Rectangular R4 (4mm): cuadrado R6 (6mm): Hexagonal a1 = a2; = 90o a1 = a2; = 120o

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Redes tridimensionales Sistema triclnico: Sin simetras

Se considera un red oblicua. El prximo se coloca de manera que sus ejes binarios no coincidan con el anterior, de manera que no tenga simetras

Ejemplos: Turquesa [CuAl6(PO4)4 . (OH)8 . 5H2O], rodonita [Mn(SiO3)], wollastonita [Cu(SiO3)].

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Sistema monoclnico: Preserva simetra binaria

Se considera una red oblicua. El prximo se coloca de manera que sus puntos estn directamente arriba de los puntos del primer plano, o directamente arriba de los puntos B, C, o D. El primero produce la red monoclnica simple; el segundo, la red monoclnica de cuerpo centrado.

C D

monoclnico simple

monoclnico de cuerpo centrado

Ejemplos: yeso (CaSO4 . 2H2O), volframita [(Fe, Mn)WO4], moscovita [KAl2(AlSi3O10)(OH)2], arsenopirita (FeAsS), sacarosa, cido tartrico.
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Sistema ortorrmbico: Dos ejes binarios perpendiculares entre s

Se considera o una red rectangular o una red rmbica. El prximo se coloca de manera que sus puntos estn directamente arriba de los puntos del primer plano o directamente arriba de B, C, o D. Resulta 4 redes: simple, de cuerpo centrado, de base centrada y de cara centrada

B D

ortorrmbica simple

ortorrmbica de cuerpo centrado

C D

ortorrmbica de base centrado

ortorrmbica de cara centrado

Ejemplos: Aragonito (CaCO3), Olivino [(Mg, Fe)2SiO4], crisoberilo (BeAl2O4), topacio [Al2(SiO4)(F, OH)2].
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Sistema tetragonal: Existencia de un eje cuaternario

Se considera una red cuadrada. El prximo se coloca de manera que sus puntos estn directamente arriba de los puntos del primer plano, o directamente arriba de los puntos B. El primero produce la red tetragonal simple; el segundo, la red tetragonal cuerpo centrado.

tetragonal simple

tetragonal de cuerpo centrado

Ejemplos: circn (ZrSiO4), calcopirita (CuFeS2), rutilo (TiO2), pirolusita (MnO2)

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Sistema cbico: Cuatro ejes cuaternarios perpendiculares entre s

Se considera una red cuadrada. El prximo se coloca a una distancia igual al del lado del cuadrado, dede manera que sus puntos estn directamente arriba de los puntos del primer plano (simple) o directamente arriba de B (cuerpo centrado), o girando a 45 de manera que sus puntos estan directamente sobre C y D (cara centrada).

B D

cbica simple

cbica de cuerpo centrado

cbica de cara centrado

Ejemplos: Cloruros de sodio, de cesio y de potacio, sulfuro de plomo (SPb), nitrato de calcio [Ca2(NO3)2], xidos como MnO y CuO2, diamante, metales como Fe, Au, Ag, Cu
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Sistema trigonal: Existencia de un eje ternario

Se considera una red hexagonal. El prximo se coloca de manera que los centros de los tringulos estn directamente arriba de los puntos de red del primer plano, de manera que no tenga ejes senarios.

Ejemplos: Hematita (Fe2O3), dolomita [CaMg(CO3)2], sulfuro de nquel (NiS), corindn (Al2O3), calcita (CaCo3), siderita (FeCO3).
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Sistema hexagonal: Existencia de un eje senario

Se considera una red hexagonal. El prximo se coloca de manera que sus puntos estn directamente arriba de los puntos del primer plano.

Ejemplos: grafito, sulfuros de cadmio (SCd) y de zinc (SZn), xidos como la cincita (ZnO), berilos como la esmeralda [(Be3Al2)(Si6O18)]
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Redes tridimensionales
7 sistemas cristalinos, 14 tipos de redes 3-D ombre mero de redes de Bravais Condiciones
a1 a2 a3 a1 a2 a3 = = 90 a1 a2 a3 = = = 90 a1 = a2 a3 = = = 90 a1 = a2 = a3 = = = 90 a1 = a2 = a3 = = < 120 90 a1 = a2 a3 = = 90 = 120

Triclnico Monoclnico Ortorrmbico Tetragonal Cbico Trigonal Hexagonal

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1 (P) 2 (P, C) 4 (P, C, I, F) 2 (P, I) 3 (P, I, F) 1 (P) 1 (P)