AHORRO DE ENERGA EN EL PROCESO DE FABRICACIN DE CLINKER DE CEMENTO EMPLEANDO MINERAL FLUORITA, (CaF2)

Rubn Gilvonio Alegra y Fernando Domnguez Linares Cementos Lima S.A., Av. Atocongo 2440, Villa Maria del Triunfo, Lima gilvonior@cementoslima.com.pe

RESUMEN
Se caracterizaron materias primas como calizas, travertinos, minerales de slice y hierro; adems del mineral Fluorita (CaF2). Las dosificaciones de fluorita ensayadas fueron 0,2%, 0,4%, 0,6%, 0,8%, 1,0% de la harina cruda. Se evalu las finezas y la adicin de fluorita que permita completar las reacciones de formacin de los silicatos di y tricalcicos; 3CaO.SiO2 y 2CaO.SiO2, dejando la menor cantidad de CaO libre. Ensayos a nivel de laboratorio como a nivel industrial, se encontr reducciones en la temperatura de clinkerizacin, para un mnimo de cal libre. Tambin se consigui incrementos en las resistencias a la compresin del cemento. De acuerdo a resultados de laboratorio, se logro reduccin de 100C en las reacciones de clinkerizacin. En Posterior prueba industrial se logro reducir en 60oC la temperatura de clinkerizacin. SAVING OF ENERGY IN CLINKERS MANUFACTURING PROCESS OF CEMENT USING MINERAL FLUORITA, (CaF2) ABSTRACT Raw materials like limestones, travertinos, minerals silica and iron were characterized; in addition to the Fluorita mineral (CaF2). The tried meterings of fluorita were 0.2%, 0.4%, 0.6%, 0.8%, 1.0% of the crude.The necessary finenesses were determined and the addition of fluorita that allows to complete the reactions of formation of silicates 3CaO.SiO2 and 2CaO.SiO2, leaving the smaller amount of free CaO. Tests at level of laboratory like a industrial level, were reductions in the temperature of pyroprocess, for a minimum of free lime. Also one obtained increases in the compressive strenghts of the cement. According to results of laboratory, profit reduction of 100C in the pyroprocess reactions. In Later industrial test profit to be reduced in 60oC the temperature.

INTRODUCCIN
El proceso de clinkerizacin en la industria del cemento es el mayor consumidor de energa tanto trmica como elctrica, representando el costo de la energa ms del 40% del costo de fabricacin. El proceso de clinkerizacin a nivel industrial se llevan a cabo a temperaturas de 1450C en hornos rotatorios, donde las reacciones son en fase semilquida, formando principalmente silicatos de calcio y aluminoferritos. Los consumos especficos de energa trmica, en plantas de reciente tecnologa, son de unos 730 Kcal/Kg de clinker. Los fabricantes de cemento centran sus esfuerzos en el ahorr de energa trmica, buscando el reemplazo o reduccin. La mejora en la reactividad de la mezclas de harina cruda a alimentarse a los hornos es una de las vas para mejorar la productividad y obtener ahorros de energa. La distribucin del consumo energtico en la clinkerizacin, nos dice que los mayores potenciales estn en reducir los 448 Kcal/Kg de calor de formacin del clinker y en

desminuir las 236 Kcal/Kg de clinker, prdidas de calor por radiacin entre otras. Definiremos a la fluorita como un mineralizador que es capaz de promocionar la formacin de una fase determinada alterando la estabilidad termodinmica con respecto a otras fases. Acelera la velocidad de una reaccin tanto en la fase slida, en fase lquida o en la interfase slido-lquido; reduce la temperatura de aparicin de la fase liquida favoreciendo al desarrollo de los silicatos. La fase liquida en la clinkerizacin puede estar constituida entre 23 a 32%, dependiendo de las materias primas y esta formada por aluminatos y ferritos. La fase liquida crea un medio liquido para el transporte de los cristales de slice, calcio y los dems elementos menores que se disuelven en el. Cuando el lquido se satura en slice y calcio precipitan formando 2CaO.SiO2, (C2S, Belita), luego si el liquido sigue saturado en CaO y sobre los 1400C; los C2S absorben calcio y se forma 3CaO.SiO2, (C3S, Alita). La reaccin de los silicatos tricalcicos en la fase slida transcurre muy lentamente y se ve enormemente acelerada por la presencia de los fundentes. Los xidos Al2O3 y Fe2O3 actan como fundentes, aumentando la velocidad de las reacciones sin alterar significativamente el equilibrio termodinmico de dicha reaccin. La fluorita de grado metalrgico, procedente de San Luis de Potos, Mxico es el mineralizador empleado en los ensayos. Se evalu la quemabilidad de diseos de harina cruda; as como la adicin del mineralizador fluoruro de calcio para acelerar las reacciones. Se emplearon las tcnicas de FRX, DRX y microscopia.

PARTE EXPERIMENTAL
Se determino inicialmente las condiciones de quemabilidad de la harina cruda, la que se diseo con saturaciones de cal del orden empleados en la obtencin del cemento Prtland tipo I, se determino los tamaos de partculas del crudo y los tiempos y temperaturas de clinkerizacin para niveles de 0,0%, 0,2%, 0,4%, 0,6%, 0,8% y 1,0% de fluorita. Clinker de laboratorio. Se preparo una pasta de crudo con 26% de agua, formando por embutido pellets. Se secaron a 110C durante 6 horas. La eliminacin del CO2 (descarbonatacin), fue en 30 minutos a 950C. Tabla 1. Composicin qumica de la fluorita
xidos SiO 2 Al 2O3 Fe2O3 CaF 2 MgO SO 3 Na 2O K2O Perdida al fuego % % % % % % % % % Composicin 6,71 1,11 0,54 85,7 0,22 0,45 0,11 0,06 3,48

Tabla 2. Composicin de la harina crudo en prueba a nivel laboratorio

Fluorita SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O Modulo slice Modulo fundentes Saturacin de cal 1,00% 12,32 4,34 2,36 42,53 2,07 1,05 0,61 0,20 1,84 1,84 103,35 0,80% 12,42 4,40 2,37 42,43 2,09 1,04 0,62 0,21 1,83 1,86 102,22 0,60% 12,42 4,41 2,38 42,43 2,10 1,04 0,62 0,22 1,83 1,85 102,17 0,40% 12,62 4,44 2,41 42,53 2,10 1,05 0,61 0,21 1,84 1,84 100,92 0,20% 12,62 4,45 2,42 42,43 2,11 1,05 0,61 0,23 1,84 1,84 100,64 0,00% 13,82 2,67 2,39 43,63 1,43 1,11 0,46 0,10 2,73 1,12 100,53

Obtenidos las condiciones optimas de uso de la fluorita, se escalo a ensayos a nivel industrial en un horno rotatorio de 85 m de longitud y 5,25 m de dimetro con dos torres de precalentador de 6 etapas, calcinador con aire terciario. Se utilizo carbn y gas natural como combustible. Los flujos de los combustibles para el horno se orientaron a: Quemador de Horno con 100% de carbn, 16,2 TM/h Precalentador Torre A: gs natural, 2400 Nm3/h Precalentador Torre B: 2,0 TM/h de carbn mas 10400 Nm3/h de gas natural

Figura 1. Horno rotatorio y zona de clinkerizacin La harina cruda se diseo partiendo de calizas, mineral de slice y de hierro, y composicin qumica fue determinada por FRX

Tabla 3. Composicin de la harina cruda en prueba a nivel industrial

SiO2 % 12,47 12,15 12,52 12,76 12,75 Al2O3 % 4,38 4,38 4,48 4,56 4,45 Fe2O3 % 1,89 1,85 1,88 1,89 1,89 CaO % 42,98 42,90 42,91 43,25 42,70 SO3 % 1,06 1,03 1,09 1,04 1,09 Fluorita % 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Saturacin Cal % 104,04 106,21 103,24 102,16 101,23

RESULTADOS
Se trabajo con 5% de RM200 (75 micras), en los ensayos con adicin de fluorita. Se considera oxido de calcio libre como aquel que no reacciona en el horno, debido a exceso de calcio o condiciones no apropiadas para su reaccin. La figura 2 muestra la variacin del C3S por accin de la temperatura de ensayo.
EF TO D L TE EC E A MPE ATUR E L F MAC R A N A OR ION D S IC E IL ATOS
90 80 70 S ilicato Tricalcico, % 60 50 40 30 20 10 0 1250 13 00 1350
C ,% 2S 36.70 32.05 18.30 12.45 9.1 8 7.20 3.3 0 56.2 0 64.50 67.80 70.20 7 7.10

140 0

1 450
C 3S

1500

Tem peratura ens ayo, C

Figura 2. Efecto de la temperatura en la formacin del C3S Los C2S que se forman desde 1100C y disminuyen con el incremento de temperatura, debido que se transforma en C3S por reaccin con la CaO libre. La adicin de fluorita de calcio disminuye la cal libre al facilitar las reacciones.

REDUCCIN DE LA CAL LIBRE CON LA FLUORITA

3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 1 250

0

ADICIN FLUORITA, %

1 300
0.2

1 350
0.4

1 400
0.6 0.8

1 450
1.0

1 500

Figura 3. Efecto de la CaF2 en la reaccin del CaO con C2S

La adicin de fluorita favorece la reaccin del CaO con el 2CaO. SiO2 para formar el 3CaO.SiO2, (C3S) hasta con 0.6% de adicin de CaF2. EFECTO DE LA FLUORITA EN LA FORMACIN DEL C3S
75 70 65 60 55 C3S, % 50 45 40 35 30 25 1 250 1 300 1 350 TEMPERATURA, C 1 400 1 450
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

Figura 4. Efecto del CaF2 y de la temperatura en el C3S Los ensayos en cementos, presentan un incremento de los tiempos de fraguado (tabla 4). Tambin como se esperaba las resistencia a la compresin se incrementan con la adicin de CaF2, llegando a un mximo y luego desciende. Tabla 4. Cementos con clinker y CaF2
Fluorita % Blaine cm2/g Fluidez % Agua / Cemento Fraguado Vicat Inicial minutos Fraguado Vicat Final minutos Resist. 3 dias

1.00% 0.80% 0.60% 0.40% 0.20% 0.00%

3,850 3,860 3,860 3,780 3,880 3,750

110 109 115 114 115 124

48.5 48.5 48.5 48.5 48.5 48.5

220 205 200 174 125 90

340 330 312 280 230 175

294 332 327 319 317 258

A nivel industrial se obtuvo menores consumos de energa (figura 5) y el cemento obtenido (tabla 5) cumple los objetivos.

PRUEBA INDUSTRIAL DEL USO DE FLUORITA EN LA CLINKERIZACIN

820 Consumo calor, Kcal/Kg clinker 800 780 760
clinker con fluorita 775 778 768 775 781 781

740 720 700 680 660

16/06/2007 17/06/2007 18/06/2007 21/06/2007 22/06/2007 15/06/2007 19/06/2007 23/06/2007 720 721

Figura 5: Consumo especifico de calor en prueba industrial Tabla 5. Caracterstica qumica y fsica del cemento industrial con fluorita Retenidos Malla 325, % Blaine, cm2/g Expansin autoclave, % Fluidez, % Fraguado Inicial, min. Fraguado Final, min. Resistencia a la compresin 1 da 3 das 7 das 28 das 9.64 2,710 0.16 97 204 342 121 209 326 382

CONCLUSIONES
1. Con adicin de 0,4% de fluorita, el consumo de energa trmica durante el
periodo de prueba industrial se redujo en 56,5 Kcal/Kg de clinker. 2. El consumo especfico de electricidad bajo en 3.17 Kwh/TM de clinker. 3. Los refractarios del horno 2 no fueron afectados por el uso de la fluorita. 4. Los tiempos de fraguado del cemento aumentaron ligeramente, estado dentro de las especificaciones de las normas tcnicas ASTM, NTP y UNE. 5. La resistencia a la compresin del cemento fabricado con fluorita en laboratorio se vio aumentado en 15% con respecto al cemento sin fluorita calcinado a la misma temperatura de 1400C. 6. A nivel de laboratorio la adicin de 0,4% de fluorita en el rango de temperatura de clinkerizacin de 1300C a 1350C fueron las condiciones ms convenientes para implementarlo industrialmente.

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4.

5.