La adsorcin fsica es inespecfica y reversible en tanto la qumica es especfica.

La primera forma multicapas y la qumica, en cambio, monocapas siendo adems irreversible. Ambos tipos de adsorcin aparecen en el proceso de flotacin. Adsorcin del espumante: fsica Adsorcin del colector: qumica o fsica. Ejemplo.

Gas(aire)ROHH O2OHSi se tiene una solucin con metilisobutilcarbinol (ROH), ste se adsorbe dirigiendo sus grupos OH hacia la solucin y las cadenas hidrocarbonadas hacia la fase gaseosa. Por lo tanto, una burbuja disuelta en agua, dar el siguiente esquema de adsorcin del espumante:

BAgua
Hay una orientacin molecular que afecta a las molculas adsorbidas, tanto con los colectores como con los espumantes. I.3.9.1 Adsorcin del espumante. El fenmeno de adsorcin del espumante se puede representar mediante ecuaciones. Habr asociada una disminucin de la energa libre, y luego de la energa o tensin superficial en ese punto. La concentracin superficial (cs) de las molculas de alcohol es mayor que la concentracin en el seno de la fase acuosa (c0): Adsorcin: cs > c0 (hay exceso superficial). Concepto de isotermas de adsorcin: una medida de la adsorcin a temperatura constante. I.3.9.2 Ecuacin de Isoterma de Adsorcin de Gibbs. Gibbs plante el problema de la coexistencia de una fase gas, y una fase lquida , conteniendo un soluto y una interfase. dG = dG + dG + dGS (1) dGS = TdS + idni + dA (2) Interesa saber que componentes considerar en el plano superficial y las condiciones que permitan definir la relacin entre y un parmetro del sistema (ejemplo la concentracin del soluto) y el nmero de componentes disueltos. Gibbs, supone para S, n (nmero de componentes), A, valores finitos 0. GS = TS + ini + A (3) Luego, GS tambin es finito. dGS = TdS + SdT + idni + nid i + dA + Ad (4) dni: variacin en masa o nmero moles. d i: variacin de potenciales qumicos. Restando (4) - (2): 0 = SdT + nid i + Ad (5) A una T = cte: - Ad = nid i (6) ni: nmero de moles de los componentes i: potencial qumico del componente i Si se tiene que definir la isoterma de un nico compuesto (MIBC), el sistema estar formado por dos componentes: soluto y agua. -Ad = n1d 1 + n2d 2 (7) Al definir el concepto de adsorcin, aparece la restriccin de que el agua no puede adsorberse sobre si misma (nmero de molculas de agua es mayor nmero de molculas de soluto). Indicando el agua con el subndice 1, y soluto con el subndice 2, resulta: -Ad = n2d 2 (8)

= dnAd

22

(9) pero n2/A = nmero de moles de soluto por rea superficial, exceso superficial = -d = d 2 (10) es una medida de la adsorcin, ya que si aumenta , aumenta el nmero de molculas de soluto por unidad de rea en la interfaz.

 = ddT

Ecuacin de Gibbs La adsorcin es igual a la variacin de tensin superficial sobre la variacin del potencial qumico del soluto en la fase acuosa. dRTda RTadRTdaRTddadda = + = = ln,lnlnln pues = (12)pero d lna = da/a=-aRT (13)o 1 En soluciones diludas, a = c=-cRT (14) ddc La ecuacin 14 es una versin de la isoterma de Gibbs.

RTcddc =-
Si

ddc
> 0, entonces < 0, adsorcin negativa. Si

d dc

< 0, entonces > 0, adsorcin positiva. Un soluto se adsorbe sobre la interfaz lquido - gas, cuando se produce una disminucin de la tensin superficial al aumentar la concentracin

R OH1R OH2R OH3Electrolitos fuertes dinas/cm73c

R3>R2>R1 R3OH > R2OH > R1OH Los electrolitos fuertes, por ejemplo ClNa en concentracin alta, producen un aumento de la tensin superficial del agua. Un tensoactivo podra ser espumante en flotacin, pues baja la tensin superficial del agua, sin embargo, no cualquier tensoactivo es espumante de flotacin, ya que adems de producir espuma, debe reunir otras condiciones. En un primer acercamiento al problema debemos distinguir entre: a. Espumas de dos fases (agua, aire) b. Espumas de tres fases (agua, aire, slido) Los espumantes de flotacin deberan ser de tres fases, para que las partculas minerales se estabilicen. El espumante le da un tpico color a la espuma. Segn que mineral se flote, se tiene una espuma de diferente tonalidad y color, por ejemplo: molibdenita: color plomo aluminio: brillante cuarzo: espuma blanca calcopirita: color dorado Muchos de los espumantes de flotacin no son buenos espumantes de 2 fases, que son los que forman las espumas ms estables. Los compuestos de baja tensoactividad pueden ser muy buenos espumantes de flotacin y viceversa. Fenmenos tales como, drenaje de agua, ruptura, coalescencia, reordenamiento de tamaos, afectan la estabilidad de las espumas de dos fases. Las partculas de las lamas pueden quedar atrapadas por la espuma y esto es perjudicial para la flotacin, pues se incorpora ganga al concentrado. I.3.10 Tensin superficial dinmica. Se refiere a la habilidad de los compuestos adsorbidos sobre la interfase lquido - gas, para moverse sobre la interfaz y dar ms estabilidad. Solucin acuosaAiredisminuye con aumento deconcentracin de espumante en solucin acuosa1234Aireh0p Al crear superficie (de 1 a 4) disminuye Si la posicin de las molculas es muy estable,al estar adsorbido en la interfase lquido-gas.
Stress por colisin

La tensin superficial puede cambiar si el proceso es esttico o dinmico.

1. Un rol del espumante en flotacin es la movilidad de sus molculas en el estado adsorbido, lo cual contribuye a la estabilidad de la espuma. En el acercamiento de burbuja a partculase llega a que la espuma es ms estableEspumante adsorbido sobre la burbujaa donde van las cadenas hidrocarbonadas Movilidad alta, pues es adsorcin fsicaBMovilidad bajaP Ejemplo: Cu + X- = CuX2 sal precipitada (covalente). I.3.11 Efecto conjunto colector - espumante. El espumante entrega al sistema, una facilidad adicional para que se produzca la adhesin, que se produce a una mayor velocidad (en un tiempo ms corto) y de manera ms estable. El rol del espumante en la flotacin es disminuir el tiempo de induccin. En el caso de un mineral sin colector y burbujas sin espumante, la adhesin partcula - burbuja es funcin del ngulo de contacto. La probabilidad de flotacin sera: PF = Pc Pa Ps (1 - Pd) aparece i El colector junto con el espumante, en una hidrofobicidad inducida, da mayor facilidad de flotacin. El tiempo de induccin, i = f(concentracin de espumante), con concentracin del colector constante. i (mseg) Concentracin Espumante Si induc > colisin, las burbujas se colisionan y separan. Si disminuye i, se necesita ms espumante, lo que produce mejor flotabilidad. La ecuacin de Gibbs expresa que si hay una disminucin de la tensin superficial, habra una adsorcin. Un buen espumante tiene fuerte capacidad de reducir los tiempos de induccin, no necesariamente vinculada a su capacidad tensoactiva. Ejemplos de espumantes tensoactivos dbiles, pero buenos en flotacin, son: Trietilbutano (TEB) Metil isobutil carbinol (MIBC) teres gliclicos del polietileno y del propileno (DOW - FROTH) En cambio, espumantes tensoactivos ms fuertes, son: Aceite de Pino (terpinoles) cido creslico (cresoles) En flotacin, se deben satisfacer simultneamente varios requerimientos: Espuma estable, aunque no tanto. Capa de espuma de volumen adecuado Velocidad de crecimiento y evacuacin. Selectividad (bajo arrastre de gangas) La espuma se debe poder destruir con agua, una vez que est en los launders. La limpieza de los concentrados est basada en el espesor de la espuma. Si ste es pequeo el concentrado resulta de baja ley, pues la espuma est en contacto ms directo con la pulpa. Si en cambio se trabaja con una capa de espuma de mayor espesor, hay un drenaje de agua a travs de un film acuoso, desde donde se eliminan las lamas. Film acuoso Esta eliminacin desde la capa de espuma, entrainment o arrastre fsico, est relacionado a la cantidad de agua de la espuma. Si existe menos agua, las burbujas estn mineralizadas en mayor cuanta, y el proceso es ms selectivo (tiene un entrainment ms bajo). Si hay un buen colchn de espuma, se establece un mecanismo de drenaje y limpieza, por lo que resulta un concentrado de mayor ley. Si una partcula de ganga llega al nivel de la interfase pulpa - espuma, tiene que remontar 10 15 cm, para salir de la espuma y ser eliminada. Esto resulta muy difcil, ya que hay que vencer

el arrastre. Como ejemplo, se puede mencionar que las celdas de columnas tienen enormes capas de espuma, de hasta 1 - 1.20 m de espesor de espuma. El control de planta, est relacionado al nivel pulpa - espuma, que tradicionalmente se maneja por niveles de compuerta. Actualmente, se utiliza un sensor ultrasnico, que permite regular el espesor de la capa de espuma. Si se trabaja con espumas, stas se forman, crecen y se vacan en forma natural. El flujo msico de concentrado es proporcional a la recuperacin de la especie valiosa. Si la espuma es muy gruesa, resultan concentrados de alta ley, pero de masa menor, por lo que se debe subir el nivel de la interfase pulpa - espuma. Lo ideal es tener un espumante que genere espuma con capa adecuada y alta velocidad de crecimiento de la misma. As se puede evacuar rpidamente el concentrado sin necesidad de subir el nivel pulpa - espuma, de manera de no tener arrastre de ganga. El espumante debe tener buena selectividad, es decir no debe presentar ningn efecto lateral colector de partculas de ganga: Por ejemplo, el cido creslico es capaz de flotar ganga, al igual que el aceite de pino, que son fuertes tensoactivos provistos de grupos aromticos. O sea que la selectividad implica bajo efecto colector de ganga, del espumante. Por ello es muy difcil conseguir espumantes que modifiquen el tiempo de induccin adecuadamente, y no alteren todos los otros factores mencionados. Normalmente los espumantes no se usan solos, sino mezcla dos; cada vez se usa menos aceite de pino y particularmente en Chile no se usa cido creslico. Una mezcla tpica en volmenes: MIBC: Dowfroth: Aceite de pino, 4: 2: 1, que logra una buena gama de caractersticas fsicas de la espuma (textura). Los factores que maneja el operador de planta tienen que ver con las siguientes preguntas: en qu tamao se rompe la espuma?; es la espuma grande o pequea?, est muy cargada?, etc. Es conveniente conocer en profundidad la fisicoqumica de espumantes, ya que si hay problemas de recuperacin, lo primero que se piensa es cambiar el colector, cuando muchas veces conviene cambiar el espumante; esto normalmente no es considerado por el operador de planta y eventualmente tampoco por el Ingeniero Metalrgico. Los reactivos espumantes, ms utilizados son: Metil Isobutil Carbonil: MIBC, MAA, AF 70 Metil Amil Carbonil. cido Creslico (orto, meta y para cresol), (flotacin oleosa)

OHCH3

Aceite de pino: terpinoles , ,

COHCH32CH3CH

(Ejemplo, HOECHST FLOTOL; Aceite de pino, aceite de eucaliptol). Eter Metilico de Propilen Glicol. CH3 - (O - C2H6)3 - OH (Ejemplo: Dowfroth 200, Dowfroth 250, Dowfroth 1012, para medio cido). Trietoxibutano.

OCH32CHCHCHCH3CH32CH2CH2CH2CHOO
(Ejemplo: TEB FROTHER, Power Acelerator. Eter Metlico del Polietilenglicol: CH2 - (O - C2H4)n - OH