Qumica Analtica

Cristina Costa
Qumica Aplicada e Bioqumica, 2006-2007

Introduo
A gua

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A maior parte das reaces qumicas que vamos estudar ocorrem em soluo aquosa.

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Estrutura da gua
A molcula da gua isolada (estado gasoso) angular H-O-H 104o 27' H-O 0.97 angstrom

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Estado de Hibridao sp3

8O

1s2 (sp3)2 (sp3)2 (sp3)1 (sp3)1

As ligaes O-H so asseguradas por coalescncia directa de dois hbridos (sp3) do oxignio com os orbitais 1s do hidrognio.
Teoricamente os ngulos deveriam ser de 109o 28'

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Pontes de Hidrognio
Cada molcula de gua estabelece quatro ligaes de hidrognio com as molculas vizinhas, sendo, portanto, muito intensas as foras que as mantm unidas.

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Propriedades Fsicas e Qumicas da gua

Quanto maior for o peso molecular dum composto, maior a probabilidade de ser um slido ou um lquido a uma temperatura de 20 C. Metano (MM=16), o etano (MM=30) e o propano (MM=44), a amnia (MM=17), e o dixido de carbono (MM=44) so todos gases a 20 oC. No entanto, a gua (MM=18) a esta temperatura um lquido. Explicao - as pontes de hidrognio constituem uma fora de atraco particularmente elevada entre as molculas de gua, inibindo a sua separao e fuga na forma de vapor.

Estado Fsico

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Momento dipolar -

A gua possue um elevado momento dipolar devido distribuio assimtrica das cargas na molcula. =q.d =1.87 D (debye) - 1.87 x 10-18 unidades electrostticas

Constante dielctrica
lcool metlico lcool etlico 32 25

Constante dielctrica da gua (T=298 K) 78.5 A maior parte dos solventes vulgares tm constantes dielctricas mais baixas:

Os lquidos no polares tm constantes dielctricas 2 (ex: CCl4 2.2). S alguns lquidos relativamente pouco correntes como solventes apresentam valores de constante dielctrica da ordem do valor encontrado para a gua: cido ciandrico cido sulfrico formamida
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106.8 101 109.5

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A constante dieltrica intervm na expresso de Coulomb para o potencial de interaco entre duas partculas carregadas (q1 e q2)

1 q1 q2 F= 2 r
- constante dielctrica
r - distncia entre as cargas Assim, a fora exercida entre duas cargas ou o trabalho para separ-las, num dado solvente, varia inversamente com .

wgua alcool etlico 25 = = walcool etlico 80 gua

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A polaridade da gua muda completamente a altas temperaturas e presso. O mesmo no ocorre com o etanol.

P=218 atm; T> 374 oC (temperatura crtica): a gua torna-se um fluido supercrtico. Nestas condies, a gua rene propriedades de gs (tal como a densidade) e de lquido (capacidade de dissoluo). Alm de dissolver substncias polares e inicas, a gua supercrtica capaz de dissolver praticamente todos os compostos apolares.
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A gua lquida a nica substncia comum que se expande quando congela. No gelo, cada molcula de gua est rodeada por outras quatro, formando uma rede cristalina caracterstica. A rede cristalina apresenta grandes espaos hexagonais, que explicam a baixa densidade do gelo.

Densidade

gua slida
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gua lquida
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Aquecendo a gua acima do seu ponto de fuso, a referida rede cristalina comea a ser destruda, sendo os espaos anteriormente vazios ocupados por algumas molculas. Por isso se verifica a contraco de volume, que atinge um ponto mximo para a temperatura de 4o C.

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Tenso Superficial
Tenso superficial da gua 7.2 x 109 N (Newtons).m-1 A gua lquida tem uma tenso superficial extremamente elevada, explicada pelas ligaes por pontes de hidrognio que mantm as molculas fortemente unidas. A tenso superficial de um lquido a quantidade de energia requerida para reduzir ao mnimo a sua rea superficial

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A tenso superficial vrios fenmenos:

explica

As gotas de gua que se observam nas folhas ilustram bem a tenso superficial. As mais pequenas de todas constituem esferas perfeitas. As maiores so ovais, achatadas e as maiores de todas demasiado pesadas para serem sustentadas pela tenso superficial e, por isso, espalhamse. Alguns insectos como o alfaiate passeiam sobre a gua devido sua tenso superficial.
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O fenmeno da capilaridade est relacionado com a tenso superficial: quando se introduz um tubo capilar em gua, esta sobe espontaneamente pela parede do tubo, formando um filme fino e aderente.

A explicao da capilaridade baseia-se na existncia de dois tipos de foras que competem entre si foras intermoleculares de coeso entre molculas iguais do lquido e foras intermoleculares de adeso entre molculas do lquido e dipolos, como por exemplo o dipolo Si-O existente na superfcie do vidro.

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Calor Especfico
Calor especfico - quantidade de energia necessria para aumentar de 1 C, uma unidade de massa duma substncia. Calor especfico da gua - 4.184 J Valor mais alto de todas as substncias conhecidas, com excepo da amnia lquida. Este valor to elevado devido ao arranjo molecular da gua, que permite que os tomos de hidrognio e oxignio vibrem livremente, quase como se fossem ies livres. Assim, podem absorver grandes quantidades de energia sem que haja grandes aumentos de temperatura. Tende a manter a temperatura do organismo constante. Esta propriedade tem importantes consequncias para o clima, visto que os oceanos podem acumular grandes quantidades de de energia solar e voltar a libert-las sem que a sua tempratuar varie de modo aprecivel, constituindo um regulador trmico em vastas superfcies do globo terrestre.
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Calor de Vaporizao
Calor de Vaporizao da gua 2.25 kJ.g-1 So necessrios 2 452 J para converter 1 g de gua a 20 C, a 1 g de vapor de gua a 20 C. O mais alto de todas as substncias permite ser utilizada como um optimo meio para transferncia de calor, como o suor, por exemplo. Uma consequncia deste elevado calor latente de vaporizao que as folhas arrefecem sempre que perdem gua por transpirao.

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Ionizao da gua
Condutividade da gua = 0.04x10-6 ohm-1 cm-1

H H H

+ O

H H O H H H + O H O O

H O H

H H

H O H

O H

H
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Solubilidade
Uma das caractersticas principais da gua a sua capacidade de dissolver quase todas as substncias em quantidades superiores maioria dos lquidos. A aco dissolvente da gua depende de trs tipos de interaces entre as molculas de gua e as molculas de solutos:

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Substncias no ionizveis, mas polares

So substncias que contm oxignio ou azoto na forma de grupos OH, NH2, a sua solubilizao devida formao de pontes de hidrognio entre as suas molculas e as da gua.

etanol

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Substncias ionizveis
A sua solubilidade deve-se ao carcter dipolar da gua que lhe confere uma constante dielctrica, isto , a capacidade de neutralizar a atraco entre cargas electricas, muito elevada. Cada io em soluo tem como que uma concha de molculas sua volta. Esta concha actua como um campo de isolamento elctrico que diminui a fora de atraco entre ies com cargas opostas, mantendo-os afastados na soluo.

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Substncias no polares
Como por exemplo a alanina e outros amino cidos neutros. Estes compostos dissolvem-se na gua devido s foras de Van der Waals.

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Propriedades Solvente:

Concluses

Particulares

da

gua

como

Elevado momento dipolar Ligaes intermoleculares (pontes de hidrognio) Ionizao (OH-, H3O+) Estrutura compacta P. E. e P. F. elevados Efeito nivelador de solvente

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