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INTRODUCCIN Las reacciones entre cidos y bases de Lewis, en las que un catin metlico se combina con una base

de Lewis, producen la formacin de iones complejos. Un ion complejo se puede definir como un ion que contiene un catin metlico central enlazado a una o ms molculas o iones. Los metales de transicin ( tienen el subnivel d incompleto, o bien fcilmente dan lugar a cationes este subnivel incompleto ) tienen la tendencia particular a formar iones complejos, por que poseen ms de un estado de oxidacin. Esta propiedad les permite funcionar en forma efectiva como cidos de Lewis cuando reaccionan con varios tipos de molculas o iones que sirven como dadores de electrones, o bases de Lewis. Por ejemplo una disolucin de cloruro de cobalto (II) es de color rosa debido a la presencia de los iones Co(H2O)6++. Cuando se aade HCl, la disolucin se vuelve azul debido a la formacin del ion complejo CoCl4=. Una medida de la tendencia de un ion metlico a formar un ion complejo particular esta dada por la constante de formacin Kf ( tambin conocida como constante de estabilidad ), que es la constante de equilibrio de la formacin de complejo. Si el valor de Kf es grande, el ion complejo es ms estable. Volumetra de Formacin de Complejos La complejometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o indirecta de elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado. En principio, cualquier compuesto que forme cuantitativamente un complejo con su ion metlico puede ser usado en complejometra si se dispone de un medio adecuado para determinar el piloto de equivalencia. El mtodo surgi, en realidad, hace ms de cien aos. La valoracin de Liebig de la plata con cianuro se basaba en la formacin de un ion completo de cianuro de plata muy estable, Ag(CN)2. Otros ejemplos clsicos bien conocidos son la valoracin del aluminio y la del circonio con un fluoruro basada en la formacin de sus fluoruros complejos no disociables. Muchsimas reacciones dan iones complejos o molculas neutras sin disociar. Pero pocas pueden usarse para valoracin, pues la mayora de los complejos son demasiado inestables para la valoracin cuantitativa. Los citratos y tartratos forman complejos estables con muchos iones metlicos polivalentes, pero se usan rara vez como valorantes, porque forman ms de un complejo con un ion metlico dado y esto dificulta la determinacin del punto final. El uso de un formador de complejos orgnicos como valorante es cosa reciente. Hace ms de dos dcadas, la I. G. Farbenindustrie lanz al mercado por primera vez varios aminopolicarboxlicos como formadores de complejos con metales. Ms tarde, Brintzinger y Pfeiffer investigaron estos complejos metlicos que eran conocidos en la industria, pero prcticamente desconocidos por los analistas. Desde 1945 Schwarzenbach y sus colaboradores hicieron un estudio sistemtico de estos complejos y descubrieron un mtodo analtico para determinar la dureza del agua en el que usaban cido etilenodiaminotetractico (EDTA) como valorante y murexida y negro de eriocromo T como indicadores.

cido Etilen Diamino Tetractico ( E.D.T.A. ) Tambin llamado cido Etilen Di nitrilo Tetractico, o simplemente E.D.T.A, es el titulante complejomtrico ms verstil. En su forma completamente protonada tiene la siguiente estructura: HOOCCH2 CH2 COOH N CH2 CH2N HOOCCH2 CH2 COOH La molcula de E.D.T.A. tiene seis sitios potenciales para formar un enlace con un ion metlico: los cuatro grupos carboxilo y los dos grupos amino, cada uno de estos ltimos con un par de electrones no compartidos. Las soluciones de E.D.T.A. son especialmente valiosas como titulantes porque este reactivo se combina con los iones metlicos en una proporcin 1: 1 independiente de la carga del catin. Negro de Ericromo T El negro de ericromo T, tambien conocido como NET, es un indicador de iones metlicos, muy utilizado para titular diversos cationes comunes, comportndose como un cido dbil. Los complejos metlicos del NET frecuentemente son rojos en un rango de PH entre 4 a 12, cuando est libre en solucin en un rango de PH menor a 10 su color es rosado, a PH igual a 10 es de color azul. DESARROLLO EXPERIMENTAL Determinacin de concentracin molar de E.D.T.A.Na2H2O Preparacin de 250 ml de solucin de E.D.T.A.Na2H2O ( PM. = 372,2) 0,05 M. Clculos tericos: 250 ml * 0,05 M = 12,5 mmol masa E.D.T.A.Na2H2O = 12,5 mmol * 372,2 mg/mmol = 4652,5 Mg Masar analticamente 4,5 g aproximado de E.D.T.A.Na2H2O y agregar a vaso de precipitados, agregar agua para trasvasijar a matraz de aforo de 250 ml. El vaso de precipitados debe ser lavado reiteradamente para no perder nada de E.D.T.A.Na2H2O, luego el matraz debe ser aforado y agitado para homogenizar la solucin. Masa de E.D.T.A.Na2H2O = 4,4837 g Valoracin de E.D.T.A.Na2H2O usando un patrn primario que es MgSO47H2O 20 ml * 0,05 M = 1 mmol E.D.T.A.Na2H2O = a 1 mmol MgSO47H2O

masa de MgSO47H2O = 1mmol * 246,5 mg/mmol = 246,5 Mg Masar analticamente 0,2465g aproximado de MgSO47H2O , disolver en agua, agregando buffer PH =10, ms punta de esptula de indicador metalocrmico NET (apreciando un color rojo claro), y valorar con solucin de E.D.T.A.Na2H2O hasta cambio de color (azul) Datos de la experiencia realizada: Masa de reactivos: Masa de E.D.T.A.Na2H2O = 4,4837 g Masa de MgSO47H2O en matraz n 1 = 0,2351 g Masa de MgSO47H2O en matraz n 2 = 0,2291 g Volmenes gastados en valoracin: Volumen gastado en matraz n 1 = 20,19 ml Volumen gastado en matraz n 2 = 19,61 ml Clculos experimentales: Calculo de molaridad de E.D.T.A.Na2H2O masado: 4,487 g = 0,0482 Molar 372,2 g/mol * 0,25 lts Clculos de molaridad de E.D.T.A.Na2H2O Valorado: Clculos de matraz n 1: 235,1 mg MgSO47H2O * 0,995 = 233,92 mg reales 233,95 mg = 0,9490 mmol MgSO47H2O 246,5 mg/mmol o E.D.T.A. 0,9490 mmol = 0,0470 Molar 20,19 ml

Clculo de matraz n 2: 229,1 mg MgSO47H2O * 0,995 = 227,95 mg reales 227,95 mg = 0,9247 mmol MgSO47H2O 246,5 mg/mmol o E.D.T.A. 0,9247 mmol = 0,0470 Molar 19,61 ml M = 0,0472 0,0470 = 0,0002 Molaridad final = Promedio de molaridades ( valoracin) = 0,0471M Comparacin de las molaridades: La molaridad de E.D.T.A.Na2H2O masado y la Molaridad final por valoracin dan un M = 0,001, permitiendo que los valores obtenidos se consideren vlidos. Determinacin de dureza total en agua potable En las aguas naturales, las concentraciones de iones calcio y magnesio son superiores a la de cualquier otro ion metlico, por consiguiente, la dureza se define como la concentracin de carbonato de calcio que equivale a la concentracin total de todos los cationes multivalentes en una muestra de agua. La determinacin de la dureza es una prueba analtica que proporciona una medida de la calidad del agua potable para uso domstico e industrial. La prueba es de una importancia para la industria porque el calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio, principal responsable de la obstruccin de calderas y tuberas, detonando un problema econmico al ocupar mucho ms energa de lo normal, implicando un mayor gasto de dinero. Esta precipitacin de carbonato de calcio la podemos observar en diariamente en nuestros hogares, es cosa de mirar dentro de la tetera y ver toda esa cantidad de sarro que se va acumulando con el tiempo, causando el mismo problema que en la industria, pero a menor escala, demorando la ebullicin del agua. DESARROLLO EXPERIMENTAL Determinacin de dureza total en agua potable En un vaso de precipitados agregar agua potable la cual ser la muestra representativa a determinar. Tomar una alcuota de 100 ml de agua, agregando a esta 1 ml de buffer a PH 10 y punta de esptula de indicador metalocrmico NET ( apreciando un color rojo intenso), y valorar con solucin de E.D.T.A. de 4

concentracin conocida ( hasta color azul. Volumen E.D.T.A. * Molaridad E.D.T.A. = mmol de E.D.T.A. = mmol Ca + mmol Mg *El MgCO3 es menor que CaCO3, por lo que se toma que los mmol de MgCO3 son CaCO3. Dureza total PPm de CaCO3. Datos de la experiencia realizada: Volmenes gastados en valoracin: Volumen gastado en matraz n 1 = 7,79 ml Volumen gastado en matraz n 2 = 7,85 ml Clculos: matraz n 1 7,79 ml * 0,0482 M = 0,3755 mmol de Ca 0,3755 mmol * 100,067 mg/mmol = 37,575 mg de CaCO3. *Asumiendo la densidad del agua como 1 g/ml: 37,575 mg 100 ml de sol. X = 375,75 PPm X 1000 ml de sol. matraz n 2 7,85 ml * 0,0482 M = 0,3784 mmol de Ca 0,3784 mmol * 100,067 mg/mmol = 37,865 mg de CaCO3. *Asumiendo la densidad del agua como 1 g/ml: 37,865 mg 100ml de sol. X = 378,65 PPm X 1000 ml de sol. PPm = 378,65 375,75 = 0,1 PPm final = promedio de PPm finales = 377,2 PPm En un vaso de precipitados agregar agua potable la cual ser la muestra representativa a determinar. Tomar una alcuota de 100 ml de agua, agregando a esta 1 ml de NaOH de concentracin 1 Molar y punta de 5

esptula de MUREXIDA ( apreciando un color rosado plido), y valorar con solucin de E.D.T.A. de concentracin conocida ( hasta color violeta.) Datos de la experiencia realizada: Volmenes gastados en valoracin: Volumen gastado en matraz n 1 = 7,39 ml Volumen gastado en matraz n 2 = 7,20 ml Clculos: matraz N 1 7,39 ml * 0,0482 M = 0,3562 mmol de Ca 0,3562 mmol * 100,067 mg/mmol = 35,644 mg de CaCO3. *Asumiendo la densidad del agua como 1 g/ml: 35,644 mg 100 ml de sol. X = 356,44 PPm X 1000 ml de sol. PPm = 356,44 de CaCO3 matraz N 2 7,20 ml * 0,0482 M = 0,3470 mmol de Ca 0,3470 mmol * 100,067 mg/mmol = 34,723 mg de CaCO3. *Asumiendo la densidad del agua como 1 g/ml: 34,723 mg 100 ml de sol. X = 347,23 PPm X 1000 ml de sol. PPm = 347,23 de CaCO3 PPm final = promedio de PPm finales = 351,84 PPm La mayor afinidad de NaOH frente al MgCO3 nos permite por diferencia determinar la concentracin de MgCO3 Clculos: Promedio de mg de CaCO3 obtenidos en NaOH: 35,184 mg Promedio de mg de CaCO3 obtenidos en buffer 10: 37,72 mg

Diferencia de mg de CaCO3 = MgCO3 : 2,537 mg Como resultado final de la determinacin de dureza total del agua se obtuvo: Partes por milln de CaCO3 = 351,84 PPm Partes por milln de MgCO3 = 25,37 PPm Determinacin de PPm de muestra problema de cobre Un pequeo volumen de solucin de cobre fue entregado en un matraz de aforo de 100 ml, el cual se enraso con agua destilada. Enseguida se tomo una alcuota de 10 ml, la cual fue aumentada con agua destilada y se le agrego 5 ml de tampn PH = 5, con 2 gotas de indicador P.A.N. Luego se calent la solucin a temperatura cercana a 80 C para ser valorada en caliente. Datos de la experiencia realizada: Volmenes gastados en valoracin: Volumen gastado en matraz n 1 = 11,41 ml Volumen gastado en matraz n 2 = 11,32ml Clculos: matraz n 1 11,41 ml * 0,0482 M = 0,5500 mmol de Cu 0,5500 mmol * 63,55 mg/mmol = 34,953 mg de Cu *Asumiendo la densidad del agua como 1 g/ml: 34,935 mg 10 ml de solc. X = 349,35 PPm Cu X 100 ml de solc. matraz n 2 11,32 ml * 0,0482 M = 0,5456 mmol de Cu 0,5456 mmol * 63,55 mg/mmol = 34,673 mg de Cu *Asumiendo la densidad del agua como 1 g/ml: 34,673 mg 10 ml de solc. X = 346,73 PPm Cu X 100 ml de solc. promedio de PPm finales = 348,04 PPm 7

Algunas Aplicaciones Las trazas de iones metlicos son catalizadores muy eficientes de las reacciones de oxidacin por el aire de muchos compuestos presentes en alimentos y muestras biolgicas ( por ejemplo, protenas de la sangre ). Para prevenir su oxidacin, es necesario eliminar los iones metlicos o volverlos inactivos. En los alimentos se pueden encontrar trazas de iones metlicos debido al contacto con recipientes metlicos como son calderas y vasijas, el E.D.T.A. es un excelente conservador de alimentos y comnmente forma parte de los ingredientes (como por ejemplo, mayonesas, aderezos de ensaladas, aceites.) ya que forma iones complejos con los iones metlicos, con lo cual se previene la catlisis de las reacciones de oxidacin por el aire que pueden degradar protenas y otros componentes. Tambin la introduccin intravenosa de E.D.T.A. en el organismo sirve para el tratamiento de las diversas enfermedades y padecimientos causados por depsitos de calcio en las arterias y por la acumulacin de metales pesados, proceso que se denomina quelacin con E.D.T.A. Otro ejemplo de formacin de iones complejos en la vida diaria, ocurre en la minera, en las explotaciones de minerales de oro y plata, separando dichos elementos mediante la formacin de complejos de cianuro. Conclusin Una de las aplicaciones ms importantes es la determinacin de durezas de aguas. Se denomina dureza de agua a la cantidad de sales de calcio y magnesio disueltas en una muestra de agua, expresadas en p.p.m. (partes por milln), que representa: Mg. de CaCO3 por ltr. De H20 Para realizar la titulacin se usa Na2EDTA, una sal que no es solucin patrn. Tambin se usan indicadores que son agentes quelantes ya que forman con los iones metlicos, compuestos coloreados que difieren al color del indicador sin reaccionar. El indicador conocido es el N.E.T. para valorar iones Mg2+ BIBLIOGRAFA Apuntes de laboratorio de Qumica Analtica II profesor Eduardo Valero Qumica Raymond Chang. Sexta edicin Qumica Analtica Skoog. West, Holler, Crough . Sptima edicin www.drzurita.com/quelacion.htlm www.geocities.com/closseum/slope/1616/cuantitativo/volumetria/htlm 14