Curso de informao sobre lubrificantes e lubrificao

Substncias lubrificantes

Autor: Engo Ronald Pinto Carreteiro

Substncias Lubrificantes As mais variadas substncias so usadas como lubrificantes. Conforme seu estado, os lubrificantes podem ser classificados em: 1234Lquidos Pastosos Slidos Gasosos

1- Lubrificantes Lquidos Os lquidos so mais empregados porque penetram entre partes mveis por ao hidrulica, mantendo-as separadas e atuando como removedores do calor. Os lubrificantes lquidos podem ser: leos minerais, leos graxos ( orgnicos), leos compostos e leos sintticos. 1.1leos Minerais

So os mais importantes para emprego em lubrificao. Os leos minerais so obtidos do petrleo e, conseqentemente, suas propriedades relacionam-se natureza do leo cru que lhes deu origem e ao processo de refinao empregado. O petrleo consiste, fundamentalmente, de carbono (C) e hidrognio (H), sob a forma de hidrocarbonetos. A composio percentual aproximada dos diversos elementos qumicos constituintes do petrleo a seguinte: Carbono..................................................................... Hidrognio................................................................. Oxignio.................................................................... Nitrognio.................................................................. Enxofre...................................................................... 80 a 88% 10 a 14 % 0,01 a 1,2 % 0,002 a 1,7% 0,01 a 5 %

Estes componentes encontram-se dispostos das formas as mais diversas. O petrleo, portanto, vem a ser, usualmente, uma mistura de centenas de hidrocarbonetos lquidos, com vrios hidrocarbonetos slidos e gasosos dissolvidos. Da forma que extrado do poo. O leo cru contm impurezas, como gua , lama, sal e certos compostos de enxofre, oxignio e nitrognio. As caractersticas de cada hidrocarboneto dependem do nmero de tomos de carbono que ele contm, do nmero de tomos de hidrognio combinados com eles, e do arranjo estrutural dos tomos. Cada srie diferente de hidrocarbonetos caracterizada por sua prpria relao numrica entre tomos de carbono e hidrognio. Os petrleos de base parafnica no contm, praticamente, asfalto. J os petrleos de base asfltica, constitudos basicamente por hidrocarbonetos naftnicos, no apresentam parafina. Quando os petrleos apresentam concomitantemente propores razoveis de asfalto e parafina, so classificados como de base mista, sendo constitudos por hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos e aromticos. Na produo de lubrificantes o petrleo submetido, inicialmente, destilao primria inicial ou topeamento(toppint), que vem ser a remoo, por destilao, das fraes mais leves. A seguir feita a destilao a vcuo separando-se as diversas fraes. A frao de leos lubrificantes submetida a tratamentos subseqentes, tais como a remoo de parafina, remoo do asfalto, refinao cida, refinao por solventes, etc.

Os leos aromticos no so adequados para fins de lubrificao. Os leos lubrificantes minerais podem, ento ser classificados, de acordo com sua origem, em naftnicos e parafnicos. Esses dois tipos de leos apresentam propriedades peculiares que os indicam para umas aplicaes, contra-indicando-os para outras. No h , pois, sentindo em dizer-se que um leo melhor que outro, por ser parafnico ou naftnico. Acontece, realmente, que por ser naftnico ou parafnico, ele poder ser mais ou menos indicado para determinado fim. Lembramos, entretanto, que os modernos processos de refinao podem modificar as caractersticas do leo. Pode-se, pela refinao adequada, melhorar a resistncia oxidao do lubrificante, abaixar seu ponto de fluidez, aumentar seu ndice de viscosidade, torn-lo mais claro, etc. Mostraremos a seguir as principais divergncias nas caractersticas normais dos leos parafnicos e naftnicos. Caractersticas Ponto de Fluidez ndice de Viscosidade Resistncia Oxidao Oleosidade Resduo de Carbono Emulsibilidade Parafnicos Alto Alto Grande Pequena Grande Pequena Naftnicos Baixo Baixo Pequena Grande Pequeno Grande

Os leos bsicos naftnicos, parafnicos ou mistos de diferentes viscosidades, pontos de fulgor, cores etc, e procedentes de diversas refinarias, so convenientemente misturados e dosados com aditivos ou compostos graxos em uma instalao de mistura ( blending plant), a fim de se transformarem nos produtos acabados para as mais diversas finalidades, tais como leos para carter ( motor oils), leos para engrenagens ( gear oils), leos para turbinas ( turbine oils) etc. Finalmente, so envasados nas seguintes embalagens, de uso legal no Brasil latas de 1 e 5 litros, baldes de 20 litros e tambores de 200 litros. Para fornecimento de grandes volumes, usual a entrega a granel, por caminho tanque. 1.2 leos Graxos Os leos orgnicos, tanto vegetais como animais, foram os primeiros lubrificantes a serem utilizados. Hoje, esto quase que totalmente substitudos pelos leos minerais que alm de serem mais baratos, no sofrem hidrlise nem se tornam cidos ou corrosivos pelo uso. A nica grande vantagem dos leos graxos sua capacidade de aderncia a superfcies metlicas. Esta propriedade devida, em grande parte, a presena, nos mesmos, de cidos graxos livres, em pequenas quantidades. Os cidos livres, de natureza polar, exercem uma ao superficial que ocasiona uma adsoro molecular na interfase metal-leo. A principal desvantagem dos leos graxos est na sua quase inexistente resistncia oxidao, motivo pelo qual tornam-se ranosos e formam gomosidades. Alguns tipos de leos orgnicos ainda hoje so usados em algumas poucas e restritas aplicaes de lubrificao industrial. Como exemplos, citaremos o leo de mamona e o leo espermacete. 1.3 leos Compostos De importncia ainda hoje no campo da lubrificao, a utilizao dos leos graxos adicionados a leos minerais, dando origem aos chamados leos compostos. Os leos compostos so, portanto, leos minerais aos quais se adiciona certa quantidade de produto orgnico, em geral de 3 a25%, podendo chegar at 30% da mistura.

O objetivo da mistura conferir ao lubrificante maior oleosidade ou maior facilidade de emulso em presena de vapor dgua. Por isto, encontramos algumas aplicaes de leos compostos em lubrificao sujeitas a grandes cargas e cilindros a vapor. O leo de banha ( lard oil) tem grande emprego na formulao de leos compostos, como no caso, por exemplo, de leos para perfuratrizes ( rock drill oils). O cido poleico encontra aplicao na formulao de leos emulsionveis ( soluble oils). 1.4 leos Sintticos As necessidades industriais e, especialmente, as militares de lubrificantes aptos a suportar as condies mais adversas possveis, conduziram ao desenvolvimento dos produtos sintticos, isto , obtidos por sntese qumica. Os principais leos sintticos em uso, atualmente, podem se classificados em cinco grupos: a) steres de cidos Dibsicos So superiores aos leos de petrleo na sua relao viscosidade temperatura e menos volteis. Quanto ao poder lubrificante, estabilidade trmica e resistncia oxidao so comparveis a um bom lubrificante de petrleo. No so corrosivos para metais, porm tem um acentuado efeito solvente sobre borrachas, vernizes e plsticos. So empregados como lubrificantes de motores a jato ( especificao MIL-L-7808), leos hidrulicos especiais, e leos para instrumentos delicados ( instrument oils). b) steres de OrganoFosfatos Tem um poder lubrificante muito alto e no so inflamveis como os leos de petrleo. Sua volatilidade baixa e sua relao viscosidade temperatura ligeiramente melhor que a dos leos de petrleo. Sua resistncia oxidao boa, mas sua estabilidade s satisfatria at 150 C.Alguns steres de organo-fosfatos tm tendncia a hidrolisar , e os produtos de hidrlise podem formar cidos fosfricos corrosivos. So usados como fluidos hidrulicos, onde a resistncia ao calor importante, e como lubrificantes de baixa temperatura. c) steres de Silicatos Estes compostos possuem qualidades de baixa volatilidade e relao viscosidade temperatura que os colocam entre os melhores sintticos. Entretanto, suas estabilidades trmicas e hidrolticas deixam a desejar. Depsitos abrasivos podem ser formados a temperaturas superiores a 200 C. Em presena de gua, os silicatos se decompem formando um gel e slica abrasiva. So usados como fluidos de transferncia de calor, fludos hidrulicos de alta temperatura, e como constituintes de graxas especiais de baixa volatilidade. d) Silicones O nome de silicone empregado para designar fluidos que so polmeros de metil-siloxano, polmeros de fenil-siloxano, ou polmeros de metil-fenil-siloxano. O aumento do teor de fenil aumenta a estabilidade ao calor mas diminui o ndice de viscosidade, embora permanecendo sempre acima do nvel dos leos de petrleo. Os leos de silicone encontram campo particularmente em aplicaes que requerem a mnima variao possvel da viscosidade com a temperatura. A relao viscosidade-temperatura do silicone superior no apenas a dos leos minerais mas de todos os outros sintticos. Sua volatilidade muito baixa, a resistncia oxidao muito alta, e muito grandes suas estabilidades trmicas e hidrolticas. Entretanto, seu custo por demais elevado, problema alis comum aos outros sintticos, embora em menor escala. O poder lubrificante dos fluidos de silicone similar ao dos leos de petrleo sob cargas moderadas e mdias. Sob cargas pesadas seu comportamento varia enormemente em funo dos

metais das partes a lubrificar. Seu comportamento bom para munhes de ao contra mancais de zinco, bronze, nylon, cromo ou cdmio. Apesar de sua boa estabilidade trmica, a oxidao de elevada temperatura provoca a formao de gel. e) Compostos de steres de Poliglicol Os steres de poliglicol tm sido usados como lubrificantes em diversas aplicaes e tambm como fluidos hidrulicos especiais. Esses compostos tm excelente relao viscosidade-temperatura e superam os leos minerais com baixa volatilidade, estabilidade trmica, resistncia a inflamao e poder lubrificante.Entretanto, perdem na resistncia oxidao, mas os produtos de sua oxidao no tendem a formar borra. Os steres de poliglicol podem ser melhorados por aditivos antioxidantes. Existem compostos em diferentes viscosidades, solveis ou no em gua. Encontram aplicao na lubrificao de compressores e de engrenagens e como base para graxas de baixa temperatura. Entre os sintticos, os poliglicois so os de preos mais acessveis. 2- Lubrificantes Pastosos Compreendem as graxas e as composies betuminosas. 2.1- Graxas So compostos pastosos ou slidos temperatura ambiente que, entretanto, proporcionam uma lubrificao fluida. As graxas comuns vm a ser disperses estveis de sabes em leos minerais. A sua textura, fibrosa, untosa, ou amanteigada, funo, primordialmente, do tipo de sabo empregado. Da mesma forma, suas propriedades adesivas, resistncia ao calor e a outros fatores adversos dependem, fundamentalmente, do sabo usado. Por outro lado, a viscosidade do leo bsico o fator determinante na formao da pelcula lubrificante apropriada. Tambm a cor da graxa funo primordial do tipo de leo empregado. Cabe aqui enfatizar que a cor na da tem a ver com o desempenho de uma graxa.. A estabilidade da graxa, que um fator importantssimo, obtida com a adio de agentes estabilizantes, com glicerina, cidos graxos, gua etc. A composio da maior parte das graxas de 65 a 90% de leo e 35 a 10% de sabo. O emprego das graxas feito nos pontos de onde o leo escapar com facilidade e em diversos casos especiais. Pela sua importncia as graxas sero motivo de uma outra palestra mais detalhada. 2.2- Composies Betuminosas So lubrificantes da elevada aderncia formulados a base de misturas de leos minerais com asfalto. Vias de regra, necessitam aquecimento prvio para serem aplicadas. Alguns tipos apresentam-se diludos em solventes leves no inflamveis (tricloretileno), podendo ser aplicadas a frio. So muito utilizadas na lubrificao de grandes engrenagens expostas e de cabos de ao. 3- Lubrificantes Slidos Os lubrificantes slidos devem possuir forte aderncia a metais, pequena resistncia ao cizalhamento, estabilidades em altas temperaturas, serem quimicamente inertes e terem elevado coeficiente de transmisso de calor. Podem ser classificados em slidos laminares e compostos orgnicos.

Os slidos laminares tm sistemas estruturais dispostos em camadas, sendo muito fortes as ligaes entre tomos de uma mesma camada e fracas as ligaes entre camadas distintas. Pertencem a esta categoria de lubrificantes a grafita, o dissulfeto de molibdnio, o dissulfeto de tungstnio, a mica, o talco, o sulfato de prata e o brax. A grafita o lubrificante slido de uso mais comum. A grafita natural constituda por carbono na forma cristalina e possvel sua moagem em granulometria fina sem perda de estrutura lamelar. possvel a obteno de grafita partindo-se de carvo antracitoso e coque de petrleo, em fornos especiais. muito usada a grafita sob forma coloidal, com partculas entre 0,1 a 1. A grafita satisfatria para uso como lubrificante at a temperatura de 370 C, acima da qual passa a sofrer a oxidao do ar. A grafita muito utilizada como carga para graxas de alta temperatura. A lubrificao de moldes de vidro feita usualmente com graxas ou leos grafitados. O dissulfeto de molibdnio(Mo S2) obtido da natureza, extrado de molibdenita, seu principal minrio. Sua aparncia de um p preto, brilhante. Sua utilizao recomendada at a temperatura de 400 C, acima da qual sofre considervel oxidao. muito grande sua capacidade de aderncia s superfcies metlicas, sendo usado como agente de extrema presso. Estruturalmente, os tomos de molibdnio orientam-se em um plano entre dois outros de tomos de enxofre. O grupo dos compostos orgnicos formado pelas parafinas, ceras, pastas especiais para estampagem e trefilao, constitudos por sabo 4- Lubrificantes Gasosos Os lubrificantes gasosos so usados em casos especiais, em locais onde no so viveis as utilizaes dos lubrificantes convencionais. Dentre elas podemos citar: o ar, o nitrognio e os gases halogenados.

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Propriedades dos Lubrificantes

Autor:Eng Ronald Pinto Carreteiro

Propriedades dos Lubrificantes 1- Viscosidade A viscosidade do leo tem importncia fundamental na lubrificao hidrodinmica. Vejamos, ento, o que vem a ser viscosidade. A viscosidade de um fludo a propriedade que determinam o valor de sua resistncia ao cizalhamento. A viscosidade devida, primariamente alterao entre molculas do fludo. Consideramos, conforme a figura 1, duas placas paralelas separadas por uma pequena distncia y, sendo o espao entre as mesmas ocupado por fludo.

Figura 1

Suponha-se uma fora constante F atuando sobre a placa superior, que ento se move a uma velocidade constante V. O fludo em contato com a placa inferior, fixa , tiver velocidade zero. Se a velocidade V no for excessivamente grande, as camadas intermedirias do fludo se movero com velocidade V1, V2, Vn, diretamente proporcionais a y1, y2............, yn. O movimento ser laminar, e a curva de variao da velocidade ser uma linha reta. A experincia nos mostra que a fora F diretamente proporcional rea A da placa mvel, velocidade V e, inversamente distncia y. Alm disso, a fora F varia tambm de acordo com a natureza do fludo. Ento, temos F = A V (1) onde o coeficiente de viscosidade ou ainda, viscosidade absoluta ou y dinmica do referido fluido. Desenvolvendo a equao (1) teremos:

= F A

y V

Ou

=F/A V/y

(2)

Procedendo-se anlise dimensional, teremos para a viscosidade absoluta: L 1 T -1 M O conceito de viscosidade foi estabelecido, em princpio, por Isaac Newton. Louis Navier, na Frana, e George Stokes, na Inglaterra, no princpio do sculo XIX, estudaram matematicamente o equilbrio dinmico dos fludos viscosos. Hgem e Poiseuille estudaram o escoamento de lquidos em condutos circulares capilares, enquanto, que Boussiresq e Reynolds se notabilizaram nos estudos de escoamento turbulento. De acordo com a ASTM ( American Society of Testing Materiais), temos as seguintes definies: Viscosidade Absoluta ( Dinmica) de um lquido Newtoniano a fora tangencial sobre a rea unitria quando o espao cheio com o lquido e um dos planos move-se em relao ao outro com velocidade unitria no seu prprio plano. A unidade cgs de viscosidade dinmica ou absoluta Va o poise, que tem as dimenses gramas por centmetros por segundo.

Viscosidade Cinemtica de um lquido Newtoniano o quociente da viscosidade dinmica ou absoluta dividida pela densidade Va, ambos mesma temperatura. A unidade cgs da viscosidade cinemtica Vk, o stoke, que tem as dimenses centmetros quadrados por segundo. prtica comum na indstria do petrleo exprimir a viscosidade cinemtica em centistokes(cs). Um stoke equivale a 100 cs. Lquido Newtoniano (simples) aquele no qual o grau de cizalhamento (rate of shear) proporcional tenso de cizalhamento ( shearing stress). Densidade, d, o peso no vcuo (massa) do volume unitrio da material na temperatura estabelecida. A unidade cgs de densidade gramas por centmetro cbico. Viscosidade Saybolt Universal o tempo de escoamento em segundos de 60 ml de amostra fluindo atravs de um orifcio Universal calibrado sob condies especficas. Viscosidade Saybolt Furol o tempo de escoamento em segundos de 60 ml de amostra fluindo atravs de um orifcio Furol calibrado sob condies especficas. A viscosidade Furol aproximadamente um dcimo de viscosidade Universal, e recomendada para os produtos de petrleo que tenham viscosidades maiores que 1000 segundos (Saybolt Universal), tais como leos combustveis (fuel oils) e outros materiais residuais. A palavra Furol uma contrao de fuel and road oils. Escoamento Newtoniano caracterizado pelo lquido no qual o grande cizalhamento ( rate of shear) proporcional tenso de cizalhamento ( shearing stress). A razo constante da tenso de cizalhamento para o grau de cizalhamento a viscosidade do lquido. Para fins prticos, a viscosidade dos leos lubrificantes expressa em tempo ( segundos) de escoamento atravs de tubos capilares metlicos como o caso do viscosmetro Saybolt, nos Estados Unidos,Redwood na Inglaterra Engler, na Alemanha. Popularmente, a viscosidade o campo do lubrificante. Um leo viscoso ou de grande viscosidade grosso e flui com dificuldade; um leo de pouca viscosidade fino e escorre facilmente. Podemos pois, dizer que a viscosidade de um leo inversamente proporcional sua flacidez. Outras definies para viscosidade de um leo seriam: a sua resistncia a fluir, o seu atrito interno, ou a sua resistncia ao escoamento. Unidades e Mtodos de Medir Viscosidade Vimos acima a definio consagrada pela ASTM para a viscosidade dinmica ou absoluta. Podemos dizer que ela numericamente expressa pela forma aplicada a uma superfcie, a fim de cizalhar uma pelcula do fludo de espessura unitria, a uma velocidade relativa tambm unitria. No sistema MK*S a unidade de viscosidade absoluta Kg* seg/m2 e no possui nome especial. No sistema CGS a unidade o poise que vem a ser dina seg/cm2 . Normalmente utilizado o centipoise que a centsima parte de poise. No sistema ingls, a unidade lb + seg/pol2 que denominada reyn. De uso mais corrente o microreyn que a milionsima parte do reyn. O inverso da viscosidade absoluta chamada fluidez. Sua unidade de sistema CGS , por alguns autores, denominada RHE. Este sufixo indica fluxo e a cincia denominada RHEOLOGIA estuda o fluxo dos diversos materiais capazes de fluir, tais como leos, tintas etc., e at os solos. Os viscosmetros Saybolt, Redwood e Engler tem uma construo muito semelhante. Todos os trs compem-se, basicamente, de um tubo de seo cilndrica com um estritamento na parte inferior. Uma determinada quantidade de leo contida no tubo que fica mergulhado em um banho com temperatura controlada por termostato. Na temperatura escolhida, deixa-se escoar o leo atravs do orifcio inferior, e mede-se o tempo de escoamento.

O viscosmetro cinemtico basicamente constitudo por um tubo capilar de vidro, cujo dimetro determinado para cada gama de viscosidade e relaciona-se ao tempo T de escoamento do lquido entre duas referncias por uma constante K. A viscosidade cinemtica em cs dada pelo produto KT. 2. Relaes De Viscosidade E Temperatura

O coeficiente viscosidade temperatura de todos os lquidos alto e a temperatura deve ser cuidadosamente referida em qualquer medida de viscosidade. Para leos lubrificantes a seguinte equao emprica conhecida como equao de Walter, pode ser empregada, ao menos para uma gama considervel de leos: Log log (V + K ) = A = B log T (1)

Onde V a viscosidade cinemtica em centistokes, T temperatura absoluta, A e B so constantes para um dado leo, e K , exceto para valores muito baixo de V, uma constante universal. Um valor de 0,8 era geralmente usado padro, mas a ASTM posteriormente verificou que a equao se ajustava melhor para dados experimentais empregando o valor de 0,6 para viscosidades maiores que 1,5 centistokes.Esse valor atualmente usado nas tabelas pela ASTM. As escalas das ordenadas e abscissas empregadas nessas tabelas so tais que, quando a viscosidade marcada contra a temperatura em graus Fahrenheit, obtem-se linhas retas. As tabelas so feitas para viscosidades cinemticas ou Saybolt. Na figura 2 temos uma tabela ASTM com a representao da variao de viscosidade de quatro tipos de leos: 2 sintticos e 2 de petrleo.Verifica-se que a curva do leo de silicone se aproxima da horizontal ao passo que a do fluorocarbono bastante inclinada, enquanto que as dos dois tipos de leo mineral so intermediria. Diversos mtodos tem sido propostos para exprimir a variao de viscosidade com a temperatura por meio de apenas um nmero. Vamos abordar trs deles: Altura do Plo de Viscosidade, Inclinao da Curva ASTM e ndice de Viscosidade. Altura do Plo de Viscosidade - Este sistema, chamado Polhohe e devido a Ubbelohde, baseia-se na premissa, no inteiramente verdadeira, que as curvas viscosidade x temperatura da tabela ASTM para os leos de viscosidade diferentes, mas oriundas de um mesmo cru, ou de tipos similares, se interceptam em um ponto. Este ponto foi chamado de Viscositaspol ou Plo de Viscosidade. A distncia vertical entre o Plo de Viscosidade e uma linha padro a Altura do Plo. A Altura do Plo dos leos parafnicos da ordem de 1 a 2 , e dos naftnicos, 3 a 4 ou mais. Inclinao da Curva ASTM - Um mtodo mais simples de exprimir a mudana da viscosidade com a temperatura a inclinao da curva (reta) do leo no grfico ASTM. Esta inclinao pode ser determinada graficamente ou expressa matematicamente.Walther sugeriu o B de sua equao como medida da inclinao. Bell e Sharp propuseram um nmero de inclinao baseado em uma escala de ordenadas H e uma escala de abscissas K, na qual: H = 870 log log ( V+K ) + 154 (2)

E na qual a escala K fosse escolhida de modo que K fosse igual a 0 a 210 F e K = 1 a 100o F. A inclinao ento seria H2 H1 . Se as duas temperaturas escolhidas fossem 100 e 210 F e a equao se K2 K1 Simplificaria para: Inclinao = H 100 H 210 (3)

As tabelas originais de Bell e Sharp foram baseadas na equao de Walther com o valor de K igual a 0,8.

Hirschler publicou uma srie de tabelas revistas com o valor de K = 0,6 O nmero de inclinao dos lubrificantes de petrleo varia de 200 para os leos parafnicos a 300 ou mais para os de natureza naftnica ou aromtica. ndice de Viscosidade O mtodo mais usual para se expressar o relacionamento da viscosidade com a temperatura o ndice de Viscosidade devido a Dean e Davis e baseado em uma escala emprica. Os padres so duas sries de leos: Uma obtida de um cru da Pennsylvania que foi arbitrariamente considerada como de IV (ndice de Viscosidade) = 100 e outra proveniente de um cru da Costa do Golfo qual foi arbitrado = 0. O IV (em ingls VI, de viscosity index) de um leo de uma dada viscosidade a 210 F calculado partindo-se de sua viscosidade a 100 F e das viscosidades a 100 F dos padres tendo uma viscosidade a 210 F igual do leo cujo IV queremos determinar:

IV = L - U L - H

x 100

(4)

Onde L = viscosidade a 100 F do padro de IV = 0 Figura 2- Curvas Viscosidades Temperatura de alguns leos Tpicos 1234105 104 2 4 3 Silicone leo Mineral , 100 VI leo Mineral , 0 VI Fluorocarbono

103 1 102

1 3 2 4

10

2 0 100 210

H = viscosidade a 100 F do padro de IV = 100 U = viscosidade a 100 F da amostra No manual ASTM existem tabelas para determinao do IV de Deam e Davis partindo-se ou da viscosidade cinemtica ou da viscosidade Saybolt a 100 F e a 10 F. O ndice de Viscosidade Deam e Davis de uso corrente nos Estados Unidos e no Brasil. Entretanto, ele apresenta as seguintes deficincias: 1- baseado em padres arbitrrios. 2- No uma propriedade aditiva, como so os valores da altura do plo de viscosidade e da inclinao da curva ASTM, que permitem, por simples operaes aritmticas, determinar-se o valor de uma mistura, conhecidos os valores dos componentes. 3- Para valores muito elevados o IV torna-se falho, podendo dois leos do mesmo IV e viscosidades iguais a 100 F, terem viscosidade a 210 F muito diferentes. 4- Resultados anmalos de IV so obtidos na faixa de viscosidades a 210 F abaixo de 8 centistokes. Hardiman e Nissan estudaram o sistema do ndice de Viscosidade, procurando eliminar as duas ltimas deficincias. Eles usaram as informaes de Dean, Bauer e Berglund como base de seu trabalho e propuseram que a faixa de viscosidade de 8 a 40 centistokes a 210 F e IV`s de 0 a 100, a equao: V100 = 2,74 Vn 210 ( 5) ou ( 6)

N = log V 100 log 2,714 = log V 100 0,4336 Log V 210 log V 210

Verificaram ainda que o IV relaciona-se com N pela equao emprica seguinte: IV = 3,63 ( 60 antilog N ) (7)

possvel, por meio das equaes (6) e (7) calcular o ndice de Viscosidade Hardiman e Nissan de um leo, partindo-se de suas viscosidades a 100 F e 210 F. Os valores obtidos desta maneira coincidem com os IVs Dean e Davis na faixa de 0 a 100, para valores de viscosidades de 210 F maiores que 8 centistokes. Para valores mais altos de IV e viscosidades mais baixas, o mtodo Hardiman e Nissan de clculo do ndice de Viscosidade no apresenta as anomalias do sistema Dean e Davis.

Tabela I Tabela para ndice de Viscosidade ============================ Clculo de IV Dean Davis Em Funo da Viscosidade a 210 F Expresso em SUS Viscosidade em SUS a 210F do leo em estudo x 40.0 40.5 41.0 41.5 42.0 42,5 43.0 43.5 44.0 44.5 45.0 45.5 46.0 46,5 47.0 47.5 48.0 48.5 49.0 49.5 50.0 50.5 51.0 51.5 52.0 52.5 53.0 53.5 54.0 54.5 55.0 55.5 56.0 56.5 57.0 Viscosidade em SUS a 210F do leo em estudo x 60.0 60.5 61.0 61.5 62.0 62.5 63.0 63.5 64.0 64.5 65.0 65.5 66.0 66.5 67.0 67.0 68.0 68.5 69.0 69.5 70.0 70.5 71.0 71.5 72.0 72.5 73.0 73.5 74.0 74.5 75.0 75.5 76.0 76.5 77.0

-L 137.9 147.3 157.9 169.4 181.7 194.7 208.4 222.4 236.5 250.9 265.1 279.4 293.9 308.2 322.4 337.0 352.3 368.5 386.2 404.2 422.0 439.2 456.1 473.1 490.3 507.7 525.2 543.0 560.5 578.1 596.0 614.1 632.3 650.2 668.6

I-H 30.8 34.2 38.6 43.5 49.0 55.0 61.5 68.2 75.0 82.0 88.8 95.6 102.6 109.5 116.2 123.0 130.3 138.2 147.2 157.0 166.9 175.8 184.4 193.1 202.1 210.9 219.9 229.2 238.3 247.4 256.8 266.3 275.9 285.3 295.1

L 780.6 799.7 818.9 838.1 857.4 876.9 896.5 916.2 936.2 955.9 976.1 996.2 1.016.3 1.036.7 1.057.1 1.077.7 1.098.3 1.119.2 1.140.1 1.161.1 1.182 1.204 1.225 1.247 1.268 1.290 1.311 1.333 1.355 1.377 1.399 1.422 1.444 1.468 1.489

L-H 355.0 365.4 375.8 386.2 396.8 407.4 418.1 429.0 440.1 450.9 462.4 473.3 484.5 495.9 507.3 518.8 530.5 542.2 554.0 563.9 578 590 602 615 627 639 651 664 677 689 702 775 728 743 755

57.5 58.0 58.5 59.0 59.5 3 Grau API

687.0 705.5 723.9 742.8 861.7

304.8 314.7 324.5 334.6 344.8

77.5 78.0 78.5 79.0 79.5

1.512 1.534 1.557 1.580 1.604

768 781 794 808 822

Freqentemente menciona-se, em especificaes ou em anlises de leos lubrificantes, uma grandeza designada como grau API. Trata-se, no de uma grandeza, porm de uma unidade de densidade, por ser uma relao, expressa por nmero abstrato. Ora, os lubrificantes, por serem mais leves que a gua, possuem densidades inferiores a 1. Isto, provavelmente, pareceu incomodo aos tcnicos do API, que inventaram o artifcio de uma escala na qual a densidade da gua passou a ser 10, e as dos lquidos mais leves, nmeros maiores que 10. A densidade em graus API dada pela frmula :
O

API =

141,5 Densidade a 60 F

- 131,5

Portanto, na realidade, grau API, uma escala convencional, funo matemtica da densidade relativa. Outrossim, o valor da densidade como fator de especificao de lubrificante muito reduzido. Quando muito, pode-se eventualmente determinar o tipo de cru do qual o leo proveniente. leos bastante parafnicos, possuem densidades em torno de 0,87 (API em torno de 30) enquanto que os naftnicos tem densidades acima de 0,9 (API < 25). Para uso em nosso pas, achamos muito mais conveniente mencionar-se, quando julgado necessrio, a densidade, pura e simplesmente. A nica grande vantagem de se conhecer a densidade, ou melhor, a massa especfica, ou o peso especfico (numericamente iguais), tornar possvel a converso de volume em peso (na realidade, massa) ou vice-versa, necessria nos clculos de fretes e conferncias de recebimento. Apresentamos, abaixo, a equivalncia entre graus API e densidades: API 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Densidade API Densidad API e 1,000 0,993 0,986 0,979 0,972 0,966 0,959 0,953 0,947 0,940 0,934 0,928 0,922 0,916 0,910 0,904 0,898 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 0,893 0,887 0,882 0,876 0,871 0,865 0,860 0,855 0,850 0,845 0,840 0,835 0,830 0,825 0,820 0,816 0,811 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 Densidade 0,806 0,802 0,787 0,793 0,789 0,784 0,780 0,775 0,771 0,767 0,763 0,759 0,755 0,751 0,747 0,744 0,739

4- Ponto de Fluidez O ponto de fluidez, tambm chamado ponto de gota ou ponto de congelao, vem a ser a temperatura mnima na qual o leo ainda flui. Esta temperatura determinada, de acordo com o Ensino Padro D97-47 da ASTM, por meio de resfriamentos sucessivos da amostra de leo colocada em um frasco de vidro. A intervalos de 5 em 5 F, verifica-se se o leo ainda capaz de fluir. Por isto, o ponto de fluidez, expresso em F, sempre mltiplo de 5. normal uma variao de 5 F em ensaios, realizados rigorosamente de acordo com as normas ASTM, do mesmo leo, no mesmo laboratrio. Em laboratrios diferentes, comum uma diferena de 10 F. Diferenas muito maiores ocorrem quando se empregam diferentes processos de resfriamento. Normalmente nos laboratrios brasileiros, utiliza-se gelo seco (cido carbnico em estado slido) que produz um resfriamento muito rpido, ocasionando determinaes de valores elevados para o ponto de mnima fluidez. Em servio, o resfriamento muito mais lento e tambm as presses so muito mais elevadas, especialmente nos sistemas circulatrios, de maneira que um leo pode ainda fluir as temperaturas mais baixas que o ponto de congelao determinado em laboratrio. Portanto, o ponto de mnima fluidez carece do valor que se lhe pode atribuir primeira vista, uma vez que, praticamente, todos os leos lubrificantes possuem pontos de gota muito baixa, de 0 C. Em nosso clima, pois, no h sentido em se especificar pontos de mnima fluidez para leos de motor. O ponto de fluidez s interessa no emprego de lubrificantes para mquinas frigorficas. 5- Ponto de Fulgor O ponto de fulgor de um leo a menor temperatura na qual o vapor desprendido pelo mesmo, em presena do ar, inflama-se momentaneamente, ao se lhe aplicar uma chama, formando um lampejo (flash). Existem diversos mtodos para se realizar este ensaio em laboratrio e os resultados obtidos variam consideravelmente, motivo porque imperioso referir-se o valor encontrado ao processo empregado. Os mtodos mais usais so o Cleveland, efetuando um vaso aberto, e o Pensky-Martens que utiliza o sistema de conteno dos vapores em vaso fechado. A determinao de ponto de fulgor mais empregada nos Estados Unidos e no Brasil a preconizada pela norma ASTM D 92-52, feita no aparelho Cleveland, que consiste essencialmente, de um vaso aberto, de bronze, com largo rebordo na boca, medindo 6,35 cm o seu dimetro interno e 3,33 cm de profundidade, no qual colocada a amostra de leo e aquecida. Quando a temperatura chega prxima ao ponto de fulgor previsto, comea-se a passar, sobre a superfcie do leo, uma pequenina chama padro esfrica, com dimetro aproximado de 0,4 cm, a intervalos regulares de tempo que correspondem a aumentos constantes de temperatura. preciso distinguir-se o ponto de fulgor do ponto de combusto que vem a ser a temperatura na qual os vapores de leo se queimam de modo contnuo, durante um mnimo de 5 segundos, de acordo com o mesmo ensaio ASTM D 92-52 acima descrito. Normalmente, o ponto de combusto de 22 a 28 C acima do ponto de fulgor. Tambm necessrio, no se confundir as temperaturas referentes ao ponto de fulgor e de combusto com a de auto-inflamao do lubrificante, que a temperatura na qual o lubrificante, se inflama espontaneamente, sem o contacto de chama, e que muitssimo mais elevada. O conhecimento do ponto de fulgor permite avaliar as temperaturas de servios que um leo lubrificante pode suportar com absoluta segurana. leos com ponto de fulgor inferior a 150 C no devem ser empregados para fins de lubrificao. O ensaio do ponto de fulgor importante para de julgar das condies de um leo de motor usado, por acusar a contaminao com o combustvel.

O ponto de fulgor depende da volatilidade dos constituintes mais leves(mais volteis) de um leo. Entretanto, no ele um ndice de volatilidade do leo. Da mesma forma o elevado ponto de fulgor de um leo, no indica, necessariamente, que o mesmo possua boas qualidades anti-oxidantes, para emprego em alta temperatura. O ponto de fulgor varia, de maneira geral, na razo direta da viscosidade. Em leos de uma mesma srie, isto , provenientes do mesmo tipo de cru, refinados pelo mesmo processo, e aditivados da mesma forma, o mais viscoso possui ponto de fulgor mais elevado. 6-Resduo De Carbono Resduos de carvo deixados pelo leo lubrificante em motores de combusto interna ou em compressores, so muito inconvenientes, sob vrios aspectos. Os leos de origem naftnica produzem, em geral, menor quantidade de resduos que os parafnicos, motivo de gozarem de certa preferncia para prego em compressores. O ensaio Conradson para resduo de carbono foi estabelecido (nota ASTM D 189-52) para se calcular um ndice da quantidade de resduo que o leo poderia deixar nos motores de combusto interna e em outras mquinas, quando submetido evaporao sob elevadas temperaturas. Este ensaio consiste, basicamente, em se fazer evaporar uma amostra de 10 gramas do leo, impedindose durante a prova, a combusto do leo, ao se evitar o contacto com o ar. Terminado o teste, pesase o resduo deixado no vaso de porcelana que continha amostra. Uma regra bsica para que um ensaio merea bastante crdito que reproduza, em laboratrio, tanto quanto possvel, as condies existentes na prtica. Da surge a grande objeo ao resduo de carbono Conradson. As condies existentes no aparelho, para produzir o resduo, no se verificam em nenhuma mquina. Outro processo de ensaio de resduo de carbono o Ramsbottom, originrio da Inglaterra. A evaporao do leo feita em um vaso de ao inoxidvel ligado atmosfera apenas por um tubo capilar, por onde se escapam as vapores, colocado em um banho temperatura de 550 C (1022 F), durante 20 minutos. As divergncias entre resultados prticos obtidos em motores diesel e gasolina, com os resultados obtidos no ensaio Conradson tambm ocorrem ,com o mtodo Ramsbottom. , pois, limitada, a significao prtica dos testes de resduo de carbono. Certo , porm, que os leos refinados por oxidao de solvente, apresentam, tanto nos ensaios Conradson e Ramsbottom como em aplicaes prticas, resduos de carbono menores que os apresentados por leos da mesma origem, refinados por outros processos menos enrgicos. 7- Cor Os leos lubrificantes variam de cor, desde transparentes (incolores) at pretos (opacos). A cor pode ser observada por transparncia, isto , contra a luz, ou por luz refletida. Existem diversos aparelhos para se determinar a cor de leos lubrificantes: colormetros Union, Lovibond, Tag-Robinson e Saybolt. O colormetro Saybolt empregado para leos luberificantes incolores comercialmente conhecidos como leos brancos, de vasta aplicao como matria prima na indstria de cosmticos e farmecutica. A cor Saybolt + 30 indica que o leo absolutamente incolor. Para leos lubrificantes usuais so mais empregados o colormetro Union, recomendado pela ASTM na norma D-155, e o colormetro Lovibond. O colormetro Union consta de um tubo com luneta que permite a observao simultnea da amostra do leo e do vidro na cor padro, numerada em ordem crescente, de 1 a 8, desde a mais clara at a mais escura. A cor importante para leos brancos ( cor Saybolt) e para as vaselinas (cor N.P.A). Os leos brancos tem uma importante aplicao na lubrificao de fibras txteis sintticas.

Para os leos lubrificantes comuns carece de importncia prtica a determinao da cor, salvo para o fabricante controlar a uniformidade de produto. Para leos do mesmo tipo, o mais claro possui menor viscosidade. preciso lembrar, porm, que existem leos de alta viscosidade e cor clara. possvel de se identificar, at certo ponto, se o leo de origem naftnica ou parafnica. Os leos parafnicos apresentam, por luz refletida uma fluorescncia verde, enquanto que os naftnicos do reflexos azulados. Entretanto, a cor no um comprovante da procedncia do leo, pois facilmente mudada pela adio de corantes. Da mesma forma, a cor no comprovante de qualidade. Existem leos pretos que apresentam certas caractersticas superiores a outros mais claros, muito embora o consumidor industrial leigo tenha certa averso natural por leos pretos. 8- Cinzas A determinao da quantidade de cinzas resultante da queima completa de uma amostra de leo, indica a quantidade de matria inorgnica presente. Em leos sem uso esse valor representado, principalmente, pela parte mineral dos aditivos e permite avaliar, at certo ponto, o grau de detergncia dos motor-oils. preciso lembrar, entretanto, a possibilidade da existncia no leo de aditivos detergentes ashless que no deixam cinzas. Em leos usados, as cinzas resultam da soma da parcela oriunda dos aditivos com outra proveniente de contaminantes. Geralmente, as cinzas so referidas como cinzas sulfatadas,ou seja, o resduo da queima tratado com cido sulfrico, obtendo-se sulfatos dos metais presentes. 9- Nmero de Precipitao O nmero de precipitao indica o volume de matrias estranhas existentes no leo lubrificante. De acordo com o ensaio D 91-52 da ASTM uma pequena amostra do leo misturada a uma nafta de petrleo (solvente parecido com gasolina), agitada a uma temperatura entre 90 e 95 F (32 a 35C) e submetida a centrifugao. O volume do precipitado, em mililitros, o nmero de precipitao. Em leo sem uso, esse ensaio indica o grau de refinao do produto, pois os compostos asflticos, indesejveis num bom lubrificante, so insolveis em nafta leve de petrleo, separando-se por meio de centrifugao. Nos leos usados, o nmero de precipitao revela o contedo de partculas slidas em suspenso, indicando a contaminao por matrias estranhas. 10- Nmero de Neutralizao O grau de acidez ou alcalinidade do leo pode ser avaliado pelo seu nmero de neutralizao. Este nmero de neutralizao expresso em miligramas de KOH (hidrxido de potssio) necessrios para neutralizar os cidos contidos em um grama de leo. Quando o leo bsico, utiliza-se cido clordrico, ou cido sulfrico. A quantidade de soluo cida necessria para neutralizar os lcalis contidos em um grama da amostra do leo convertida no seu equivalente em mg de KOH. Os leos minerais puros tm nmero de neutralizao inferior a 0,10. Os leos aditivados apresentam, normalmente, valores bem mais elevados.

No controle de leos usados neste ensaio til para se verificar a variao do seu valor, uma vez que, em trabalho, os leos lubrificantes tendem a acumular produtos cidos, resultantes da sua prpria combusto ou deteriorao. Entretanto, preciso notar que, devido as diferenas de natureza dos cidos orgnicos que se podem formar nos leos como resultados da oxidao em servio, no se pode prever se um leo, com determinado valor elevado para o nmero de neutralizao, seja corrosivo ou no. 11- Nmero de Saponificao O nmero de saponificao um ndice da quantidade de gordura ou de leo graxo presente em um leo mineral composto. Este ensaio consiste, essencialmente, em medir o peso, em miligramas de hidrato de potssio necessrio para saponificar um grama de leo. Com o progresso das tcnicas e produtos lubrificantes, o emprego de leos compostos hoje em dia, reduz-se lubrificaes especficas, como em perfuratrizes de rocha e eventualmente, compressores de mltiplos estgios. Conseqentemente, tambm o emprego do nmero de saponificao muito restrito. 12- Nmero de Emulso Na maior parte das aplicaes altamente desejvel que o leo lubrificante separa-se rapidamente da gua. Esta propriedade de desemulsibilidade de importncia primordial em turbinas. J no caso de leos para cilindros de mquinas a vapor, para compressores de ar de alta compresso e martelete para perfurar rochas desejvel que ocorra at o contrrio facilidade de emulso. O nmero de emulso (norma ASTM D 157-51 T) o tempo, em segundos, que a amostra do leo leva para separar-se da gua condensada proveniente de uma injeo de vapor. J o ndice de desemulsibilidade Herschel, medido em centmetros cbicos por hora, expressa a rapidez com que o leo se separa de determinada emulso padro,a certa temperatura(55 ou 82 C). Em geral, os leos que oferecem menor resistncia emulso so os de maior acidez, que entretanto, apresentam maior resistncia da pelcula. Por outro lado, o leo oxidado se emulsiona tambm mais facilmente que o move. No caso de leos emulsionveis para emprego em usinagem de metais, os chamados leos de corte solveis, quando desejvel uma grande estabilidade de emulso, ensaia-se a amostra de maneira a verificar se o leo forma emulso estvel com gua em propores de 0,1 a 25% do leo sem adio de qualquer produto. Esta emulso deve estar isenta de espuma com 15 minutos de repouso aps sua preparao a temperatura ambiente (25C +/- 8C). Finalmente a emulso deve permanecer estvel durante 24 horas, no mnimo. 13- Ponto de Anilina O chamado ponto de anilina a temperatura mais baixa, na qual partes iguais em volume da amostra do produto de petrleo em ensaio e de anilina recm destilada, permanecem em soluo equilibrada. O ponto de anilina inversamente proporcional quantidade de hidrocarbonetos aromticos em um leo lubrificante, ou num solvente de petrleo. Os hidrocarbonetos aromticos so responsveis, em grande parte, pelo poder solvente dos derivados de petrleo: uma caracterstica indesejvel no caso dos leos lubrificantes, pois indica uma tendncia a atacar peas de borracha. Nos solventes, entretanto, de grande valor, pois quanto maior a sua presena, maior ser a capacidade de dissolver certas gomas, lacas, pigmentos e vernizes empregados nas indstrias de tintas e cera. De grande importncia o ponto de anilina nas especificaes de fluidos para freios, visando proteger as peas de borracha, tanto assim que um dos principais parmetros considerados na especificao SAE 70 Kg.

14- Corroso O ensaio de corroso mais comum efetuado em uma lmina de cobre, posta sob ao de leo, durante certo perodo de tempo ( 3 horas ) uma determinada temperatura elevada ( 212 F ou seja, 100 C ). A lmina de cobre sofre certas variaes de cor que so comparadas com uma escala, devendo o leo mineral puro se enquadrar no incio da escala, classificao 1 a, ou 1 b no mximo ( pequenas variaes de cor na lmina de cobre ). 15- Insolveis Muito utilizados para avaliao de leos em uso, so os ensaios de insolveis. Para a realizao dos ensaios so utilizados dois produtos: o pentano e o benzeno. A quantidade de material presente no leo que no solvel nesses produtos constitui os insolveis em benzeno. O mtodo empregado, ASTM D 893, consiste, essencialmente, em centrifugar duas amostras dos leos: uma diluda em pentano, outra diluda em benzeno, e verificar os precipitados. A quantidade de insolveis em pentano representa as resinas provenientes da oxidao do leo e as matrias estranhas. Os insolveis em benzeno representam apenas esses contaminantes externos. A diferena nos d os produtos da oxidao. preciso se considerar, entretanto, que os insolveis em benzeno incluem tambm compostos de chumbo oriundos do combustvel. Por isto normal que um leo usado em motor a gasolina apresente um valor de insolveis em benzeno maior que quando usado em motor diesel. No existem valores limites pr-fixados de insolveis para os diversos tipos de leos a fim de se avaliar o seu estado. Entretanto podemos considerar o valor de 2,5 % em peso para insolveis em benzenos como limite mximo para leos de classe Ford M 2C 101A (gasolina). Para leos MIL-L-2104 B (diesel) o limite seria de 1,0 a 1,5 % em peso. Alguns fabricantes de motores diesel estabelecem limites de uso para os leos baseados no valor de insolveis em pentano, como Detroit Diesel por exemplo, que fixa o valor limite mximo em 1 (peso). 16- TAN e TBN O TAM (Total Acidity Nimber) a medida da quantidade do cido, em termos de miligramas de KOH necessria para neutralizar todos os componentes cidos at PH= 11,0 pelo mtodo ASTM D-664 de um grama de leo. O TBN (Total Base Number) a medida da alcalinidade, em termos de miligramas de KOH equivalentes ao cido clordrico gasto para titular at PH= 4,0 de um grama o leo. 17- Teste do Mata Borro O teste de mata borro uma maneira rpida, porm muitssima imprecisa, e de difcil interpretao, para a avaliao de acidez, poder dispersante e presena de gua em leos usados. Para a medida do poder dispersante dos modernos leos para motor, recomenda-se o teste modificado do mata-borro que a seguir descrevemos. Coloca-se 25 gramas de leo usado em um becher alto de 520 cm3. Prende-se uma tira de mataborro ou papel de filtro em posio vertical atingindo o fundo do becher. Deixa-se sua extremidade inferior embeber-se em leo, por 24 horas, e mede-se at que a altura do leo subiu por capilaridade. Se for superior a 4 cm o leo tem ainda suficiente poder disperante.

18- Anlise Espectrogrfica Para se submeter um leo anlise espectrogrfica procedem-se combusto de uma determinada quantidade da amostra. A cinza obtida misturada a um padro normalizado, como o carbonato de ltio, e uma pequena quantidade da mistura colocada em um dos eletrodos de uma lmpada de arco e fotografa-se o espectro resultante. Por este mtodo possvel determinar-se as quantidades dos diversos elementos presentes em partes por milho. Assim verifica-se: a) b) c) d) e) Slica, que constitui um ndice do p introduzido pelo ar; Ferro, que revela o desgaste dos anis e das camisas de um pisto do de engrenagens; Estanho, chumbo, cobre ou prata, que revelam desgaste de mancais; Alumnio que demonstra desgaste de pistes; Cromo que constitui um ndice de desgaste de camisas de cilindros cromados.

CURSO DE INFORMAO SOBRE LUBRIFICANTES E LUBRIFICAO

ADITIVOS INDUSTRIAIS E SUAS APLICAES

Autor: Dr. Helio R. Choueri

ADITIVOS INDUSTRIAIS O texto que se segue uma espcie de inventrio de aditivos industriais, suas funes e mecanismo de ao. uma tentativa de esquematizar brevemente a parte til, na prtica, da imensa quantidade de produtos atualmente usados como aditivos. A designao Aditivos Lubrificantes meramente didtica, porque as funes de um lubrificante so as mesmas na indstria e no equipamento automotivo. O que existe a preponderncia de certas funes sobre outras em cada tipo de aplicao. A definio histrica Lubrificar Diminuir o Desgaste vlida at hoje. Os primeiros aditivos industriais pesquisados foram os anti-desgaste e EP e h teorias a respeito de lubrificao como as de Da Vinci, Amontons, Coulomn etc. Hoje fala-se mais em mecanismo de ao como: 1) Adeso 1.1 Adsoro fsica (polaridade); 1.2 Adsoro qumica (corroso): reao com o material lubrificado; 1.3 - Absoro fsica leos ) graxa ) (polaridade e/ou impregnao); resinas ) 1.4 Absoro qumica - reao qumica (fosfatizao) (oxidao) 2) Transferncia de calor por conveco 3) Disperso de slidos 4) Emulso de lquidos e gases 5) Oleosidade ou untuosidade 6) Lamelaridade existncia de lamelas e movimentos lamelares 7) Anti-oxidao 8) Anti-ferrugem 9) Anti-corroso 10) Anti-catlise (desativadores de metal) 11) Repulso de gua e desemulsificao 12) Inibio de emulses e disperses 13) Melhoramento do ndice de Viscosidade 14) Abaixamento do Ponto de Fluidez 15) Antissepcia 15.1 Microbioststicos 15.2- Biocidas 16) Colorao 17) Estabilizao e Fixao de Cor 18) Controle ou Modificao de odor 19) Outros Vamos agora citar exemplos de aditivos usados na indstria. AGENTES ANTI-DESGASTE E EP (atuam em condies de lubrificao limtrofe)

Usados em leos de usinagem de todos os tipos de metais, em leos de engrenagens, enfim, em todas as aplicaes onde for necessria lubrificao do tipo limtrofe. 1. Fsicos (predomina a atividade fsica atividade qumica pequena ou inexistente) 1.1 Carbonato de clcio 1.2 xido de zinco 1.3 Brax 1.4 Litopnio 1.5 -Mica (Bentonita) 1.6 - Grafite 1.7 Talco Esses trs ltimos a Mica, o Grafite e o Talco so untuosos, embora no sejam compreensveis quando sujeitos a altas presses, no so to eficientes quanto o grafite coloidal e disperses de dissulfeto de molibdnio. 2. Qumicos - Baseiam-se no ataque corrosivo maior ou menor a superfcies metlicas que devem lubrificar, formando pelculas de compostos geralmente amorfos e de dureza muito menor que a dos metais a serem lubrificados. Hoje so escolhidos compostos chamados de corroso controlada para evitar a corroso de modo indiscriminado. O 1 corrosivo usado foi o de enxofre, natural, muito corrosivo e difcil de aplicar. 2.1 - Clorados Especialmente as parafinas cloradas, muito usadas em estampagem. As parafinas cloradas tm cor baixa, pouco ou nenhum odor e combinam oleosidade com atividade EP. Perigos quanto ao uso: a formao de HCL com o cobre e suas ligas podem formar cloreto de cobre, manchando as peas. 2.2 Sulfurados 2.2.1 Enxofre + sabo ) 2.2.2 Enxofre + gua ) muito corrosivos 2.2.3 Bsico sulfurado ) s para fins especficos Os leos bsicos derivados do Petrleo podem ser sulfurados aceitando at 2% de enxofre lbil. ( Os sulfetos formados se decompem muito facilmente). 2.2.4 leos graxos sulfurados (ex. disteres): So produtos escuros no corrosivos com enxofre abaixo de 12% p. e corrosivos a mais de 16%p. de enxofre. 2.2.5 Outros hidrocarbonetos sulfurados a) Terpenos sulfurados; b) Butenos e poli-isobutenos sulfurados Estes produtos tm larga aplicao, desde leo de engrenagens automotivas at pastas de estampagem. Quanto maior for a labilidade do enxofre, maior a atividade EP. 2.2.6 Dissulfeto de molibdnio Um dos mais importantes agentes anti-desgaste.Existe bastante literatura a respeito. Composto de alta polaridade, teria a propriedade particular de colar-se ao metal por um dos enxofres, seguindo-se o molibdnio e o 2 enxofre. As molculas se alinhariam uma junto outra como contas de um colar, ficando linha aps linha e constituindo blocos de linhas formando lamelas. Trabalhos de estudiosos explicam o movimento lamelar do dissulfeto de molibdnio em lubrificao limtrofe. Provou-se tambm a adsoro do composto, ao metal, bem como a atividade qumica do enxofre. Defendem alguns que, dos compostos AP ou anti-desgaste, este o aditivo que tem maior propriedade de "cicatrizao" da pelcula e numa pelcula de 1/100 de polegada de espessura haveria mais ou menos 40.000 planos de clivagem.

A resistncia de pelcula, lamelaridade, adsoro e as reaes qumicas dariam ao dissulfeto de molibdnio a possibilidade de aplainar irregularidades, estabelecer micro-regies de contato, reduzir as presses de contato real e minimizar o contato metal-metal. O MoS2 tem larga aplicao, desde lubrificantes especiais at graxas e mesmo "coatings" (aplicado em , veculo de resina com solvente que evapora). aplicado com sucesso em vrios leos de corte tem como nicas desvantagens o preo e, s vezes, a formao de partculas duras de tamanho relativamente grande. 2.3- Naftenatos Metlicos. De chumbo, de estanho, de alumnio etc. (ao qumica e fsica). Nota - para fins didticos, muitos autores falam em agente anti-desgaste para os compostos pouco ativos quimicamente ou sem atividade qumica, e agente EP para os quimicamente ativos. A classificao apenas didtica porquanto a atividade cresce com a temperatura, a natureza da ligao do enxofre aos compostos etc. Pode-se aceitar a idia de que o enxofre unido por eletrovalncia mais lbil que o enxofre ligado por co-valncia. INIBIDORES DE OXIDAAO Os inibidores de oxidao de leos industriais funcionam da mesma maneira que os inibidores de oxidao dos leos automotivos. Os anti-oxidantes so usados em quase todos os tipos de leos industriais e automotivos. Os principais tipos so: a) os inibidores de radicais livres; b) os produtos que decompem perxidos; c) os produtos que desativam os metais (anti-catalizadores). Tal como no caso dos aditivos para leos automotivos, os inibidores de oxidao no so realmente inibidores da oxidao mas sim retardadores. Eles aumentam consideravelmente o perodo de induo (em certos casos mais de 20 vezes). Como exemplo dos inibidores de oxidao, podemos citar: 1. O DBPC e outros fenis; 2. Aminas aromticas; 3. Sulfetos orgnicos; 4. Fosfitos; 5. Tiofosfatos orgnicos de zinco e estanho; 6. Selenetos; 7. Outros INIBIDORES DE CORROSO So usados em leos para engrenagens, hidrulicos, de tempera, de usinagem, especialmente nos de corte e retfica, laminao etc. Muito dos inibidores de oxidao tambm so inibidores de corroso, sendo essa ao devida polarizao e tambm prpria inibio da oxidao, que conseqentemente 1mpede a formao de compostos acdicos. So assim, de trs tipos principais: a) Inibidores de oxidao (e corroso); b) Protetores de superfcie (alguns deslocam gua e agentes corro si vos da superfcie metlica); c) Neutralizadores de cido. So eles principalmente: 1. Sulfetos orgnicos; 2. Fosfitos; 3. Sais organo-metlicos do cido tiofosfrico; , 4. Ceras sulfuradas; 5. Sulfonatos metlicos (chamados de alcalinidade total); 6. ,Ditiofosfatos organo-metlicos;

7. Ditiocarbonatos organo-metlicos; 8. Terpenos sulfurados; 9. Terpenos fosfosulfurados. 10. Amidas boradas DISPERSANTES . Usados em todos os lubrificantes e fluidos onde se tenha de dispersar lquidos, pastas ou onde se tenha de manter partculas slidas em suspenso. Tem largo emprego na industria e o mecanismo de operao o mesmo dos dispersantes para leos automotivos. So, por exemplo: 1. Copolmeros que contenham funo ster, carboxilato, amina, imina, imida, ter etc.; 2. Polmeros de hidrocarbonetos tratados com reagentes para introduo de funes polares; 3. Alquenil-succinamidas, mais usadas em leos de motor, mas tambm largamente utilizadas na indstria; 4. Amidas e poliamidas de alto peso molecular; 5. Esteres e polisteres de alto peso molecular. DETERGENTES Usados em todos os produtos industriais onde seja necessrio manter em suspenso partculas slidas. Os superbsicos so indicados quando for necessria a neutralizao de compostos acdicos. Seu mecanismo de ao no difere dos detergentes automotivos, baseando-se no mecanismo de ao de superfcie. Sao principalmente: 1. Sulfonatos neutros e "superbsicos" (nos quais h um excesso de base em disperso coloidal): em geral so derivados do clcio sulfnico, sub-produtos da indstria de leo branco etc.; 2. Fosforatos em geral: so produtos de reao de poli-olefinas lquidas com P2S5 (tiofosfonatos); 3. Fenolatos neutros e bsicos e os fenato sulfetos. ; Nota - Na indstria quase no se usam como detergentes os salicilatos-alcoil-substitudos. EMULSIFICANTES Distinguem-se na indstria dois tipos: a) os emulsificantes de leo ou substncias orgnicas geralmente graxas , e b) os emulsificantes de compostos inorgnicos, tradicionalmente chamados "emulsionantes de produtos sintticos". Do 1o tipo, temos: 1. os sabes de sdio e de potssio, e 2. os sabes de bases inorgnicas. Todos esses, pela queima ou decomposio, deixam uma pelcula seca e mais dura. O mecanismo de operao semelhante ao dos detergentes.Eles atuam por ao de superfcie, emulsionando fases slidas, pastosas ou lquidas. Alm de emulsionar eles podem ter incorporada funo anti-cida (quando necessrio) ou anti-ferruginosa. As chamadas solues (emulses) de leo solvel em gua permitem operaes em que, depois, da evaporao desta, fique sobre o metal uma pelcula oleosa. So usados em corte, estampagem, laminao, extruso. 3. sabes de bases orgnicas: Quando usados em estampagem ou tempera, queimam quase completamente, deixando baixo resduo. Entre os mais importantes emulsionantes, temos: 3.1- Oleatos de trietanolamina; 3.2- Sulfonatos; 3.3- Sabes de breu.

Os emulsificantes so largamente usados em leos chamados solveis que realmente so emulses de leos em gua. Essas emulses, como ser explicado durante a aula sobre leos de corte, sero utilizadas em todos os casos onde o resfriamento for mais importante que a lubrificao de extrema presso. Quando for necessria a lubrificao de extrema presso, pode-se adicionar ao binmio leo + emulsionante um aditivo do tipo EP, que permitir que uma emulso funcione tambm como leo de corte alm de oferecer bom resfriamento. . No anexo (2) fornecemos um exemplo de recomendaes para uso de aditivos em leos de corte. Nota: Os aditivos para leos de corte no solveis so, em geral, os aditivos do tipo EP e/ou agentes de oleosidade. No exemplo anexo, diferentes durezas do ao e diferentes operaes de usinabilidade so descritas e so dadas porcentagens aproximadas de aditivos a serem usados. SINTTICOS "Emulses sintticas" so especialmente recomendadas para retifica e outras aplicaes onde substncias oleosas tenderiam a aglomerar detritos ou ; partculas slidas. (No caso da retifica elas evitam que os rebolos fiquem cegos, o que muitas vezes ,acontece quando se usam emulses oleosas, espec1almente as mais ricas). Seu mecanismo de ao e o dos tenso-ativos em geral. Por evaporao da gua ou de toda a fase lquida da emulso, deixam pelculas polares. Exemplos: Fosfatos de Sdio e Carbonatos de Sdio (Taylor-Precursor). . .-. Hoje so mais usados os: 1. Acetatos de Sdio; 2. Glicis e Poliglicis; 3. Associaes de Nitrito de Sdio com Trietanolamina. INIBIOORES DE FERRUGEM Funcionam de vrias maneiras: a) Como muitos inibidores de corroso, eles tm afinidade pelos metais aos quais se absorvem fisicamente; b) Podem funcionar tambm como neutralizadores de compostos acdicos e emulsificam os subprodutos; c) Absorvem-se quimicamente (e combinam-se) com o metal, formando uma pelcula no oxidvel Os inibidores de ferrugem so utilizados em todos os lubrificantes industriais onde se tenha contato com gua, ar mido etc. So tambm usados em leos de engrenagens para atender aos requisitos de certas especificaes industriais, bem como em graxas. Muitos inibidores de oxidao funcionam tambm como inibidores de ferrugem. Freqentemente os inibidores de ferrugem so repelentes de gua. Como exemplos, podemos citar: 1. Sulfonatos organo-metlicos; 2. Aminas complexas; 3. Alguns leos e cidos Graxos e seus derivados halogenados; 4. Fosfatos Orgnicos; 5. Succinatos. A ferrugem pode ser ainda inibida por outros processos, como pela adsoro de resinas fosfatadas aplicadas com solvente, deixando depois uma pelcula fina resinosa no lavvel onde o aditivo fosfatado a parte e a resina o protetor inerte. A espessura da pelcula e a atividade do aditivo dependem do grau de proteo que se quer dar. Podese proteger o metal desde apenas a atmosfera normal at uma atmosfera de umidade salina medida no aparelho de "Salt Spray'.' Pode-se ainda proteger a superfcie metlica pela fosfatizao ou outros tratamentos metlicos.

Nota: Evidentemente, tambm se podem proteger as superfcies metlicas pela formao de ligas, mas isso escapa ao nosso assunto. AGENTES DE OLEOSIDADE Os mais antigos (considerados no passado os lubrificantes por excelncia), emprestam o nome LUBRIFICAO. Seu mecanismo de ao mais importante nos casos de lubrificao limtrofe. So, em geral, aditivos de ao fsica - oleosidade propriamente dita - e qumica - ao EP. So usados em quase todos os lubrificantes de engrenagens industriais, leos solveis, leos de extruso, de laminao, graxas etc. 1. cidos Graxos provenientes dos leos Graxos de cadeia reta e longa. Exemplos. 1.1 - cido Oleico; 1.2 - cido Palmtico; 1.3 - cido Esterico. 2. leos Graxos so compostos lquidos por volta de 68oF, sendo chamados de gorduras os que so slidos acima de 68F. . Podem-se citar: 2.1 - Glicerdios obtidos pela ao de glicerina sobre cidos graxos. Os primeiros agentes de oleosidade foram o sebo animal, a banha e o leo de banha, o leo de mamona, de mocot, de caroo de algodo, de colza etc. O leo de oliva desempenhou um papel importantssimo na indstria de l e seu uso data da Revoluo Industrial. 3. Sabes derivados da reao de bases fortes com cidos graxos: 3.1. Estearato de Sdio. 3.2. Estearato de Potssio Oleato de Sdio. 4. Ceras, geralmente steres de origem animal ou vegetal. Exemplos: 4.1. Cera de abelhas; 4.2. Cera de carnaba; 4.3. Ceras microcristalinas derivadas de petrleo. .5. Sintticos -Podemos citar os glicerdicos esterificados. No mecanismo de oleosidade tende-se a esquecer que a lubrificaao de extrema presso tem papel importante porque a ao puramente fsica no explica todas as propriedades e qualidades dos agentes de oleosidade. MODIFICADORES DE ATRITO Agentes de aderncia. . O mecanismo de ao no apenas a adsoro, mas a coeso das partculas do aditivo, que tende a se grudar ao metal. Os valores dos coeficientes de atrito; cintico e esttico do o no de "stick-slip" na razo= coeficiente esttico de atrito coeficiente cintico de atrito Estes aditivos so especialmente importantes para fabricao de graxas, leos industriais no gotejantes, lubrificantes de corredeiras e trilhos ("way lubrificants"), enfim, todas as aplicaes onde a adesividade seja necessria. Exemplos: 1. Polmeros de alto peso molecular; 2. Borrachas levemente despolimerizadas; 3. Sabes de alumnio; 4. Sabes de cidos graxos insaturados. MELHORAMENTOS DE INDICE DE VISCOSIDADE Na Industria, so usados especialmente quando a temperatura tem funo importante. No Brasil este no o caso. Entretanto, os melhoradores de ndice de Viscosidade possuem, em geral, uma propriedade muito importante - a adesividade - que torna seu emprego na indstria cada vez mais difundido.

Por exemplo: poli-isobutilenos tm sido empregados com sucesso como aditivos para leos e emulses de laminao a frio e a quente. Sua queima quase completa permite sua aplicao especialmente naqueles casos em que o recozimento tende a deixar pesados depsitos de carvo sobre as chapas quando se usam leos como o de babau. Os polmeros de hidrocarbonetos so por alguns chamados de aditivos ou leos sintticos, em contraposio aos leos animais e vegetais usados como aditivos de laminao e estiragem. ABAIXADORES DE FLUIDES Tm pouca aplicao em leos industriais, exceto naqueles casos em que a baixa temperatura obriga o seu uso. Sua funo separar os cristais de cera, evitando que se aglomerem a baixas temperaturas. Exemplos: . 1. Produtos de condensao de parafinas com naftaleno ou fenol e seus : polmeros; 2. Polimetacrilatos. ANTISSPTICOS Temos os biostticos, que interrompem uma fase do ciclo vital dos micro organismos, e os biocidas, que envenenam ou destroem fungos, bactrias etc. Os principais antisspticos so produtos de Funo: 1. lcool; 2. aldedo; 3. Fenol; 4. Compostos Clorados e Mercrios. DILUENTES OU VECULOS So, em geral, produtos baratos e vo desde a gua at os solventes derivados de petrleo e/ou destilados de madeira, carvo. Sua funo permitir a aplicao e deposio do produto dissolvido, geralmente evaporando Em trabalhos de corte de tmpera, prestam-se dissipao de calor. So especialmente teis para trabalhos de moldagem em formar e aplicao de nosos sobre superfcies metlicas. CONTROLADORES DE ODOR Um mecanismo possvel seria mascarar um odor desagradvel por meio de perfumes sintticos. Outro mecanismo seria a reao qumica do aditivo com o composto mal cheiroso. Novamente, os anti-oxidantes s vezes so tambm controladores de odor e, como produto especfico, podemos citar o nitrobenzeno. REPELENTE DE GUA (desaguadores) Compostos organo-silcicos e outros polmeros. Aminas alifticas, hidroxicidas e cidos graxos. Tm larga aplicao em locais onde h condensao de gua ou onde a gua possa penetrar. "COUPLING AGENTS" Especialmente utilizados em graxas e em colides com slidos em suspenso. Usados tambm para produtos no miscveis. Como exemplo, temos os alcoil-fenis.

REFERNCIAS: (1) "Industrial Lubrification Practice", por. Paul D. Hobson. The Industrial Press -New York, USA1955. (2) "Petro1eum Products Handbook", por Virgi1 B. Guthrie. McGraw-Hil1 Book Company., Inc. -New York, USA -1960. (3) "Stanaard Handbook of Lubrification Engineering", por O'Connor e Boyd. McGraw-Hil1 Book Company, Inc. -New York, USA- 1968. (4) "Lubrificant Additives", por C.V. Sma1heer e R. Kennedy The Lezius-Hi1es Co. -C1eveland, Ohio, USA ~ 1967 (5) "Addi tives in Lubrificants", por Peter Ka1il. (Society of Automotive E~gineers -397B -September 11-14, (1961) .(6) "Lubrificating-Oil Additives: How They Act", por Ben Richard L. Jentgen.

CURSO DE INFORMAO SOBRE LUBRIFICANTES E LUBRIFICAO

GRAXAS LUBRIFICANTES

Autor: Engo Roberto Mesquita Lage

GRAXAS LUBRIFICANTE CONSIDERAES GERAIS A graxa um lubrificante fluido espessado a uma consistncia de gel, pela adio de vrios agentes espessantes. A consistncia semi-slida a caracterstica bsica, pois que reduz a tendncia do lubrificante a fluir ou vazar da rea que est sendo lubrificada. A maioria das graxas feita atualmente pelo espessamento de um leo de petrleo com sabo. As graxas, de um ou outro tipo, vem sendo feitas h sculos. De fato, a histria revela que j em 1400 A. C. os egpcios faziam um material semelhante graxa que era usada para lubrificar eixos os de seus carros de gerra; contudo, somente h cerca de 100 anos passados que foram fabricadas as primeiras graxas contendo, como lubrificante fluido, um leo de petrleo. A arte de se produzir graxas transformou-se gradualmente em uma cincia altamente desenvolvida, pertencendo ao passado os dias do artfice de fabricao de graxa e suas tcnicas secretas. Hoje em dia, a maioria dos produtores de lubrificantes mantm substanciais programas de pesquisas sobre graxas, para acompanharem as exigncias tecnolgicas. VANTAGENS DE SUA UTILIZAO Em mancais de rolamento: a) boa reteno b) lubrificao instantnea na partida c) mnimo vazamento d) permite uso de mancais selado e) elimina contaminao f) permite operao em vrias posies g) requer aplicaes menos freqentes h) baixo consumo Em mancais de deslizamento a) boa reteno b) resistncia ao choque c) baixo consumo d) permanece onde necessrio nas partidas e nas operaes intermitentes Em engrenagens: a) boa reteno, principalmente em engrenagens expostas b) resiste a ao de remoo proveniente da fora centrfuga c) resiste a presses de carga COMPOMENTES DE UMA GRAXA LUBRIFICANTE As graxas lubrificantes, como as conhecemos hoje, so produtos complexos, consistindo primordialmente de um espessador, um lubrificante fluido e quase sempre de mateiais de adio para realar certas propriedades da graxa, os aditivos GRAXA LUBRIFICANTE = ESPESSADOR + LUBRIFICANTE FLUIDO + ADITIVOS ESPESSADOR Existe uma ampla gama de materiais, incluindo argilas ou pigmentos, embora o tipo usado nas graxas mais convencionais seja um sabo ou mistura de sabes. Estes resultam da reao de gorduras de

origem animal ou vegetal com clcio, hidrxido de sdio ou ltio. Quimicamente, a reao entre u cido graxo e uma base metlica conhecida como saponificao. Alm do sabro, a saponificao tambm origina produtos de reao secundria, tais como gua, lcool ou glicerina. Com a variedade de gorduras e lcalis existentes, a escolha de sabes para a produo de graxas realmente bem grande. O componente metal tem importncia nas propriedades da graxa. Os sabes complexos so mistura de sal-sabo. De modo geral estas graxas so utilizadas em temperaturas pouco mais elevadas dos que as graxas de sabo normal. Entre espessadores inorgnicos, as argilas modificadas de bentonita e hectorita tm sido usadas com sucesso em graxas. A slica, tambm largamente usada, apresenta entretanto um inconveniente, pois sujeira aglomerao, quando em presena de umidade, podendo provocar abraso nas partes lubrificadas. O negro de fumo, principalmente de acetileno, tem ao espessadora em graxas lubrificantes. As poliurias so formadas pela reao de aminas com isoctanas em temperatura ambiente. As fibras sintticas e os materiais orgnicos foram bastante usados como espessadores de graxas resistentes ao de hidrocarbonetos. Os tipos de espessadores podem ser sintetizados: a) Sabes Metlicos: Normal Clcio, ltio, sdio, alumnio, brio; Complexo Clcio, ltio, alumnio, brio Base mista Clcio-chumbo, ltio-chumbo. b) Inorgnico: Argila betonita, slica, argila hectorita c) Poliurias d) Negro de fumo e) Fibras sintticas f) Materiais Orgnicos LUBRIFICANTE FLUIDO Igualmente, o componente fluido da graxa pode ser uma grande variedade de materiais, mas usualmente um leo de petrleo e, tambm neste caso o fabricante de graxas dispe de uma ampla escolha de leos, variando muito em caractersticas fsicas e qumicas. A viscosidade do leo tem bastante influncia nas propriedades das graxas. Por exemplo. graxas base de ltio fabricadas com leos viscosos tm ponto de gota elevado e evaporao baixa com leos de baixa viscosidade tm melhor rendimento a baixas temperaturas. Quando as graxas so formuladas para condies cri ticas , fluidos sintticos devem ser utilizados: tais como o silcone e os steres de fosfato, o polialquileno glicol e o ester de silicato, o silicone clorado e outros . Os principais tipos podem ser agrupados: a) leos minerais; b) querosene; c) asfaltos; d) petrolatos; e) ceras; f) silicones; g) steres. ADITIVOS So compostos qumicos que adicionados s graxas lubrificantes inferem certas propriedades especiais. Um fato que deve ser observado na utilizao de um aditivo o seu efeito no contexto estrutural, pois tem repercusso no rendimento da graxa. Os materiais de adio podem ser qualquer numero de aditivos necessrios para certas caractersticas desejadas a graxa pronta incluindo estabilidade a oxidao, melhor aderncia, propriedades e extrema presso e inibio contra ferrugem. Em algunas graxas so adicionados certos materiais slidos, como grafite, dissulfeto de molibdnio, talco ou ps metticos, para se obter propriedades especiais.. Muitos dos aditivos usados em graxas lubrificantes so semelhantes queles utilizados para os leos lubrificantes, quanto funo e finalidade. Os aditivos mais ou menos especficos para graxas, so os estabilizadores qumicos e aqueles que aumentam o ponto de gota. Os estabilizadores qumicos so usados na fabricao de certas classes de graxas , para eliminarem a gua na formulao final com um correspondente aumento na temperatura mxima de uso.

Embora o ponto de gota no tenha relao direta com o desempenho satisfatrio, em alguns casos, um aumento no ponto de gota reduzira o vazamento a altas temperaturas. O bissulfeto de molibdnio um composto inorgnico largamente usado nas formulaes de graxas. Ele possui uma capacidade peculiar de reduzir o atrito e o desgaste, em certas condies de movimento deslizante, com baixa velocidade e alta carga, como tal, o bissulfeto de molibdnio, ou moly usualmente considerado mais como aditivo, do que como carga. EXEMPLOS DE ADITIVOS USADOS EM GRAXA LUBRIFICANTE Tipo de aditivo Composio qumica Finalidade Agente espessante Sabes metlicos Manter o leo por adsoro Cargas xidos metlicos Dar volume graxa Inibidor de oxidao Fenil-beta-naftilamina Inibidor de oxidao Passivador metlico Mercaptobenzotiazol Impedir o efeito cataltico dos metais Inibidor de corroso Sulfonato de amnia dinonil Impedir a corroso naftaleno Agente anti-desgaste Dissulfeto dibenzlico Reduzir o desgaste Agente de extrema-presso Cera Clorada Reduzir o atrito Naftenato de chumbo Melhorador de ponto de gota Sabes graxos Aumentar o ponto de gota Estabilizadores steres de cido graxo Aumentar a temperatura de uso Agente de aderncia Polibutilenos Aderncia nas partes metlicas CLASSIFICAO DAS GRAXAS LUBRIFICANTES As graxas lubrificantes so classificadas entre nove graus NLGI padronizados, na base de suas consistncias aps terem sido trabalhadas, isto terem sido repetidamente foradas atravs de uma chapa perfurada em um batedor. A penetrao de uma graxa determinada pelo puncionamento da mesma, isto , medindo-se a penetrao no cone calibrado na graxa a uma determinada temperatura padro de ensaio de graxa, como 25 oC. Assim sendo, as graxas mais macias apresentam maiores penetraes, porm, nmeros menores de GRAU NLGI. Na tabela abaixo, que relaciona as faixas de penetrao, observa-se que existem diferenas de 15 pontos entre os graus adjacentes; uma graxa tendo uma penetrao dentre dessas diferenas usualmente, (mas no oficialmente) designada como de meio grau, isto 1 , 2 , 3 , etc. CLASSIFICAO EM GRAUS CLI* Grau NGLI da graxa Consistncia Penetrao ASTM trabalhada ** a 25 oC 445 475 400 430 355 385 310 340 265 295 220 250 175 205 130 160 85 115

000 ..................................................... 00 ..................................................... 0 ..................................................... 1 ..................................................... 2 ..................................................... 3 ..................................................... 4 ..................................................... 5 ..................................................... 6 ..................................................... * NGLI: National Lubrificanting Grease Institute ** 60 batidas duplas no batedor padronizado de Graxa ASTM (American Society for Testing and Materials)

PROPRIEDADES DAS GRAXAS LUBRIFICANTES As propriedades dependem dos seguintes pontos, em ordem decrescente em impotncia: sabo, mtodo de fabricao, aditivos e leo mineral. BOMBEABILIDADE: Os fatores que afetam a bombeabilidade so: viscosidade do leo mineral; penetrao trabalhada; Consistncia NLGI. ASTM D-217; tempo de engrossador REQUISITOS DE ALTA TEMPERATURA: O ponto de gota indica a temperatura , em que uma graxa passa para o estado lquido (ASTM D-566) ESTABILIDADE (ASTM -1831): A graxa quando em trabalho e constantemente cisalhada. A mudana de penetrao trabalhada de uma graxa aps o batimento indica a medida de sua resistncia ao cisalhamento. SEPARAO DO OLEO DURANTE O ARMAZENAMENTO (ASTM D-1742) : As graxas apresentam uma tendncia separao do leo quando armazenadas durante um longo perodo de tempo. ESTABILIDADE OXIDAO (ASTM D-942): As graxas so sujeitas oxidao e por esse motivo certas graxas possuem aditivos anti-Qxidantes. Entretanto, quando as temperaturas so elevadas recomenda-se uma troca mais freqente de graxa. CAPACIDADE DE CARGA (D-2509 E D-2596): de suma importncia para a caracterizao da extrema presso. O "valor OK" de uma graxa corresponde maior presso que as peas, y1.mento p~~e~~-suportar. Para condioes de ~ levados valores de OK, diciona-se s graxas aditivos E.P. durante o processo de fabricao.' Os' f~~t:-s-_~~s usados so o TIMKEM e o FOUR-BALL~ : ,).. '_?:~ ' ., - , , 6.7 -Ao da:~gem pela gua (ASTM D-1264) : A resistncia de uma graxa ao de lavagem piela- gu.. tem 'grande ;iuiportncia,. tendo em ~sta sua aplicao onde h possibi'1-i.dade d~ contamin'ao -pel'a- Agua; 'Essa resistncia medida em , ., duas temperaturrss:-= lO~ l75QF.. , " ...! ~\~' -!j.!:;- ,'. ' ;.-. 7. CARACTERISTICAS DAS GRAXAS LUBRIFICANTES' .'. : : : , , . .-781 -Graxas';"de ~lcio~ a) aparnC:a untus.; "b) -Doa caracterstica de bom- beabilidade;- c) -'POnto de gota relativamente'bixo; -d) adequ~da resistncia ao de lavagem~p~la gU~: ' ' -, .;o; , -, - Geralmente sa ':encontradas em 3 tipos: a) Normal: ponto de gota ate l209C; b) Andrico: ponto de gota entre 1209C e lBO9C; } Complexo: ponto de gQ~~ en , ; 'J " " ' , , , , , trel20oCe250o C-,I' -, ,'-- ...""' c.., r 'O.' , ~ f hr..' ,l"J.--,.'~ 1-1TGA BXf',"!J 9u O~" Graxas de Alumnio: a)!-,gq;J::~~sjstinci~ ao i:de lavagem peia g~a; h) m~.! " acterstica de bombeaDilidade; c) boa adesi vidade; d) boa resistnciC'. -~'~'I~t::-'.-:.:.i';r~'! ~!! : , a al ta temperatura. ~;:. 7.;3 -,Gr.ax;as-l'dfi: Litio: '8) '.boa- Te:Si$'ttu~fi~'i ~~ci.r~e lavagem pela gua; b) ~ .' ---, ,,'r,_r...; ,'. -boa caracter1.stL~:de bombeabilidade; .c,' t.tidelca. a separaao do oleo ; sob presso; d),_,1??a, ~~~Fncia; e) altop9:1J.t9;pe:'gota~,-(1809C a 2009C) ; f) grande estabili~a~~~f~ . 1~~,~' ' '- " ,..',~!.,dr5('G.. ! ob",-r-"J",'. (" 7.4 -Graxas de Sdio: a) boa resistncia a alta temperatura (at lBO9C);