COMPOSICIN Y USO DE AGUA RESIDUAL DOMSTICA EN REACTORES A ESCALA DE LABORATORIO Torres Lozada Patricia(1), Foresti Eugenio(2)*, Vazoller Rosana

F(2) (1)Univalle.Fac.Ing.AA25360 Cali-Colombia; (2) EESC-USP-SHS-CP359-CEP13560970 S.Carlos-SP-Brasil

RESUMEN El estudio de aguas residuales domsticas en reactores de laboratorio es difcil debido a las grandes variaciones de sus caractersticas y principalmente debido a la presencia de microorganismos patgenos. Por este motivo, los estudios sobre aspectos fundamentales del tratamiento anaerobio son limitados adems de que los sustratos sintticos comunmente utilizados a escala de laboratorio presentan composicin fsicoqumica completamente distinta del agua residual domstica lo que no permite la reproduccin de los procesos bioqumicos importantes para el desarrollo de los sistemas de tratamiento. A partir de datos de la literatura sobre las caractersticas fsico-qumicas de estos residuos, se defini la composicin de un sustrato sinttico para ser utilizado en reactores a escala de laboratorio. La fraccin orgnica fue compuesta por extracto de carne, sacarosa, almidn, celulosa e aceite y la fraccin inorgnica constituda por compuestos minerales normalmente encontrados en este tipo de aguas residuales. Ensayos de biodegradabilidad anaerobia constataron eficiencia de remocin de la Demanda Qumica de Oxgeno de 73%, valor similar al encontrado con el uso de reactores anaerobios continuos. A partir de los resultados obtenidos, se propone el uso del sustrato sinttico con la composicin definida en este trabajo, en estudios a escala de laboratorio sobre aspectos especficos del tratamiento anaerobio de estos residuos. Palabras Clave: Agua Residual Domstica; Degradacin anaerobia; Eficiencia de Remocin de DQO.

INTRODUCCION El agua residual domstica (ARD) est compuesta de constituyentes fsicos, qumico y biolgicos. Es una mezcla de sustancias orgnicas e inorgnicas, suspendidas o disueltas. La mayor parte de la materia orgnica consiste en residuos alimenticios, excretas, materia vegetal, sales minerales y materiales diversos como jabones y detergentes sintticos. La fraccin orgnica corresponde al 70% de la cantidad de materia slida existente (Tebutt, 1977; Jordo & Pessoa, 1975); el 30% restante es inorgnico. La Tabla 1 muestra su composicin segn varios autores. Tabla 1. Compuestos orgnicos presentes en Aguas Residuales Domsticas (Porcentaje) COMPUESTO ORGNICO Protenas Carbohidratos Lpidos SCOTTI (1968) 40 50 10 TEBUTT (1977) 65 25 10 METCALF & EDDY (1979) 40 - 60 25 - 50 10

Las ARD pueden contener varios tipos de protenas y, como ejemplo, pueden citarse las albminas, globulinas de diversos orgenes y enzimas industriales (detergentes) o resultantes de la actividad microbiana en la propia agua residual. Los carbohidratos estn presentes en sus formas ms comunes, tales como glucosa, sacarosa, almidn y celulosa; algunos, como la glucosa y la sacarosa, son ms facilmente degradados por microorganismos, siendo los polisacridos como la celulosa y el almidn ms resistentes al ataque microbial y siendo el almidn ms facilmente descompuesto que la celulosa (Blundi, 1988).Las grasas animales y aceites son el tercer componente de los alimentos, estn siempre presentes en ARD provenientes de carnes, del uso de aceites vegetales, etc. (Metcalf & Eddy, 1979).

Con base en las caractersticas de las ARD, se prepar un sustrato sinttico con composicin tanto orgnica como inorgnica y parmetros fsico-qumicos similares. Este sustrato sinttico fue el utilizado en los estudios a escala de laboratorio tanto en reactores de flujo discontinuo (ensayos de biodegradabilidad) como continuo (reactor de 10.5 l) (Torres, 1992) y en diferentes estudios posteriores realizados en el Laboratorio de Procesos de Tratamiento y Microbiologa Anaerobia del Departamento de Hidrulica y Saneamiento de la Escuela de Ingeniera de So Carlos - U.S.P. - Brasil. La calidad del agua residual sinttica fue verificada por los ensayos de biodegradabilidad cuyos resultados se presentan en este artculo. Sobre el perodo de operacin del reactor continuo slo sern presentados los resultados relacionados con la variacin en la calidad del sustrato.

METODOLOGA Con base en la revisin sobre la composicin del ARD en trminos de protenas, carbohidratos y lpidos, se prepar un agua residual sinttica conteniendo estos componentes y enriquecido con soluciones de macro y micronutrientes debido a que tambin son compuestos comunmente presentes en aguas residuales domsticas; estas soluciones fueron preparadas segn las recomendaciones de la literatura (Vazoller, 1988 y Touzel & Albagnac, 1983) con algunas modificaciones que permitieran garantizar concentraciones dentro de los rangos encontrados en estas aguas. El procedimiento de preparacin fue como sigue: 1. Se prepararon soluciones concentradas (en trminos de DQO) de cada uno de los componentes orgnicos seleccionados, en volmenes de 1.0 l. 2. Cada solucin (con excepcin de la sacarosa pues normalmente los azcares son consumidos crudos) fue hervida durante 2 h, para garantizar la completa disolucin de los compuestos orgnicos y evitar la formacin de grumos, principalmente en las soluciones ms propensas a ello (almidn y celulosa). 3. En la solucin de aceite, una vez fra, se adicionaron unas gotas de detergente lquido, con el objetivo de emulsionar las grasas y porque el detergente es un componente normal en ARD. 4. Despus de fras, las soluciones preparadas fueron caracterizadas en trminos de concentracin de DQO, con el objetivo de conocer las alcuotas que deban ser tomadas de cada solucin para la preparacin del sustrato sinttico. 5. Las soluciones concentradas permanecan refrigeradas durante aproximadamente 1 mes. Tiempo mayor causaba degradacin de las mismas y alteracin de las caractersticas iniciales. 6. Adicionados los respectivos volmenes de soluciones orgnicas para garantizar la DQO del sustrato sinttico, el cual era preparado con agua de la red de acueducto de la ciudad de So Carlos (SP - Brasil), eran adicionadas tambin las soluciones de macro y micronutrientes. 7. La alcalinidad y el pH fueron corregidos con bicarbonato de sodio. 8. El sustrato sinttico era preparado con 24 horas de antecedencia a su uso y mantenido a temperatura ambiente, para permitir la formacin de los cidos grasos voltiles (AGV) en los niveles comunmente encontrados en ARD. Los ensayos de biodegradabilidad discontinuos, fueron realizados con los compuestos orgnicos separados y mezclados en la forma del sustrato sinttico, enriquecidos con los nutrientes y con pH neutralizado. El inculo utilizado provena del reactor operado a flujo continuo, tanto al inicio como al final de su operacion. Las Tablas 2 y 3 muestran las condiciones de estos ensayos. Es importante destacar que los diferentes compuestos orgnicos fueron adicionados en proporciones comunmente encontradas en ARD ( 50% de protenas, 40% de carbohidratos y 10% de lpidos en funcin de la DQO y DQO media de 500 mg/l). Tabla 2. Biodegradabilidad Anaerobia de Compuestos Orgnicos presentes en ARD. Ensayo Inicial REACTOR 1 2 3 4 (Vol. 300 ML) PROTENA CARBOHIDRATO* LPIDO A.R.D.SINTETICA DQO (mg/l) 242 239 88 540 % DQO 45 44 16 100 Inculo (ml) 70 70 70 70 Inculo (g SSV/l) 14 14 14 14 * Solucin preparada con la mezcla de todos los carbohidratos utilizados (sacarosa, almidn, celulosa)

El lodo utilizado como inculo fue lodo granular, proveniente de un reactor anaerobio operado con agua residual del proceso de produccin de concentrado de jugo de naranja (CITROSUCO - Brasil). La cantidad adicionada fue determinada atendiendo la recomendacin de inocular los reactores con 10 - 15 g SSV/l para arrancar reactores UASB (Lettinga & Hulshoff Pol, 1984). Tabla 3. Biodegradabilidad Anaerobia de Compuestos Orgnicos presentes en ARD. Ensayo Final REACTOR (Vol. 500 ml) DQO (mg/l) % DQO Inculo (ml) Inc(gSSV/l) 1 PROTENA 266 52 215 17 2 ALMIDN 130 25 215 17 3 CELULOSA 57 11 215 17 4 SACAROSA 65 13 215 17 5 LPIDO 54 11 215 17 6 ARD.SINTET 510 100 215 17

Una vez inoculados los reactores y adicionado el correspondiente volumen de sustrato que produjera la DQO mostrada en las Tablas 2 y 3, en cada uno de los reactores se adicionaron las soluciones de macro y micronutrientes y luego fueron enrasados con agua destilada a 300 y 500 ml respectivamente para los ensayos inicial y final. Posteriormente, se lav con gas nitrgeno (N2) 100% puro y se sellaron hermticamente para evitar el escape de biogs. Para evitar el crecimiento de algas y evitar reacciones fotoqumicas que pueden oxida el medio anaerobio, los reactores fueron incubados en la oscuridad (cubiertos con papel aluminio) y a temperatura ambiente al igual que el reactor de flujo continuo operado en el laboratorio. Los ensayos tuvieron duracin de 2 a 3 semanas, tiempo durante el cual se monitore la composicin del biogs producido por anlisis cromatogrfica. La estabilidad en este parmetro determinaba el fin de cada ensayo. Los sobrenadantes de cada reactor fueron utilizados para realizar anlisis de DQO soluble, con el fin de calcular la eficiencia de remocin de DQO con relacin a los valores iniciales.

RESULTADOS Y DISCUSIN Composicin del Agua Residual Sinttica El agua residual sinttica present la composicin, en cuanto a compuestos orgnicos, mostrada en la Tabla 4. Las Tabla 5 y 6 muestran la composicin de las soluciones de macro y micronutrientes.

Tabla 4. Composicin Orgnica del Agua Residual Sinttica FRACCIN ORGNICA Protenas Carbohidratos PORCENTAJE DE DQO 50% 40% COMPUESTO ORGNICO Extracto de Carne Sacarosa ( 20% ) Almidn Comercial ( 60% ) Celulosa ( 20% ) Aceite de Soya

Lpidos

10%

La Tabla 7 muestra las variaciones en la composicin del agua residual sinttica durante la operacin de un reactor de flujo continuo (solo se presentan resultados relacionados con la calidad del sustrato sinttico). Con relacin a la DQO, el residuo sinttico siempre fue preparado tratando de mantenerse una concentracin de DQO total de 500 mg/l. La tabla muestra variaciones entre 400 - 665 mg/l y valor medio de 536 54, con un coeficiente de variacin de 10%. Variaciones en la DQO total, soluble, slidos, etc., se debieron posiblemente a la falta de un sistema de agitacin en el recipiente de almacenamiento para garantizar homogeneidad del sustrato. Otra posible causa pudo haber sido la temperatura pues las mayores variaciones se dieron en el perodo en que los cambios de temperatura fueron ms significativos (invierno).

Tabla 5. Soluciones de Sales Minerales (Macronutrientes). (Vazoller, 1988). SAL SOLUCIN 1 K2HPO4 SOLUCIN 2 KH2PO4 NaCl MgCl2.6H2O CaCl2.2H2O SOLUCIN 3 FeSO4.7H2O SOLUCIN 4 CaCO3 SOLUCIN 5 Na2S CONCENTRACION (g/l) 6.0 6.0 12.0 2.0 1.6 10.0 12.0 30.0 VOLUMEN (ml/l A.Residual) 3.75 1.04 20.8 3.50 2.80 20.0 10.0 1.0

Tabla 6. Solucin de Micronutrientes (1 ml/l). (Touzel & Albagnac, 1983) COMPUESTO cido Nitrilotriactico (NTA) FeCl3.6H2O MnCl2. 4H2O CoCl .6H2O CaCl .2H2O ZnCl anhidro CuCl .2H2O H3BO3 Molibdato de sodio.H2O NaCl Na2SeO3.5H2O NiCl2.6H2O CONCENTRACIN (g/l) 12.800 1.350 0.100 0.024 0.100 0.100 0.025 0.010 0.024 1.000 0.026 0.120

Tabla 7. Caractersticas Fsico-Qumicas del Agua Residual Sinttica (mg/l) VARIABLE # ANLISIS MXIMO MEDIO MNIMO Temp.(oC) 132 24 21 14 DQO t( 132 665 536 400 DQO s) 132 469 283 139 DQOt/DQOs 132 0.76 0.53 0.3 S.Totales 13 718 639 517 S. Fijos 13 520 435 378 S. Voltil 13 303 206 108 pH (unidades 132 7.1 6.7 Alcal Parcial* 132 157 121 90 Alcal Interm* 132 106 54 26 Alcal. Total * 132 225 176 134 A.G.V. ** 12 66 61 49 A.G.V. *** 13 258 216 191 Fosfatos 22 8 6 4 * Alcalinidad : mg CaCO3/l ** AGV en agua residual sinttica fresca (t = O h de preparacin) ***AGV en agua residual sinttica acidificada (t = 24 h de preparacin) DESVIAC.ST 2.25 54.32 48.57 0.10 70.03 36.90 53.68 17.88 17.05 21.38 4.80 18.98 1.42 COEF.VAR. 0.11 0.10 0.17 0.18 0.11 0.08 0.26 0.15 0.31 0.12 0.08 0.09 0.24

En general, comparando los valores medidos en el agua residual sinttica con los datos tpicos para un agua residual domstica, se puede afirmar que la sinttica realmente simul las caractersticas de un agua residual domstica de concentracin media (Metcalf & Eddy, 1979). Los AGV eran la nica variable que inicialmente no estaba dentro de lo esperado, considerando que las ARD son acidificadas a su paso por las redes colectoras, se decidi preparar con antecendencia el sustrato con lo que se consigui alcanzar niveles ms prximos del sustrato real. El Inculo El lodo present las caractersticas mostradas en la Tabla 8.

Tabla 8. Caractersticas del lodo utilizado en los ensayos VARIABLE S.S.T. (g/l) S.S.V (g/l) S.S.V. / S.S.T. Act. Metanognica (g H4/gSSV.d) Ensayo Inicial La Tabla 9 y la Fig. 1 presentan las variaciones en el tiempo de los porcentajes de metano presentes en el biogs de los diferentes reactores alimentados con cada uno de los sustratos orgnicos presentes en agua residual domstica. En ellas, se observa un comportamiento creciente del porcentaje de metano en el biogas, con los valores mximos para el reactor alimentado con carbohidratos, seguido del ARD (muy prximo) y en niveles poco menores, las protenas y finalmente los lpidos. ENSAYO INICIAL 83.878 59.086 0.70 0.27 ENSAYO FINAL 65.755 39.704 0.60 0.16

Tabla 9. Porcentaje de Metano presente en el Biogs de los Reactores. Ensayo Inicial TIEMPO (das) 05 09 16 17 PROTENA 6.3 19.4 31.9 33.0 CARBOHIDRATOS 7.4 23.6 38.3 40.2 LPIDO 4.8 18.5 30.8 32.3 A.R.SINTTICA 7.7 23.8 36.0 37.8

% CH4 EN EL BIOGAS

50 40 30 20 10 0 0

PROTEINA CARBOHI. LIPIDO A.R. SINTET.

10 TEMPO (d)

15

20

Fig. 1. Porcentaje de Metano presente en el Biogs de los Reactores. Ensayo Inicial Las curvas de la Fig. 1 indican que los microorganismos degradaron preferencialmente los carbohidratos. El lodo granular, siendo proveniente de un proceso de tratamiento de aguas residuales de la industria ctrica, cuyo contenido de carbohidratos posiblemente era mayor comparado con los otros compuestos orgnicos estudiados, present una actividad mayor en funcin de su ms fcil adaptacin.

La Tabla 10 y la Fig. 2 muestran que la mxima eficiencia de remocin de DQO ocurri tambin en el reactor alimentado con carbohidratos (44%), seguido de las protenas (38%) y finalmente los lpidos (17%). Se considera que la remocin en el reactor que contena los carbohidratos no fue mayor ya que dentro de ellos (sacarosa, almidn y celulosa), hay grandes diferencias en el nivel de degradacin, sabindose que la celulosa es uno de los compuestos orgnicos de ms difcil degradacin biolgica (Blundi, 1988).

Tabla 10. Eficiencia de Remocin de DQO (soluble). Ensayo Inicial SUSTRATO Protena Carbohidratos Lpido A.Residual Sinttica AFLUENTE (mg/l) 242 239 88 540 EFLUENTE (mg/l) 151 133 73 148 EFIC. REMOCIN (%) 38 44 17 73

Eficiencia de Remocin de DQO (%)

80 70 60 50 40 30 20 10 0
Prot. Carboh. Lpido A.R.Sint.

Sustrato Orgnico

Fig. 2. Eficiencia de Remocin de DQO. Ensayo Inicial El reactor alimentado con todos los compuestos orgnicos (agua residual sinttica), present una remocin de DQO de 73%, valor muy prximo del encontrado durante la operacin del reactor de flujo continuo. Ensayo Final Al final de la operacin del reactor continuo, inoculado con el lodo granular, y con el objetivo de confirmar la eficiencia del lodo en la degradacin de los compuestos orgnicos, se ensay la biodegradabilidad separando los carbohidratos considerando el diferente grado de degradacin de los mismos. La Tabla 11 y la Fig. 3 presentan las variaciones en el porcentaje de gas metano presente en el biogs producido en los reactores. En ellas puede observarse que el almidn y la sacarosa (carbohidratos) presentaron los mayores valores durante todo el ensayo seguidos, por la protena y la celulosa (mismo orden de grandeza) y el ltimo lugar el lpido. Estos resultados confirmaron que efectivamente los carbohidratos presentan diferentes grados de degradacin biolgica. El reactor alimentado con agua residual sinttica, present un comportamiento muy cercano al reactor alimentado con almidn.

La Tabla 12 y la Fig. 4 presentan el mismo comportamiento observado en la composicin del biogs, mostrando las ms altas eficiencias en la remocin de DQO para la sacarosa (66%) y el almidn (61%), seguido de la protena (58%), celulosa (39%) y el lpido (28%). El reactor alimentado con agua residual sinttica present eficiencia de 75%, valor que coincide con el ensayo inicial y con los resultados de operacin del reactor de laboratorio (Torres, 1992). Comparando los resultados de los 2 ensayos, se puede observar un aumento en la remocin de las protenas y hasta de los lpidos, lo que indica una probable adaptacin de la poblacin de microorganismos presentes en el lodo granular, a este tipo de sustratos.

Tabla 11. Porcentaje de Metano presente en el Biogs de los Reactores. Ensayo Final TIEMPO (d) 00 02 07 09 14 16 21 23 PROTENA 0.30 11.40 30.60 34.90 51.20 55.60 63.50 65.00 ALMIDN 0.20 11.30 31.00 35.70 55.80 57.50 67.60 69.00 CELULOSA 0.30 9.90 30.70 35.90 51.00 55.30 62.40 64.40 SACAROSA 0.30 11.70 31.90 37.10 52.40 57.40 66.80 67.90 LPIDO 0.20 9.50 28.40 32.20 44.40 48.70 54.10 56.40 A.R.SINTT. 0.30 12.20 31.20 35.90 54.60 59.50 66.70 68.40

% CH4 en el Biogs

70 60 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15 Tiempo (d) Protena Almidn Celulosa Sacarosa Lpido A.R.Sintt. 20 25

Fig. 3. Porcentaje de Metano presente en el Biogs de los Reactores. Ensayo Final

Tabla 12. Eficiencia de Remocin de DQO (soluble). Ensayo Final SUSTRATO Protena Almidn Celulosa Sacarosa Lpido A.Residual Sinttica AFLUENTE (mg/l) 266 130 57 65 54 510 EFLUENTE (mg/l) 112 51 35 22 39 128 EFIC. REMOCIN (%) 58 61 39 66 28 75

Eficiencia de Remocin de DQO (%)

0 Prot.

20

40

60

80

Almid.

Celul.

Sacar.

Lpido

A.R.Sintt.

Sustrato Orgnico Figura 4. Eficiencia de Remocin de DQO. Ensayo Final

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

. El agua residual sinttica preparada en laboratorio fue similar al agua residual domstica real, tanto en lo referente a su composicin orgnica e inorgnica como a sus caractersticas fsico-qumicas; adems, es un sustrato muy estable lo que permite que sea manipulado con facilidad en estudios a escala de laboratorio donde se precise aprofundar sobre aspectos del tratamiento de este tipo de residuos. . Los ensayos de biodegradabilidad mostraron la potencialidad de los lodos en la degradacin anaerobia de los componentes orgnicos del ARD, verificndose la importancia de la afinidad del lodo utilizado como inculo con el tipo de sustrato que va a ser tratado. . Em ambos ensayos, se observ que el compuesto orgnico de ms difcil degradacin es el lpido. Los otros compuestos mostraron mayor adaptacin por parte de la biomasa presente. . Dada la simplicidad de los ensayos y la importancia de los resultados que ellos pueden aportar, se recomienda su utilizacin paralela en la operacin de reactores, como una herramienta adicional en el estudio y esclarecimiento de las transformaciones que ocurren en los mismos. . La metodologa aplicada en los ensayos, no previ la medicin de la produccin de biogs durante el decorrer de los mismos, lo que hubiera sido un parmetro muy valioso en la evaluacin de los resultados. Se recomienda perfeccionar estos ensayos dada su simplicidad y gran potencialidad de aplicacin en la obtencin de respuestas rpidas en el desarrollo de los procesos biolgicos.

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