Universidade Federal do Paran.

Ps-Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e Ambiental Semana de Nivelamento Qumica Ambiental

Prof. Jlio Csar

REVISO SOBRE CONCENTRAO DE SOLUES 1) Uma soluo de cido sulfrico possui 15% em massa de H2SO4, e sua densidade de 1,1 g/cm3. Determinar a concentrao dessa soluo, em gramas por litro e em mol/L. 2) Uma soluo contm 2 mols de H2SO4 em 500mL de soluo. Qual a concentrao, em gramas por litro? 3) O limite mximo de ingesto diria aceitvel (IDA) de cido fosfrico, aditivo em alimentos, de 5 mg/kg de peso corporal. Calcule o volume de refrigerante, contendo cido fosfrico na concentrao de 0,6 g/L, que uma pessoa de 60 kg deve ingerir para atingir o limite mximo de IDA. 4) Uma soluo aquosa de cido clordrico a 20% em massa tem densidade igual a 1,10 g/mL. Calcule a concentrao em g/L e em mol/L. 5) Um litro de cido ntrico contm 69,8% de HNO3, e sua densidade 1,42g/mL. Calcule a concentrao em g/L e em mol/L. 6) Uma soluo preparada pela dissoluo de 1,11g de CaCl 2 em gua suficiente para formar 200 mL de soluo. Qual a sua concentrao em g/L e a molaridade dos ons Ca2+ e Cl-. DILUIO 7) Uma soluo de 50 mL de H2SO4 2 mol/L deve sofrer diluio de maneira a se obter soluo 0,5 mol/L. Qual o volume da soluo final e o volume de gua adicionada? 8) Como devemos proceder para preparar uma soluo 10,0 mg/L de S atravs da soluo do problema 1. 9) Qual o volume mximo de cido sulfrico 0,5 mol/L que poderemos obter pela diluio de 30 mL de soluo de H2SO4 de densidade 1,3 g/mL e que apresenta 58,8% de H2SO4 em massa? 10) Explique como podem ser preparados 200 mL de soluo molar de H 2SO4 a partir de uma soluo 4,0 molar desse cido. MISTURA DE SOLUO DE MESMO SOLUTO 11) Calcular a concentrao em mol/L da soluo que resulta da mistura de 200 mL de soluo de NaOH 0,1 mol/L com 300 mL de outra soluo de NaOH 0,5 mol/L. 12) Misturando-se 100 mL de H2SO4, de densidade 1,235 g/mL que contm 31,7% de H2SO4 em massa, com 500 mL de soluo 1,0 mol/L do mesmo cido, calcule a molaridade da soluo obtida. MISTURA DE SOLUO DE SOLUTOS DIFERENTES 13) Misturam-se 50 mL de soluo aquosa 0,10 molar de H2SO4 com 50 mL de soluo aquosa 0,40 molar de NaOH. Completada a reao: o meio estar cido ou bsico? Justifique e qual o valor do pH. qual a concentrao, em mol/L, do cido ou da base remanescente? Indique os clculos. 14) 60 mL de soluo de Ba(OH)2 de concentrao 0,3 mol/L so adicionados a 40 mL de soluo de HCl de concentrao 0,5 mol/L. Determine se a soluo obtida cida, bsica ou neutra? Qual o valor do pH? Qual a concentrao em mol/L de cada on na soluo obtida? TITULAO

1) Como podemos preparar 250 mL de uma soluo de 0,1 mol/L de HNO3 (Dados d = 1,42 g/L e 63% de
pureza). 2) Considere que a soluo do problema 1 foi padronizada com Na2CO3 0,0mol/L. Sabendo-se que foram realizadas trs padronizaes e que gastaram 10,3; 10,2; 10,4 mL do HNO3 para neutralizar 10 mL do Na2CO3. Determine a concentrao do HNO3. 3) Sabendo-se que uma soluo de 4,0 g/L de NaOH impuro foi titulado com o cido ntrico padronizado acima. Uma alquota de 25 mL, desta base, foi titulada (triplicata), sendo gasto 22,1; 22,0 e 22,1 mL do cido. Qual o grau de pureza do NaOH?

4) Em uma titulao adiciona-se 30 mL de soluo de KOH 0,5 mol/L a 25 mL de HNO3 para completa
neutralizao. Calcule a concentrao, em mol/L, do cido utilizado, bem como a massa neutralizada.

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5) Para a neutralizao de 18 cm3 de uma soluo 0,2 mol/L de HCl, foram gastos 12 cm3 de uma soluo de
NaOH. Determine a concentrao em mol/L e em g/L, da soluo de NaOH. 6) 200 mL de uma soluo desconhecida de NaOH foram diludos com gua at 800 mL. Em seguida, verificou-se que 10 mL dessa soluo diluda consumiram, na titulao, 16,5 mL de soluo decimolar de HCl. Determinar a molaridade da soluo inicial de NaOH. 7) Uma alquota de 25 mL de H2O2 0,1 mol/L foram titulados em meio cido com soluo de permanganato de potssio 0,1 mol/L. Qual o volume do permanganato gasto? KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O 8) Uma amostra de 25 g de NaOH impuro so dissolvidos em gua suficiente para 500 mL de soluo. Verifica-se, a seguir, que uma alquota de 25 mL dessa soluo consome, na titulao, 12,5 mL de H 2SO4 1,0 mol/L. Qual a porcentagem de pureza do NaOH? Admita que as impurezas no reajam com o H2SO4. 9) Num laboratrio foi feita a anlise da pureza de uma amostra de KI. Pesou-se em um erlenmeyer 1,00g deste sal e dissolveu-se em gua. Adicionaram-se 50,0 mL de K 2Cr2O7 e acidulou-se com H2SO4 suficiente. O iodo libertado foi titulado com soluo 0,100 mol/L de Na 2S2O3, gastando-se 30,0 mL desta soluo. Qual a pureza do KI? KI + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + I2 + H2O I2 + Na2S2O3 NaI + Na2S4O6 10) Uma amostra de 0,4g de soda custica comercial so dissolvidos em gua e o volume levado a 100 mL. Dessa soluo, uma alquota de 25 mL submetida titulao com uma soluo-padro 0,1 mol/L de HCl, da qual so consumidos 24,5 mL. Determine o teor em NaOH da soda custica analisada. 11) 0,5 g de sal de cozinha so dissolvidos em gua de modo que o volume da soluo seja de 100 mL. Uma alquota de 25 mL dessa soluo so recolhidos numa pipeta e transferidos para um erlenmeyer, os quais foram submetidos titulao com soluo-padro de AgNO3 0,1 mol/L. Calcule o teor em NaCl do sal de cozinha, sabendo que foram consumidos 20 mL da soluo-padro. 12) A porcentagem de bicarbonato de sdio (NaHCO3) em p utilizado em preparaes anticidas obtida pela titulao com HCl 0,106 mol/L. Se 14,9 mL de HCl so necessrios para reagir com 0,100g de p, qual a porcentagem de NaHCO3? 13) Para analisar um composto de ferro, todo ferro convertido a Fe 2+ em soluo e depois titulado com soluo aquosa de KMnO4, conforme a equao inica: MnO4-(aq) + Fe2+(aq) + 8 H+(aq) Mn2+(aq) + Fe3+(aq) + H2O(aq) Se uma amostra de 0,598g do composto de ferro gasta 22,25 mL de KMnO4 0,0123 mol/L na titulao, qual a percentagem de ferro no composto? 14) O fsforo em 4,258g de um alimento vegetal foi convertido a PO 43- e precipitado como Ag3PO4 pela adio de 50,00 mL de AgNO3 0,0820 mol/L. O excesso de AgNO3 foi retrotitulado com 4,86 mL de KSCN 0,0625 mol/L. Determine a % de P2O5 na amostra. EQUILBRIO 1) Calcule o pH das seguintes solues: a) HCl 0,002 mol/L b) HCN 0,4 mol/L e Ka = 1.10-9 c) Da diluio de 10 mL de NaOH 0,02 mol/L at o volume de 500 mL d) Da mistura de 200 mL de hidrxido de sdio 0,04 M com 800 mL de cido clordrico 0,02 mol/L. e) 1,0.10-7 mol/L de HCl f) 0,120 mol/L de HNO2 (Ka = 7,1.10-4) g) 0,075 mol/L de NH3 (Kb = 1,75.10-5) 2) Em um acidente, 200 litro de cido sulfrico concentrado, de concentrao 8 M, foram derramados em uma lagoa com aproximadamente 7,2 x 107 litros de gua. Os peixes dessa lagoa no sobrevivem em meio de pH menor do que 5. a) Supondo que o cido de distribuiu uniformemente e que a gua era neutra antes do acidente, haver mortandade dos peixes? Justifique mostrando os clculos. b) Calcule a quantidade de cal necessria para neutralizar o cido derramado. Massa molar do CaO = 56 g/mol SOLUO TAMPO

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3) O pH de uma soluo que contm 2,7g de cido ciandrico (Ka = 7,0.10-10) e 0,65g de cianeto de potssio
por litro : 4) O pH de um tampo, preparado misturando-se 0,1 mol de cido ltico e 0,1 mol de lactato de sdio, em um litro de soluo : Dados: Ka = 1,38.10-4; log 1,38 = 0,14. 5) Determine o pH de uma soluo preparada pela dissoluo de 0,70 mols de H3CCOOH com 0,60 mols de H3CCOONa, perfazendo um litro de soluo. 6) Uma soluo A obtida misturando-se 1 litro de CH3COONa 0,1 mol/L a 1 litro de uma soluo de CH3COOH 0,1 mol/L (Ka = 10-5 mol . l-1). Qual o pH da soluo A e porque permanece virtualmente constante, depois de pequenas adies de cido sobre esta soluo. 7) Calcule o pH da soluo final quando adicionamos 10 mL de HCl 1,0 mol/L em 1,0 litro da soluo tampo formada por 0,1 mol/L de H3CCOOH e 0,1 mol/L de H3CCOONa.

8) Determine os itens abaixo para o tampo formado pela mistura de 500 mL 0,04 mol de HCOOH e 500
mL de 0,20 mol de HCOONa. (dado Ka = 1,8.10-4) a) pH deste tampo b) pH da soluo tampo aps adio de 2,0 mL de HCl 2,0 mol/L. c) pH da soluo tampo quando for adicionado 2,0 mL de NaOH 2,0 mol/L. PRODUTO DE SOLUBILIDADE 9) Determine o produto de solubilidade (Kps) atravs das seguintes solubilidades a) AgSeCN solubilidade 2,0.10-8 b) AgI solubilidade 9,0.10-9 mol/L mol/L

10) Determine a solubilidade do nitrato de prata em uma soluo 0,1 mol/L de NaCl, sabendo-se que sua
Kps 1,6.10-10. (R.: 1,6.10-9)

11) Uma indstria apresenta no seu despejo uma concentrao de 2 g de mercrio por litro de soluo.
Sabendo que a sua vazo de 4.000 litros por dia e o tratamento de seu efluente realizado atravs da precipitao do metal com adio de sulfeto de sdio. Qual a quantidade de sulfeto de sdio necessrio para precipitar o mercrio e atravs da legislao, a qual permite que o despejo apresente 0,01 mg de Hg/litro. Dados: Kps = 1,0 . 10-54 HgS.

12) Atravs dos valores das Kps, calcule a solubilidade do hidrxido de ferro (III) em pH 11,0 e pH 3,0 e
da do hidrxido de zinco em pH 7,0 e pH 4,0. Dados Kps: 2,0.10-39 Fe(OH)3 e 2,0.10-17 Zn(OH)2.

13) Carbonato de potssio adicionado a uma soluo que contm ons Mg 2+ (0,030 mol/L) e Ca2+ (0,010
mol/L). Verifique se possvel fazer a precipitao seletiva de 99,9% entre estes ons com a adio do carbonato. Dados: Kps = 8,7.10-9 do CaCO3 e 1,0.10-5 do MgCO3.

14) Uma soluo contm ons Pb2+ (0,020 mol/L) e ons Ag+1 (0,01 mol/L). Sabendo-se que as suas Kps
so 1,6.10-5 para o PbCl2 e 2,0 .10-10 para o AgCl, determine: a) A concentrao do on cloreto quando cada um dos compostos inicia a precipitao; b) Se possvel fazer a separao seletiva de 99,99% com a adio de cloreto. EQUILBRIO COMPLEXOS Poliprtico 15) Calcule o pH das seguintes solues de cidos diprticos, em 25oC. Ignore a segunda desprotonao somente quando a aproximao for justificada: a) 0,01 mol/L de H2CO3 (pKa1 = 6,37; pKa2 = 10,25) b) 0,10 mol/L de H2S (pKa1 = 6,89; pKa2 = 14,15)

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Complexos 16) Examine os dois equilbrios: CaF2(s) Ca2+(aq) + 2 F-(aq) Kps = 4,0.10-11 F-(aq) + H2O HF(aq) + OH-(aq) Kb = 2,9.10-11 a) Escreva a equao qumica do equilbrio total e determine a constante de equilbrio correspondente; b) Determine a solubilidade do CaF2 em pH = 7,0 e em pH = 3,0.

17) Calcule a solubilidade molar do cloreto de prata em 0,10 mol/L, sabendo que a Kps 1,6.10 -10 e o Kf =
1,6.107 para o complexo entre a amnia (NH3) e o on Ag+ [Ag(NH3)2+]. (R.: 4,6.10-3) ESTATSTICA APLICADA QUMICA ANALTICA 1. Erros em anlises qumicas Erros e incertezas: alguns so provenientes a equvocos cometidos pelo analista (padronizao); Tipos de erros: Erros aleatrios ou indeterminados: afetam a preciso da medida; no podem ser totalmente eliminados. No podem ser claramente identificados Erros sistemticos ou determinados: afetam a exatido do resultado; Podem ser tanto: constantes (erro absoluto constante e o erro relativo varia) como proporcionais (erro absoluto varia e o erro relativo constante) Erros instrumentais: calibraes (equipamentos volumtricos), condies inadequadas. Erros de mtodo: proveniente do comportamento qumico ou fsico no ideal, como decomposio da amostra ou reagente, tempo de reao (amostras padres certificadas, preparao de brancos). Erros pessoais: falta de cuidado, ateno ou limitao do analista (amostras padres certificadas, triplicatas). Preciso: descreve a reprodutibilidade das medidas (concordncia), ou seja, proximidade dos resultados obtidos. Pode ser avaliada atravs do desvio padro, varincia e do coeficiente de variao: Exatido: proximidade da medida com o valor verdadeiro. Pode ser expressa em termos de erro absoluto ou erro relativo. Erro absoluto: E = ( xi xv ) (xi valor avaliado, xv valor verdadeiro) ( xi x v ) .100 Erro relativo: E r = xv Exemplo: Um analista determinou a concentrao de ferro em uma amostra de concentrao conhecida (20,00 mg/L), obtendo-se os seguintes resultados:19,4; 19,5; 19,6; 19,8; 20,1 e 20,3. a) Valor mdio: 19,78 mg/L ( x = 19,8); b) Mediana: 19,7 (nmero par de determinaes: valor mdio entre as anlises 3 e 4); c) Erro absoluto: para a amostra 20,1 mg/L, temos: xv = 20,0, seu erro absoluto +0,1 mg/L de Fe. Para a concentrao de 19,5 mg/L, seu erro absoluto 0,5 mg/L. d) Erro relativo da leitura 19,8 mg/L : [(19,8 20,0)/20,0]x100 = -1%, ou seja, o valor determinado apresenta 1% de erro em relao ao valor verdadeiro.

2. Erro absoluto (E) e erro relativo (Er):

3. Desvio padro da populao e da amostra: empregado como uma medida da preciso. ( x )2 Desvio padro da populao: = i
N
i

Desvio padro da amostra:

S =

( x

x)2

N 1

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4. Coeficiente de varincia (CV): desvio padro relativo do porcentual da mdia fornece uma imagem
mais clara da qualidade dos dados que os desvios padro absolutos. S CV = .100 x 5. Preciso da medida ou erro padro da mdia, de uma srie de medidas (N), inversamente proporcional ao desvio padro pela raiz quadrada de N:

Sx =

S N

1) A anlise gravimtrica do ferro apresentou os seguintes valores: 298 mg; 302 mg; 286 mg e 297 mg. Determine: a) a mdia b) o desvio padro c) CV d) preciso da medida 2) Os seguintes resultados foram obtidos para rplicas da determinao de chumbo em uma amostra de sangue: 0,752; 0,756; 0,752 e 0,760 ppm de Pb. Calcule a mdia, o desvio padro, o erro absoluto, erro relativo, o coeficiente de varincia e a preciso da medida. 6. Propagao de erro a. Adio e soma (y = a + b + c): b. Multiplicao e diviso (y = a.b/c)
Sy y
2 = ( S a ) 2 rel +( S b ) 2 rel +( S c ) 2 rel

2 2 2 S y = Sa + Sb + Sc

onde, ( S a ) rel =

(Sa ) (S ) (S ) ; ( S b ) rel = b e ( S c ) rel = c x b c

A incerteza absoluta calculada pela mdia x desvio. c. Exponencial(y = ac) ( S y ) rel =c ( S a) rel Exemplo 1) A anlise de uma titulao (proporo de 1 H+:1 OH-) foi realizada. Sabendo-se que foram gastos do titulante 16,81 0,04 mL com concentrao de 0,12 0,02 mol L-1, e que foram pegos 25,00 0,10 mL da soluo problema, determine a molaridade da soluo problema. 2) Calcule o molaridade e a incerteza na anlise de cloreto contido em 250 mL, sabendo-se trs alquotas de 25,0 0,02 mL da amostra foram tituladas com nitrato de prata 0,1167 0,0002 mol L-1 e que cada titulao consumiu 36,78; 36,82 e 36,75 mL. 3) Amostras de urnio foi pesada por trs analista diferentes, sendo o valor obtido de 3,680 0,004; 3,978 0,003 e 2,537+0,003 g. Sabendo que as amostras foram misturadas, determine o valor mdio e o desvio padro da mistura. 4) Da expresso [3,48( 0,01) 6,03( 0,08)]/[12,4( 0,2) + 4,1( 0,06)]

7. Limite ou Intervalo de Confiana de uma mdia (LC): define o intervalo ao redor da mdia com
certa probabilidade de confiana (caso seja conhecido o , trabalha-se com z)

LC = = x

t.S N

Exemplo: 1) Uma amostra de soda caustica foi analisada atravs de titulao com HCl. O grau de pureza obtido foi de 93,50; 93,58; 93,43 %. Para 95% de confiana, qual a regio do verdadeiro valor da mdia. 8. Teste t de Student Teste quando conhecido comparar o valor de tcalculado com ttabelado Faz a comparao entre dois conjuntos de medidas realizadas por dois diferentes mtodos, sendo um deles o mtodo testado e o outro a mtodo a ser testado. Tambm faz comparao entre valores mdios. N t = ( x ). S Exemplo

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1) Um novo mtodo para determinao de cobre foi testado, realizando a anlise em 5 rplicas. O resultado mdio foi de 10,8 ppm e o desvio padro de 0,7 ppm. O valor de referncia para a amostra, de acordo com o mtodo da NBR 11,7 ppm. O novo mtodo apresenta um valor correto, para 95% de nvel de confiana. 2) Foram determinadas 12 vezes a anlise de Cd na gua de um rio, onde o valor mdio foi de 8,37 gL1 . Sabendo-se que o valor verdadeiro 7,91 gL-1, determine se existe diferena significativa a 99% de confiaa na anlise de Cd, sabendo-se que o desvio padro de 0,17 gL-1. 3) Um novo procedimento para a determinao e enxofre na querose foi testado com uma amostra padro conhecida, a qual apresenta um valor mdio de 0,123%, em massa, de enxofre. Os resultados % de enxofre determinado pelo novo mtodo foi 0,112; 0,118; 0,115 e 0,119%. Para um nvel de confiana de 90 e 95%, este mtodo confivel.

a. Teste t pairado: aplicado a dois conjuntos de dados comparar tcalculado com ttabelado ( x 1x 2 ) N 1.N 2 ( x i 1 x 1 ) 2 + ( xi 2 x 2 ) 2 t = , onde Sp = Sp N 1+N 2 N T k
b. Para mltiplas amostras (um padro com diferentes amostras) D ( D D ) 2 t = N SD = i SD

N 11

Caso tcalculado > ttabelado existe diferena significativa no intervalo de confiana analisado. Exemplo 1) A anlise de chumbo em uma amostra de gua de rio apresentou os seguintes resultados ( g/L): Mtodo Testado Mtodo de referncia 20,10 18,89 20,50 19,20 18,69 19,00 19,25 19,50 19,40 19,40 19,99 19,32 19,76 Verifique se existe diferena significativa entre os mtodos a um nvel de confiana de 95%.

2) A anlise de Hg ( g/L) em uma amostra de sangue foi realizada por dois mtodos (mtodo de
referncia e mtodo novo) em diferentes amostras (A e F). Amostra Mt. Novo Mt. Refer. Di (x1 x2) Di D

( D i D) 2

A 10,2 10,5 B 12,7 11,9 C 8,6 8,7 D 17,5 16,9 E 11,2 10,9 F 11,5 11,1 Verifique se existe diferena significativa entre os mtodos a um nvel de confiana de 95%.

3) Um analista recebeu uma amostra de bebida para determinar o teor de cobre. Atravs de dois
procedimentos diferentes, obteve os seguintes resultados ( g/L): Mtodo 1 20,8 19,7 20,6 21,4 19,9 19,4 20,6 Mtodo 2 18,8 21,2 20,9 19,3 19,5 20,6 20,0 Verifique se existe diferena significativa entre os mtodos a um nvel de confiana de 99%.

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4) A anlise de nitrito em uma amostra de gua apresentou os seguintes resultados quando analisado por mtodos diferentes: Mtodo 1 8,0 8,3 8,1 6,6 8,2 7,8 7,6 7,9 6,9 Mtodo 1 7,8 7,9 7,4 6,4 7,5 6,8 8,2 8,4 7,2 Verifique se existe diferena significativa entre os mtodos a um nvel de confiana de 95% e 99%. 9. Teste F comparao da preciso da medida de dois conjuntos de dados. Indica a diferena significativa entre dois mtodos, baseando-se nos desvios padres.

F =
Grau de liberdade = N 1 Exemplo

2 S1 2 2 2 sendo S1 > S 2 S2

1) A anlise de glicose foi analisada por dois mtodos, um padro e outro novo. Determine se ocorre diferena significativa entre os mtodos em termos de mdia (teste t) e de varincia (teste F), a 95% de confiana. Mt. Novo 127 125 123 130 131 126 129 Mt. padro 130 128 131 129 127 125 -

2) Dois laboratrios analisaram o teor de Pb no solo. O laboratrio A realizou 11 determinaes, obtendo AS =

0,210. O laboratrio B realizou 13 determinaes, obtendo SB = 0,641. Existe diferena significativa, para um nvel de confiana de 95% na preciso dos mtodos. 3) Um mtodo padro para a determinao de CO tem um S de 0,21 ppm para N amostras. Um novo mtodo modificado para a determinao de CO apresentou S = 0,15 ppm para 13 determinaes. Uma segunda modificao apresentou S = 0,12 para 13 determinaes. Existe diferena significativa entre os mtodos e entre os mtodos e o mtodo padro, para 95% de confiana em termos de preciso.

10. Rejeio de resultados o Teste Q determina se um determinado valor pode ser rejeitado
Qcalc < Qtab no pode ser rejeitado o nmero que est sendo avaliado a _______a_______ Q = x______________x_x_x__x W ______ W _____________

Exemplo
1) A anlise de calcita apresentou um valor mdio de 55,95; 56,00; 56,04; 56,08; 56,23 de CaO. Os resultados apresentam todos os valores normais ou algum pode ser descartado a 95% de confiana. 2) A anlise de cloreto foi realizada em quadruplicata, obtendo os seguintes resultados: 101; 106; 107 e 116. Um dos valores parece ser suspeito.Determine se este valor pode ser considerado como um erro experimental, considerando um limite de confiana de 95%. 3) Um qumico desenvolveu um novo mtodo para a determinao de cloreto em gua. Este mtodo, por ser mais simples, deve ser adotado pelos laboratrios que empregam o mtodo padro, mas para isto, este mtodo deve ser avaliado em termos de confiabilidade. O teste foi realizado numa amostra de gua coletada num rio, onde foi desenvolvida a anlise por ambos os mtodos. OS resultados destas anlises constam na Tabela abaixo. Anlise Mtodo Novo Mtodo padro ( g L-1) ( g L-1) 1 0,134 0,135 2 0,147 0,139 3 0,126 0,137 4 0,128 0,136 5 0,137 0,132 6 0,131 0,133 7 0,130 Determine:

Universidade Federal do Paran. Ps-Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e Ambiental Semana de Nivelamento Qumica Ambiental Prof. Jlio Csar a) a mdia e o desvio padro do mtodo novo; b) atravs do teste t (Student), verifique se existe diferena significativa, entre os mtodos, a um nvel de confiana de 95%; c) Atravs do teste F, verifique se existe diferena significativa na preciso dos mtodos para um nvel de confiana de 95%; d) Verifique se o resultado da anlise 2 (mtodo novo) pode ser rejeitado a 95% de confiana.

11. REGRESSO LINEAR (y = mx + b) Procura determinar a relao existente entre duas ou mais variveis. (a) Uma varivel independente (X) (de valor conhecido, como padres) e outra varivel (Y), chamada varivel dependente ou resposta em relao ao valor da varivel X. (b) As duas variveis esto sujeitas a erros experimentais, isto , erros de natureza aleatria, inerentes ao experimento. Correlao e Regresso Simples: envolve somente duas variveis Correlao e Regresso Mltipla: envolve mais de duas variveis Diz-se regresso de Y sobre X. Se a relao funcional entre elas expressa por uma equao de 1 grau, cuja a representao geomtrica uma linha reta (regresso linear). a) Coeficiente angular S m = xy S xx b) Coeficiente linear
b = y mx

y = mx + b

Sinal

Parameter Value Error A 0,03136 0,07555 B 0,99118 0,01277 R SD 0,99925 N P 0,13394

11

Concentrao

Sm =

2 Sr S xx

Sb = S r

c)

Coeficiente de correlao

xi2 N x 2 (xi ) 2 i

r =
Sr =
d)

xi yi n x y 2 2 ( xi2 n x )( yi2 n y )
N 2 = dados de X ou Y

Syy m 2 Sxx N 2

Desvio padro do resultado obtido atravs de uma curva de calibrao. M = nmero de anlises da amostra; S 1 1 ( y y)2 N = nmero de dados da curva; Sc = r + + c2 m M N m Sxx Y = mdia da curva de calibrao OBS

S xx = ( xi x ) 2 = x 2i
S yy = ( yi y ) 2 = y 2 i

( xi ) 2

N ( yi ) 2
N

S xy = ( xi x)( yi y ) = x i y i

x y
i

Universidade Federal do Paran. Ps-Graduao em Engenharia de Recursos Hdricos e Ambiental Semana de Nivelamento Qumica Ambiental

Prof. Jlio Csar

1) Uma amostra do Rio Barigi foi coletada e analisada, atravs da tcnica de absoro atmica, o teor de metais trao (Al, Cr, Cd, Co, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb e Zn). Para cada metal a ser analisado, necessrio fazer uma curva de calibrao. A curva dada na Tabela refere-se a anlise de cobre Padro 1 2 3 4 5 6 Concentrao (mg L-1) 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 Absorvncia 0,0005 0,0931 0,1893 0,2828 0,3707 0,4627

Uma amostra da gua do rio foi analisada da seguinte forma: 500 mL foi evaporado a 50 oC at o volume da soluo atingir o volume de 5,0 mL, e aps foi transferida para um balo volumtrico de 10 mL. A leitura desta soluo apresentou uma absorvncia de 0,4130. Determine: a) Construa o grfico e determine a equao da reta, atravs da regresso linear, dada por: Absorvncia = b + m. Conc b) o valor do desvio padro do coeficiente angular (m); c) o valor do coeficiente de correlao (r); d) o valor da concentrao de Cu na amostra, empregando somente a equao obtida atravs da regresso linear. 2) Determine o valor final das seguintes operaes, como tambm a propagao do erro. a) (3,28 0,02) + (4,32 0,12) (2,30 0,08) b) (5,48 0,14)/[(2,11 0,09)x(1,86 0,06)] 3) No laboratrio de resduos da UTFPR est sendo realizado o acompanhamento do Rio Barigi em termos de contaminao por metais pesados, tais como Al, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb e Zn. Aps o tratamento da amostra, antes da leitura da concentrao do metal, pela tcnica de absoro atmica, a realizada a curva de calibrao, onde os dados da curva do metal Pb constam na tabela abaixo. Concentrao (Cu mg L-1) 0,0 2,0 4,0 8,0 12,0 16,0 Absorvncia 0,0000 0,0357 0,0631 0,1180 0,1724 0,2209 a) b) c) d) e) Determine a equao da reta para esta curva de calibrao; o coeficiente de correlao (R); o desvio do coeficiente angular da reta. Construa o grfico (no verso da folha) desta curva de calibrao; a concentrao da amostra, sabendo-se que 500 mL da mesma foi evaporada at o volume de 25 mL e esta soluo apresentou uma absorvncia de 0,1164. Considerando que o CONAMA 357/2005 estabelece o limite de 0,5mg L-1 em termos de Cu, a amostra do item e est contaminada ou no de acordo com este limite?

f)

4) O acompanhamento ambiental de um lago durante dois anos apresentou os seguintes resultados ( g L-1) em
termos de fsforo e nitrognio amoniacal. 5) Fsforo 100 70 90 110 80 60 100 N-amoniacal 41 37 39 42 38 36 39,8 90 38 80 37,5 110 40,3 60 36 70 37 80 38 90 39 100 40 110 41

Verifique existe relao entre os resultados. Determine a equao, os valores de r, Sa e Sb.

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Nveis de probabilidade Graus de L 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 GL1 GL2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 50% 0,816 0,765 0,741 0,727 0,718 0,711 0,706 0,703 0,700 0,697 0,695 0,694 0,692 0,691 0,690 0,689 0,688 0,688 0,687 0,686 0,686 0,685 0,685 0,684 0,684 0,684 0,683 0,683 0,674 60% 1,061 0,978 0,941 0,920 0,906 0,896 0,889 0,883 0,879 0,876 0,873 0,870 0,868 0,866 0,865 0,863 0,862 0,861 0,860 0,859 0,858 0,858 0,857 0,856 0,856 0,856 0,856 0,854 0,842 70% 80% 90% 95% 1,386 1,886 2,920 4,303 1,250 1,638 2,353 3,182 1,190 1,533 2,132 2,776 1,156 1,476 2,015 2,571 1,134 1,440 1,943 2,447 1,119 1,415 1,895 2,365 1,108 1,397 1,860 2,306 1,100 1,383 1,833 2,262 1,093 1,372 1,812 2,228 1,088 1,363 1,796 2,201 1,083 1,356 1,782 2,179 1,079 1,350 1,771 2,160 1,076 1,345 1,761 2,145 1,074 1,341 1,753 2,131 1,071 1,337 1,746 2,120 1,069 1,333 1,740 2,110 1,067 1,330 1,734 2,101 1,066 1,328 1,729 2,093 1,064 1,325 1,725 2,086 1,063 1,323 1,721 2,080 1,061 1,321 1,717 2,074 1,060 1,319 1,714 2,069 1,059 1,318 1,711 2,064 1,058 1,316 1,708 2,060 1,058 1,315 1,706 2,056 1,057 1,314 1,703 2,052 1,056 1,313 1,701 2,048 1,055 1,311 1,699 2,045 1,036 1,282 1,645 1,960 Distribuio de F ao nvel de 95% 5 39,30 14,88 9,36 7,15 5,99 5,29 4,82 4,48 4,24 4,04 3,89 3,77 3,66 3,58 3,50 6 39,33 14,73 9,20 6,98 5,82 5,12 4,65 4,32 4,07 3,88 3,73 3,60 3,50 3,41 3,34 7 39,36 14,62 9,07 6,85 5,70 4,99 4,53 4,20 3,95 3,76 3,61 3,48 3,38 3,29 3,22 8 39,37 14,54 8,98 6,76 5,60 4,90 4,43 4,10 3,85 3,66 3,51 3,39 3,29 3,20 3,12 9 39,39 14,47 8,90 6,68 5,52 4,82 4,36 4,03 3,78 3,59 3,44 3,31 3,21 3,12 3,05

Prof. Jlio Csar

98% 6,965 4,541 3,747 3,365 3,143 2,365 2,896 2,821 2,764 2,718 2,681 2,650 2,624 2,602 2,583 2,567 2,552 2,539 2,528 2,518 2,508 2,500 2,492 2,485 2,479 2,473 2,467 2,462 2,326

99% 9,925 5,541 4,604 4,032 3,707 3,499 3,355 3,250 3,169 3,106 3,055 3,012 2,977 2,947 2,921 2,898 2,878 2,861 2,845 2,831 2,819 2,807 2,797 2,787 2,779 2,771 2,763 2,756 2,576

99,90% 31,598 12,924 8,610 6,869 5,959 5,408 5,041 4,781 4,587 4,437 4,318 4,221 4,140 4,073 4,015 3,965 3,922 3,883 3,850 3,819 3,792 3,767 3,745 3,726 3,707 3,690 3,674 3,659 3,291

1 38,51 17,44 12,22 10,01 8,81 8,07 7,57 7,21 6,94 6,72 6,55 6,41 6,30 6,20 6,12

2 39,00 16,04 10,65 8,43 7,26 6,54 6,06 5,71 5,46 5,26 5,10 4,97 4,86 4,77 4,69

3 39,17 15,44 9,98 7,76 6,60 5,89 5,42 5,08 4,83 4,63 4,47 4,35 4,24 4,15 4,08

4 39,25 15,10 9,60 7,39 6,23 5,52 5,05 4,72 4,47 4,28 4,12 4,00 3,89 3,80 3,73

10 39,40 14,42 8,84 6,62 5,46 4,76 4,30 3,96 3,72 3,53 3,37 3,25 3,15 3,06 2,99

12 39,41 14,34 8,75 6,52 5,37 4,67 4,20 3,87 3,62 3,43 3,28 3,15 3,05 2,96 2,89

15 39,43 14,25 8,66 6,43 5,27 4,57 4,10 3,77 3,52 3,33 3,18 3,05 2,95 2,86 2,79

20 39,45 14,17 8,56 6,33 5,17 4,47 4,00 3,67 3,37 3,17 3,02 2,89 2,79 2,76 2,68