Curso Metalurgia del Antimonio

ANTONIO ROS MORENO

2009

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INDICE
0. Resumen.

1. Caractersticas principales.

2. Aplicaciones.

3. Substitutos del antimonio.

4. Historia.

5. Antimonio y ambiente.

6. Estado natural y abundancia.

7. Compuestos.

8. Precauciones.

9. Metalurgia del antimonio. 9.1. 9.2. 9.3. 9.4. Subproducto de la metalurgia del plomo. Extraccin por va pirometalrgica. Extraccin por va hidrometalrgica. Extraccin con disolventes orgnicos.

10. Bibliografa.

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0. Resumen El antimonio es un elemento semimetlico; se parece a los metales en su aspecto y propiedades fsicas, pero se comportan qumicamente como un no metal. El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores en la produccin de diodos, detectores infrarrojos y dispositivos de efecto Hall. Tambin es muy usado como aleante, aunque substituible por otros productos metlicos, y como retardante de llama, entre otras aplicaciones. El antimonio y sus sulfuros han sido usados por lo humanos al menos durante los ltimos 6 milenios. El nombre antimonio viene de una latinizacin de la palabra rabe "( alithmd"), que a sus vez consista en una arabizacin de la palabra latina stibium. El lmite de exposicin ocupacional es 0,5 mg de antimonio por m3 de aire por un da laborable de 8 h. El nivel mximo permitido del antimonio en agua potable en Europa es 0,006 ppm. El antimonio se encuentra en la naturaleza en numerosos minerales, aunque es un elemento poco abundante. El antimonio forma un nmero muy grande de compuestos. El antimonio y muchos de sus compuestos son txicos, debindose tener los mayores cuidados posibles en su manipulacin. Los procesos de recuperacin del antimonio pueden ser complejos y muchos de ellos son confidenciales. Las diferentes alternativas para producir antimonio, ya sea como subproducto, o como producto principal partiendo de sus minerales son: 1. Como subproducto de la refinacin pirometalrgica de plomo. 2. Partiendo de minerales sulfurosos por el mtodo tradicional consistente en fundir los minerales con hierro metlico; o bien tratando los minerales sulfurosos de baja ley por tostacin volatilizacin con la subsecuente reduccin carbotrmica del xido producido. 3. Partiendo de minerales sulfurosos por el proceso de lixiviacin con sulfuro de sodio y azufre, y posterior electro-obtencin del antimonio de la solucin. La extraccin con disolventes orgnicos puede ser empleada como mtodo alternativo en el procesamiento de diversas menas ms complejas. 2

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1. Caractersticas principales El antimonio es un elemento qumico de nmero atmico 51 situado en el grupo 15 de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es Sb (del latn stibium). Este elemento semimetlico tiene cuatro formas alotrpicas. Su forma estable es un metal blanco azulado. El antimonio negro y el amarillo son formas no metlicas inestables. Antimonio Sb

General Nombre, smbolo, nmero Serie qumica Grupo, periodo, bloque Densidad, dureza Mohs Apariencia Propiedades atmicas Masa atmica Radio medio

Antimonio, Sb, 51 Metaloides 15, 5, p 6697 kg/m3, 3 gris plateado

121,760 u 145 pm 133 pm 138 pm sin datos [Kr]4d10 5s2 5p3 3, 5 (acidez media) Rombodrico Propiedades fsicas Slido 903,78 K 1860 K 3

Radio atmico calculado Radio covalente Radio de Van der Waals Configuracin electrnica Estados de oxidacin (xido) Estructura cristalina Estado de la materia Punto de fusin Punto de ebullicin

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Entalpa de vaporizacin Entalpa de fusin Presin de vapor Velocidad del sonido Electronegatividad Calor especfico Conductividad elctrica Conductividad trmica 1er potencial de ionizacin 2 potencial de ionizacin 3 potencial de ionizacin 4 potencial de ionizacin 5 potencial de ionizacin 6 potencial de ionizacin Valencia iso.
121 123 125 er

77,14 kJ/mol 19,87 kJ/mol 2,49 10-9 Pa a 6304 K Sin datos

Informacin diversa 2,05 (Pauling) 210 J/(kgK) 2,88 106 m-1-1 24,3 W/(mK) 834 kJ/mol 1594,9 kJ/mol 2440 kJ/mol 4260 kJ/mol 5400 kJ/mol 10400 kJ/mol -3 ,+3 ,+5 Istopos ms estables AN Periodo de semidesintegracin MD ED MeV PD Sb 57,36% Sb es estable con 70 neutrones Sb 42,64% Sb es estable con 72 neutrones Sb Sinttico 2,7582 a 0,767
125

Te

Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. Calculado a partir de distintas longitudes de enlace covalente, metlico o inico.

El antimonio en su forma elemental es un slido cristalino, fundible, quebradizo, blanco plateado que presenta una conductividad elctrica y trmica baja y se evapora a bajas temperaturas. Este elemento semimetlico se parece a los metales en su aspecto y propiedades fsicas, pero se comportan qumicamente como un no metal. Tambin puede ser atacado por cidos oxidantes y halgenos. Las estimaciones sobre la abundancia de antimonio en la corteza terrestre van desde 0,2 a 0,5 ppm. El antimonio es calcfilo, presentndose con azufre y con otros metales como plomo, cobre y plata.

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2. Aplicaciones El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores en la produccin de diodos, detectores infrarrojos y dispositivos de efecto Hall. Usado como aleante, este semimetal incrementa mucho la dureza y fuerza mecnica del plomo. Tambin se emplea en distintas aleaciones como peltre, metal antifriccin (aleado con estao), metal ingls (formado por zinc y antimonio), etc. Algunas aplicaciones ms especficas:

bateras y acumuladores tipos de imprenta recubrimiento de cables cojinetes y rodamientos

Compuestos de antimonio en forma de xidos, sulfuros, antimoniatos y halogenuros de antimonio se emplean en la fabricacin de materiales resistentes al fuego, esmaltes, vidrios, pinturas y cermicas. El trixido de antimonio es el ms importante y se usa principalmente como retardante de llama. Estas aplicaciones como retardantes de llama comprenden distintos mercados como ropa, juguetes, o cubiertas de asientos. Usos metlicos Desde que la batera LA fue desarrollada en el siglo XIX, ha sido en gran medida la batera secundaria (o recargable) ms importante por todo el mundo. Las bateras LA se utilizan en vehculos de motor, o como bateras industriales. Las bateras industriales incluyen las bateras de traccin en las locomotoras de las minas, carros del golf, y as sucesivamente, bateras de "energa de emergencia". El antimonio en aleacin con el plomo es usado para ciertas piezas de la batera para las cuales la resistencia a la corrosin era necesaria. El antimonio es un componente menor pero importante de muchas soldaduras suaves, que son las soldaduras que funden en temperaturas debajo del 625 K. Estas soldaduras pueden contener entre 0,5 y 3 % de antimonio. La funcin del antimonio en estas soldaduras es consolidar la soldadura y suprimir la formacin del altropos de estao a bajas temperatura, lo que degradara de otra manera la integridad estructural de los empalmes soldados en las temperaturas debajo del punto de la transicin de fase (289 K). El antimonio se ha utilizado como un endurecedor para el plomo usado en la municin. En EE.UU., su uso se confina en gran parte a la municin de pequeas pistolas y al can de algunas escopetas. La contaminacin del agua subterrnea, del suelo, y de la 5

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cadena de alimento con el plomo txico ha preocupado por muchos aos, y las regulaciones ambientales han conducido al reemplazo del plomo con antimonio, por una aleacin de wolframio. Las aleaciones de plomo que contienen cerca de 2 a 8 % de antimonio son resistentes al uso atmosfrico y la corrosin por lo que son utilizadas en la construccin de canales y barreras de la humedad. En la industria qumica, las aleaciones que contienen a partir 4 a 15 % de antimonio proporcionan la proteccin contra varios estados lquidos de los productos qumicos, especialmente del cido sulfrico o del sulfato. Aleado con bismuto, plomo, y estao, el antimonio es un componente de algunas de las aleaciones fusibles usadas en dispositivos de seguridad de fuego. El metal que se emplea para la fabricacin de caracteres y dems material tipogrfico se obtiene con una aleacin de plomo, antimonio y estao. El plomo se usa por la fcil fusin y para que la aleacin sea dctil y compacta. El antimonio sirve para dar ms resistencia al metal con el fin de que no se aplaste tan fcilmente durante las repetidas y numerosas tiradas. Las aleaciones son diversas, segn los tamaos de los tipos y el uso a que se destinan. As que para la fabricacin del metal destinado a blancos, se suele usar la aleacin siguiente, denominada ordinaria: 75 partes de plomo, 20 partes de antimonio, 5 partes de estao. Cantidades pequeas de antimonio de gran pureza se utilizan en los DVD. Usos no metlicos La punta de los fsforos de seguridad contiene trisulfuro de antimonio. La combustin es una reaccin exotrmica mantenida por los radicales libres internamente generados y el calor radiante. Los retardadores con halgeno de la llama actan interfiriendo con el mecanismo de cadena radical en la fase de gas (la llama). Cuando son utilizados por s mismos, los retardadores de la llama del halgeno se deben utilizar en cantidades muy grandes. Este problema es evitado agregando el trixido del antimonio, que trabaja de forma conjunta con los halgenos, reduciendo la cantidad necesaria de retardante de llama y reduciendo tambin el coste del tratamiento total. El mecanismo del trabajo conjunto del antimonio y los halgenos se ha intentado explicar de varias maneras, pero ninguna es definitiva. Muchos plsticos comunes son susceptibles a la degradacin por el calor y la luz ultravioleta (UV) y se deben proteger durante la vida de servicio los productos hechos de ellos por la adicin de compuestos conocidos como estabilizadores. El antimonio ha sido utilizado desde los aos 1950 como estabilizador de calor eficaces para el PVC, especialmente en las formas rgidas del plstico. El trixido de antimonio se utiliza como catalizador en la polimerizacin del PET, que es un plstico usado en las botellas, pelculas, acondicionamiento de los alimentos, y muchos otros productos. Los compuestos del antimonio, junto con el dixido de germanio, son los catalizadores preferidos para PET. 6

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El dixido de germanio da un producto con una transparencia mejor que el antimonio, pero que es demasiado costoso ($750 kg en 1999) para muchas aplicaciones del PET. El trixido de antimonio es utilizado tambin como pigmento blanco para las pinturas exteriores, donde su resistencia al desgaste por la accin atmosfrica le hizo el objeto de valor, sin embargo, al descubrirse su capacidad txica el trixido de antimonio ha sido suplantado por el dixido de titanio (TiO2). Todava se utiliza en cantidades significativas como estabilizador del color, donde es importante mantener intensidad del color y evitar el cambio de la tonalidad, por ejemplo en las pinturas amarillas usadas para los autobuses de las escuelas (estadounidenses y sudafricanas) y en las rayas amarillas aplicadas a los pavimentos del camino. Los pigmentos conductores de la electricidad del xido de estao (SnO) con antimonio se han introducido en aos recientes para incorporarlos en las capas plsticas que protegen las computadoras y otros componentes electrnicos contra la electricidad esttica. El antimonio fue utilizado en medicina, por sus buenas actitudes expectorantes, emticas y purgantes. Y se llegaron a escribir tratados sobre sus cualidades mdicas. Hasta que se decidi declararlo veneno, de forma oficial, el 3 de agosto de 1866. En la actualidad el antimonio no tiene ningn uso especfico en la aeronutica, sin embargo s que se utiliza en las mismas situaciones que en el resto de industrias: PET, pinturas, soldaduras, etc.

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3. Substitutos del antimonio En productos metlicos, muchas aleaciones estn disponibles para substituir las aleaciones de antimonio

El plomo puede ser endurecido tambin con varias combinaciones del calcio, de cobre, del estao El tungsteno para el plomo antimonial en balas Por lo menos ocho otros tipos de retardadores de la llama compiten con los del tipo trixido de antimonio-halgeno Cinco tipos de estabilizadores de los plsticos, que contienen bario, cadmio, calcio, plomo, estao, y zinc pueden ocupar el lugar del antimonio Los compuestos de cadmio, cromo, zinc, titanio, circonio, pueden sustituir al antimonio en los pigmentos y los esmaltes.

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4. Historia Estudios arqueolgicos e histricos indican que el antimonio y sus sulfuros han sido usados por lo humanos al menos durante los ltimos 6 milenios. En la antigedad la antimonita o estibina, Sb2S3, la forma ms comn de sulfuro de antimonio fue el principal ingrediente del kohl, una pasta negra usada por los egipcios entre otros como maquillaje para los ojos. A esta prctica se hace mencin en la Biblia (Libro II de los Reyes, IX, 30; Ezequiel, XXIII, 40), lo que demuestra que los hebreos de la poca primitiva tambin conocan este compuesto. Los babilonios conocan la forma de obtener antimonio de sus compuestos y lo usaban como ornamento para vasijas. El alquimista y monje benedictino Basil Valentine (1565-1624), presentado a veces como el descubridor del antimonio, fue el primero en describir la extraccin de antimonio de sus compuestos en su tratado Triumph Wagens des Antimonij (El carro triunfal del antimonio).

El nombre antimonio viene de una latinizacin de la palabra rabe "( alithmd"), que a sus vez consista en una arabizacin de la palabra latina stibium. Otras teoras sugieren que antimonio es un compuesto de las palabras latinas anti"(miedo) y mono (solo); lo que hara referencia a su existencia en la naturaleza normalmente como compuesto. Tras la invencin de la imprenta en el s. XVI el antimonio fue usado como aleante para los sellos tipogrficos. Al enfriar, el antimonio lquido tiene la propiedad excepcional de expandirse mientras se solidifica. De este modo consigue rellenar las grietas de los moldes, por lo que las aristas de las piezas que se obtienen son muy afiladas. Por esta razn, se us para hacer tipos de imprenta. En el s. XIX su aleacin con zinc (metal ingls) fue utilizada en los cubiertos y sujeta velas. Tras el invento de la batera L.A., se comprob que el uso de la aleacin de plomo y antimonio haca durar mucho ms a las bateras. Durante la Gran Guerra se alcanz un pico de produccin, debido a su uso en armamentstica, ya que este semimetal aumenta mucho la dureza y la fuerza mecnica del plomo y del estao. Con el desarrollo de la industria automovilstica el uso del antimonio ha ido aumentando ao tras ao, aunque los niveles de la Gran Guerra no se volvieron a alcanzar hasta los aos 1990. 9

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5. Antimonio y ambiente El antimonio es liberado al ambiente desde fuentes naturales e industriales. Puede permanecer en el aire adherido a partculas muy pequeas por muchos das. La mayora del antimonio en el aire se deposita en el suelo, en donde se adhiere firmemente a partculas que contienen hierro, manganeso o aluminio. El aire que respiramos si contiene altos niveles de antimonio por perodos muy largos puede irritar los ojos y los pulmones y puede causar problemas respiratorios, del corazn, y del estmago. El lmite de exposicin ocupacional es 0,5 mg de antimonio por m3 de aire por un da laborable de 8 h. El nivel mximo permitido del antimonio en agua potable en Europa es 0,006 ppm. En el aire urbano las principales fuentes de antimonio son las combustiones de combustibles fsiles en vehculos automotores, centrales elctricas, y las incineradoras. El inventario txico de EE.UU. de la Agencia de Proteccin del Ambiente (EPA) para el perodo a partir de 1993 a 2005 demostr que las plantas industriales de EE.UU. lanzaron ms de 900 t/ao de antimonio en todas las formas a la tierra y cerca de 25 t/ao al agua subterrnea. Del antimonio lanzado a la tierra por industrias importantes, los fundidores de cobre primarios suponen cerca de 60 %; fundidores primarios para otros metales no ferrosos, 20 %; fundidores no ferrosos secundarios, 7 %; y refineras de petrleo, 2 %. El 11 % restante se atribuye a la fabricacin de varios productos del antimonio. El lanzamiento postconsumicin del antimonio de productos desechados del uso final es tambin de importancia. Hay preocupacin, especialmente en Europa, por la lixiviacin de los pigmentos del antimonio, de los estabilizadores de calor, y de los retardadores de la llama de productos desechados de los plsticos. Estas preocupaciones han contribuido a un cambio a los estabilizadores del calcio-cinc en Europa y a los estabilizadores basados en estao en EE.UU. y Japn. Se cree que el pas que ms antimonio lanza a la atmsfera es China, debido a gran uso que se hace de este elemento en ese pas, ya que contiene las principales mina de antimonio del mundo. Sin embargo debido al rgimen poltico no se tienen datos.

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6. Estado natural y abundancia El antimonio se encuentra en la naturaleza en numerosos minerales, aunque es un elemento poco abundante. Aunque es posible encontrarlo libre, normalmente est en forma de sulfuros; la principal mena de antimonio es la antimonita (tambin llamada estibina), Sb2S3. Con frecuencia, se asocia al plomo o zinc, al oro, al arsnico, al mercurio, al wolframio y al cobre. El propio carcter migratorio del antimonio hace que estas mineralizaciones se encuentren generalmente aisladas en las rocas encajantes pero, en ocasiones, se sitan en las proximidades de cuerpos intrusivos. En general, se trata de yacimientos de pequeo tamao. La caracterizacin de las mineralizaciones de antimonio se realiza segn las siguientes asociaciones minerales: Asociacin cuarzo estibina. Asociacin cuarzo estibina oro. Asociacin cuarzo carbonato estibina esfalerita oro. Asociacin cuarzo estibina scheelita.

Cinco pases China (50,2 por 100 de las reservas mundiales), Thailandia (9,6 por 100), Bolivia (6,8 por 100), Sudfrica (5,4 por 100) y Mxico (4,8 por 100) detentan el 76,8 por 100 de las reservas mundiales de antimonio. En Espaa la produccin de minerales de antimonio ces en 1985, ao en que cerr la mina San Antonio, que INDUMETAL explotaba en Alburquerque (Badajoz). La otra fuente primaria de obtencin de este elemento, su recuperacin como subproducto del contenido en la galena por los fundidores primarios de plomo en forma de antimoniato sdico, se interrumpi a finales de 1991, tras el cierre de la fundicin de Santa Lucia (Cartagena). El Plan Nacional de la Minera estim las reservas totales de minerales de antimonio en unas 10.000 Tn, ubicadas en ms del 80 % en Extremadura. En cuanto al metal asociado a los minerales de plomo, el contenido en los recursos econmicos medidos de ste asciende a unas 2.200 Tn, suponiendo unas 12.000 Tn el contenido en los recursos de plomo de todo tipo. Sin embargo, hay que sealar que para que se puedan tener en cuenta estos recursos debe estar en funcionamiento la fundicin primaria de plomo, que es la que los beneficia como un subproducto.

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7. Compuestos Sus estados de oxidacin ms comunes son el 3 y el 5. "Antimonio crudo" y "crudum" son trminos aplicados al mineral que contiene ms de 90 % de antimonio, y al mineral del sulfuro licuado, que es esencialmente una mezcla del antimonio-sulfuro que contiene 70 % o ms antimonio. El metal refinado del antimonio, es la forma comn estable de antimonio. El antimonio amarillo o alfa-antimonio es producido por la accin de ozono en SbH3 lquido, -90C. Es amorfo y poco soluble en disulfuro de carbono. El antimonio amarillo es muy inestable y se transforma fcilmente a temperaturas superiores -90C en antimonio negro, que tambin se puede formar directamente a partir de SbH3 lquido y oxgeno a 40C. El antimonio negro se oxida espontneamente en aire y se convierte en el antimonio

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rombodrico ordinario o beta-antimonio. La cuarta forma alotrpica del antimonio es el antimonio explosivo que se forma a partir de la electrolisis del cloruro de antimonio. Esta forma se transforma a 475 K en la forma alotrpica ms comn produciendo una explosin. Hay estudios que intentan demostrar que el antimonio amarillo es en realidad antimonio impuro y no es una forma alotrpica verdadera del antimonio. Debido a su dureza, fragilidad, y carencia de maleabilidad, el antimonio no tiene ninguna aplicacin como metal por s mismo a excepcin de las cantidades pequeas usadas para los bastidores ornamentales y los dispositivos de semiconductor. Sin embargo, es un componente de menor importancia en muchas aleaciones del plomo y estao. La mayora del antimonio que se utiliza en el estado metlico, como en bateras del LA, la cubierta del cable, y varios otros usos, se utiliza como cierta forma de plomo antimonial, que puede contener hasta 25 % de antimonio, pero contiene ms comnmente porcentajes de un solo dgito. El antimonio es tambin un componente de varias aleaciones de estao, tales como metal de bretaa, metal antifriccin y soldaduras de estao-antimonio-plata usada para ensamblar tubos para agua potable. El antimonio forma un nmero muy grande de compuestos inorgnicos. Los sulfuros predominan en naturaleza y estn disponibles para el comercio como minerales procesados del antimonio. En trminos de las cantidades producidas, el compuesto sinttico ms importante del antimonio en gran medida es el trixido (Sb2O3), que es utilizado por s mismo para algunas aplicaciones. Otros compuestos usados en cantidades substanciales son el pentxido (Sb2O5), el trisulfuro (Sb2S3) y el pentasulfuro (Sb2S5). Estos compuestos se utilizan como los retardadores de la llama, en los pigmentos, estabilizadores del calor y de la radiacin en los plsticos y de catalizadores. Se conocen todos sus trihalogenuros, SbX3, y el pentafluoruro y pentacloruro, SbX5. El trifluoruro se emplea como fluorante. El pentafluoruro junto con HSO3F forma un sistema SbF5-FSO3H con propiedades de supercido. Con estos halogenuros se pueden preparar distintos complejos. Se conoce el hidruro SbH3 (estibina), pero es poco estable y se descompone con mucha facilidad. Se conoce el trixido de antimonio, Sb2O3 y el pentxido, Sb2O5.

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8. Precauciones El antimonio y muchos de sus compuestos son txicos, debindose tener los mayores cuidados posibles en su manipulacin. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes (ejemplo: halgenos, permanganatos alcalinos y nitratos) originando riesgo de incendio y explosin. Reacciona en medio cido con hidrgeno naciente produciendo un gas muy txico (estibamina). En contacto con cidos concentrados en caliente, emite gases txicos (estibamina). Estos compuestos se forman en presencias de metales atacables por el cido que se est usando, como por ejemplo el hierro, por lo que nunca deben emplearse objetos metlicos (recipientes, pinzas, etc.) cuando se limpien con cido minerales de antimonio. Su temperatura de autoignicin es 900 C Su almacenamiento debe realizarse separado de alimentos y piensos, oxidantes fuertes, cidos, sustancias reductoras. Se debe manejar con guantes, gafas protectoras.

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9. Metalurgia del antimonio Las diferentes alternativas para producir antimonio, ya sea como subproducto, o como producto principal partiendo de sus minerales son: 1. Como subproducto de la refinacin pirometalrgica de plomo partiendo de escorias producto del suavizado del plomo por oxidacin con aire. 2. Como subproducto de la refinacin pirometalrgica de plomo partiendo del producto de la planta Harris cuando el suavizado del plomo se efecta por adicin de agentes oxidantes como sosa y nitrato sdico. 3. Partiendo de minerales sulfurosos por el mtodo tradicional consistente en fundir los minerales con hierro metlico; o bien tratando los minerales sulfurosos de baja ley por tostacin volatilizacin con la subsecuente reduccin carbotrmica del xido producido. 4. Partiendo de minerales sulfurosos por el proceso de lixiviacin con sulfuro de sodio y azufre, y posterior electro-obtencin del antimonio de la solucin. Tambin hemos de hacer referencia, como mtodo alternativo en el procesamiento de diversas menas ms complejas y menos ricas que contengan antimonio, a la extraccin con disolventes orgnicos; ya sea para concentrar, purificar y/o separar sus elementos o metales disueltos.

9.1. Subproducto de la metalurgia del plomo La metalurgia del plomo en Espaa se reduce a la recuperacin de este metal (metalurgia secundaria del plomo) mediante el proceso que se describe a continuacin:

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Pero en general, la fundicin de los minerales de plomo puede llevarse a cabo por el mtodo de precipitacin (ya no se aplica), de reaccin tostadora (para minerales puros y ricos) y de reduccin tostadora (mtodo que se utiliza actualmente) como tambin el horno de cilindro rotatorio.

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En cuanto a la obtencin del antimonio, la parte que nos interesa de esta metalurgia es la del refinado del plomo de obra impuro.

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Refino del plomo de obra Este plomo contiene impurezas como, cobre, estao, arsnico, bismuto y antimonio, que influyen desfavorablemente sobre las propiedades mecnicas, la resistencia a los ataques qumicos; adems, metales nobles en cantidades que resultan remuneradores para su obtencin. Los mtodos de eliminacin del antimonio son los siguientes: a) Oxidacin selectiva sencilla: Al tener este metal mayor afinidad hacia el oxgeno que el plomo, puede separarse de l por oxidacin, cediendo el plomo oxidado al mismo tiempo su oxgeno parcialmente al antimonio segn la ecuacin: 2 Sb + 3 PbO = Sb2O3 + 3 Pb El xido antimonioso es oxidado por el aire dando xido antimnico que se combina con el xido plumboso dando antimoniato de plomo, el cual puede oxidar ms al antimonio. 3 (2 PbO.Sb2O5) + 8 Sb = 6 Pb + 7 Sb2O3 El xido plumboso forma con arsnico, antimonio y estao, arseniato de plomo lquido, antimoniato de plomo lquido y estannato de plomo slido. Estos productos son llamados costras de arsnico, antimonio o estao. Se forma litargio puro, lo cual significa el fin del proceso de oxidacin. Este proceso parte de un plomo de obra procedente del horno de fusin y la operacin es una fusin oxidante que se realiza en un horno de reverbero de solera fija de 1,5 a 2 m. de ancho por 4x6 m. de largo; revestido, solera, paredes y bveda, con refractarios de cromo-magnesia y con cajas de agua en la zona de escorias. La operacin se realiza en dos etapas de la siguiente manera: 1. Se alimenta el horno con plomo fundido, procedente del horno de fusin, por uno de sus extremos y se mueve hacia el otro extremo en donde existen dos piqueras, una a 30 cm del fondo y la otra a 36 cm, la segunda es para el sangrado de espumas y la primera para el sangrado del plomo. Tambin se puede alimentar con lingotes de plomo, entonces la fusin se realiza lentamente por medio de quemadores situados en la bveda de la zona de alimentacin del horno, que adems tienen por objeto mantener en el horno una temperatura entre 370 a 420 C, lo que se consigue con un consumo de gas-ol de 40 a 55 l/h. El horno trabaja en atmosfera oxidante y el aire se introduce verticalmente por toberas de inyeccin de 25 mm. de dimetro, situadas en la bveda del horno, su caudal y su presin dependen del contenido de impurezas del plomo de obra.

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En estas condiciones de trabajo, se obtiene una espuma que sobrenada sobre el fundido y formada por: xido de plomo (80 al 90 %), sulfuro de cobre (4 %), xido frrico (2 al 5 %) y otros xidos metlicos, principalmente de cinc, arsnico y antimonio, que se sangran por la piquera correspondiente. La duracin de esta operacin es de dos o tres horas, quedando el plomo fundido con un contenido en cobre inferior a los 60 gr/t. 2. Si despus de este primer desespumado, se eleva la temperatura del horno a 700-750 C, aumentando las condiciones oxidantes de la atmsfera del horno, el resto del arsnico, antimonio, as como el estao, nquel, cobalto y plomo se oxidan, formando espuma que sobrenada sobre el bao. Para facilitar la oxidacin, se agita el bao con chorros de aire a presin o bien de vapor, manteniendo estas condiciones hasta que el antimonio en el bao est entre 0,02 a 0,5 %. Como las ltimas trazas de antimonio son de difcil oxidacin, se le aade al bao litargirio que las arrastre. La duracin de esta oxidacin depende de: la temperatura de trabajo, las impurezas, el tipo de atmsfera oxidante y de la agitacin del bao, pero en general puede decirse que dura de 12 a 20 horas. Los productos obtenidos de esta depuracin son: plomo de obra purificado, que contiene a los metales que se oxidan despus que el plomo, y que de forma general tiene un anlisis de: Cu = 0,004 %, Sb = 0,04 %, As = 0,003 % y Sn menor que 0,0001 %; y dos tipos de espumas, una rica en cobre (la primera) y otra rica en antimonio y arsnico (la segunda), con el 12-13 % de Sb, del 4-5 % As y del 70-74 % de Pb. Las espumas ricas en cobre se tratan, igual que las procedentes del tratamiento de descobreado y de las segundas se obtiene un speiss o un plomo antimonioso. Para la obtencin de speiss, se llevan las espumas a un horno de reverbero de solera fija que trabaja de 900 a 1.000 C y al que se le adiciona, adems de las espumas, carbonato sdico en proporcin del 60 % del peso de las espumas, como reactivo escorificante, cok en proporcin del 20 %, como agente reductor y litargirio al 20 % como agente diluyente. Obtenindose una mata con el 15 % de Cu, 3 % de Pb y 7 % de azufre que se vende a fundicin de cobre; un speiss con todo el arsnico, antimonio, nquel y cobalto con Cu menor del 6 % y Pb del 8 al 10 %; y una escoria que est formada por silicatos dobles de sodio, hierro y plomo que se retorna al horno de fusin de plomo. Para la obtencin de un plomo antimonioso, se llevan las espumas a un horno de reverbero rotativo para fusin, de 3 m. de largo, revestido con refractarios altos en cromo y al que se le adiciona un 5 % de carbonato sdico, un 7 % de antracita y un 6 % de escorias causticas obtenidas del refino del plomo antimonioso. La operacin se realiza en dos etapas; en la primera se le adicionan todos los reactivos anteriores y solo el 2,5 % de antracita, obtenindose una aleacin de plomo antimonioso con solo el 2-3 % de Sb que se retorna al circuito de alimentacin del proceso de depuracin, a continuacin se le adiciona al horno el 4,5 % restante de antracita que origina: un plomo antimonioso con el 25-30 % 19

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de Sb y que contiene al 85 % del antimonio del plomo de obra, y una escoria con el 2,6 % de Pb y 3-3,5 % de Sb, que se retorna al horno de fusin de plomo. Esta aleacin se refina por fusin con adicin de sosa caustica en proporcin de dos veces el arsnico a eliminar, en una caldera con agitacin mecnica de 80 Tn de capacidad, obtenindose una escoria caustica que constituye parte de la carga del horno rotativo y un plomo antimonioso libre de arsnico. La calefaccin tanto del horno rotativo como de la caldera es realizada por quemadores de gas o de combustible lquido, con un consumo global de 60-80 l/h, siendo la duracin del revestimiento del horno rotativo de 100 das. Este procedimiento de depuracin del plomo de obra en horno de reverbero, est en desuso y la mayor parte de las fundiciones de plomo actuales utilizan el procedimiento Harris despus de un proceso de descobrizado, si el plomo de obra lo precisa. b) Mtodo de Harris: este mtodo est basado en el hecho de que los compuestos de mayor grado de oxidacin de estao, arsnico y antimonio pasan, calentados con una sal alcalina, a compuestos alcalinos que estn prcticamente exentos del plomo. La facilidad de oxidacin de los elementos arsnico, estao, antimonio y plomo decrece en el siguiente orden: As > Sn > Sb > Pb. El antimonio es parcialmente oxidado mientras que el plomo contenga arsnico y estao, y solo cuando estos dos elementos estn oxidados, se aumenta la oxidacin del antimonio, mientras que la del plomo no comienza hasta que todo el antimonio est oxidado. Se basa este procedimiento en dos principios: uno es oxidar, mediante aire (que es un oxidante dbil si el tiempo de oxidacin es pequeo) o un oxidante enrgico, nitrato sdico, las impurezas ms oxidables que el plomo a partir de un plomo de obra descobrizado en fase lquida y con contenidos en Te menor que el 0,01 %; y el otro, es la reaccin de los xidos formados con el hidrxido sdico fundido, con formacin de una sal alcalina en fase slida de arseniatos, estannatos, antimoniatos y cincatos sdicos, de los cuales solo el arseniato sdico (Na3AsO4) tiene cierta solubilidad en el fundido de hidrxido sdico (NaOH), por ello los estannatos (Na2SnO3), antimoniatos (Na3SbO4) y cincatos sdicos (Na2ZnO2), estn en suspensin en el fundido, actuando la mayor parte del hidrxido sdico como matriz para la suspensin de los otros xidos, por ello la viscosidad del fundido de NaOH aumenta cuando aumenta la concentracin de sales de sodio suspendidas en l. Si el contenido final de la materia slida de la suspensin es del 60 al 70 %, su viscosidad aumenta tanto, que las reacciones qumicas se desarrollan con una lentitud antieconmica, en cuyo caso se considera al fundido como saturado.

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Antiguamente se trat de aumentar la capacidad de absorcin del fundido de sales sdicas, por adicin del 10 al 15 % de ClNa que haca bajar el punto de fusin del bao de sales, pero posteriormente se ha demostrado que la adicin de sal reduca la velocidad de reaccin de los xidos, sobre todo si el plomo contena estao, adems de aumentar la viscosidad de la masa, lo que a su vez significa reduccin en la velocidad de transporte del producto slido de la reaccin desde la superficie del plomo fundido hasta la masa alcalina. Por ello en las instalaciones actuales no se adiciona cloruro sdico a la masa alcalina, sino que la sosa que se utiliza debe contener la mnima cantidad de ClNa que las tcnicas actuales de su fabricacin permiten (< 2 %). Tambin durante el proceso parte del plomo se oxida, pero este PbO formado es reducido por las propias impurezas que se tratan de eliminar, con lo cual la oxidacin del plomo es casi nula; si no se prolonga indebidamente la operacin o no se adicion un exceso de nitrato sdico. Al existir una oxidacin selectiva entre las impurezas que contiene el plomo de obra, existe tambin una separacin de productos; esta oxidacin selectiva se puede hacer ms marcada por la oxidacin con aire y acortando el tiempo de oxidacin, ya que la velocidad de oxidacin del antimonio, no solo es inferior a la del arsnico y estao, sino que es menor que la velocidad de difusin de las impurezas arsnico y estao a travs de la interfases plomo-sal fundida. Con la oxidacin con nitrato sdico se consigue mayor velocidad de oxidacin pero menor seleccin. Las reacciones de oxidacin que se realizan con el oxgeno del aire en este proceso son: 4As(l) + 5O2(g) + 12NaOH(l) = 4Na3AsO4(s) + 6H2O(g) Sn(l) + O2(g) + 2NaOH(l) = Na2SnO3(s) + H2O(g) 4Sb(l) + 5O2(g) + 12NaOH(l) = 4Na3SbO4(s) + 6H2O(g) Como, tanto el arsnico como el estao, pueden reaccionar con el agua, se obtiene: 2As + 3Na2O + 3H2O = 2As + 6NaOH = 2Na3AsO3 + 3H2 Sn + Na2O + H2O = Na2SnO2 + H2 La adicin de NO3Na al fundido de NaOH, provoca las siguientes reacciones: 2As(l) + 2NO3Na(l) + 4NaOH(l) = 2Na3AsO4(s) + N2(g) + 2H2O(g) 5Sn(l) + 4NO3Na(l) + 6NaOH(l) = 5Na2SnO3(s) + 2N2(g) + 3H2O(g)

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2Sb(l) + 2NO3Na(l) + 4NaOH(l) = 2Na3SbO4(s) + N2(g) + 2H2O(g) 2As(l) + 2NO3Na(l) + 4NaOH(l) = 2Na3AsO4(s) + N2(g) + 2H2O(g) Zn(l) + NO3Na(l) = ZnO(s) + NO2Na(l) ; Zn(l) + 2NaOH(l) = Na2ZnO2(s) + H2(g) al mismo tiempo que el As+3 (Na3AsO3) y el Sn+2 (Na2SnO2) se oxidan a mayor valencia. La operacin debe realizarse de 400 a 460 C, mantenindose al estado fundido el plomo y el reactivo, el que la operacin se realice a tan baja temperatura contribuye a disminuir la oxidacin del plomo y por tanto las prdidas; consiguindose en un tiempo de 12 horas que un plomo conteniendo el 0,2 % de As, quede libre de l y obtenindose una sal extractiva que contiene el 8 % de As; que al cabo de 30 horas un plomo con el 1 5 de Sn, quede libre de l y la sal extractiva tiene el 16 % de Sn; y que al cabo de 53 horas un plomo con el 1,5 % de Sb, quede libre de l y la sal extractiva tenga el 21 % de Sb. Las reacciones del proceso Harris se realizan entre dos fases lquidas (una, es el plomo fundido que lleva en disolucin al As, Sn, Sb y la otra la sosa fundida con el nitrato sdico) para dar: una fase slida (arseniatos, estannatos y antimoniatos) que precipitan y solo se puede mezclar tericamente con la masa alcalina, y una fase gaseosa (vapor de agua y nitrgeno). Por tanto, en el afino hay que distinguir las siguientes etapas: a. Transporte del As, Sn, Sb, desde el interior de la masa fundida de plomo a su superficie. b. Transporte del NO3Na, desde la fase lquida alcalina hacia la superficie lmite interfsica (plomo lquido-sal fundida). c. Reaccin qumica entre el As, Sn, y Sb con el NaOH, en la superficie lmite interfase. d. Transporte mecnico de arseniato, estannato y antimoniato, precipitados en forma slida, desde la superficie lmite interfase hacia la masa alcalina. La velocidad del proceso, ser la velocidad menor de cualquier fase y sta es la del transporte mecnico, que depende de la superficie libre de reaccin y por tanto puede ser aumentada; por una dispersin muy fina del plomo o por movimientos convectivos de la masa lquida alcalina. El que el plomo de obra, al que se le aplique el procedimiento Harris, tenga menos del 0,01 % de teluro es debido a que, segn el diagrama plomo-teluro, el teluro tiene poca solubilidad en el plomo a la temperatura de 400 a 450 C (temperatura del proceso Harris) y para contenidos superiores al 0,01 % de Te en el plomo, este teluro pasa al fundido de NaOH porque reacciona con l segn las ecuaciones: 3Te+6NaOH = 2Na2Te+Na2TeO3+3H2O ; XTe+Na2Te = Na2Tex+1 (politelurito sdico)

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Cuando el teluro es extrado del plomo con NaOH, la sal fundida contiene junto con el Te, algo de As, Sn y un poco de Sb, por ello es preciso general que se extraiga primero el Te, de un plomo de obra descobrizado que lo contenga en mayor cantidad que 0,01 %, antes que el arsnico, estao y antimonio. Para realizar estas extracciones se emplea el aparato Harris, que est formado por un recipiente cilndrico de 2 mts de dimetro que termina en un tronco de cono, cerrado por su parte inferior por una vlvula y con una capacidad de 1 a 2 Tn de NaOH, este recipiente en su parte superior lleva un rebosadero; y por una bomba simple de 1.000 Tn Pb/h de capacidad o por una o dos dplex de 1.500 Tn de Pb/h se aspira el plomo de la caldera de la segunda etapa de descobrizado hasta la parte superior del cilindro en donde un pulverizador especial, lo pulveriza para que caiga hacia el reactivo (NaOH) en forma de lluvia y conseguir un mayor contacto entre ambos, en este trasiego se oxida algo de plomo. El plomo, despus de pasar a travs del reactivo, cae a la parte inferior del cilindro y pasa a la caldera para ser de nuevo recirculado. El cilindro Harris va de l sumergido en el plomo fundido de la caldera, que se mantiene en 400-460 C por calefaccin exterior de la misma y que tiene una capacidad de 200 a 225 Tn, y es de forma semiesfrica.

APARATO HARRIS

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El plomo se recircula, tantas veces como sea preciso, al recipiente cilndrico, al que se le adiciona poco a poco ms reactivo, hasta que ste, est totalmente saturado de sales, aproximadamente el 60 % de su peso, que se adivina, porque la consistencia del reactivo empieza a hacerse viscosa, al mismo tiempo que existe un ligero cambio de color en la espuma; entonces se cierra la vlvula inferior y se sigue trasegando plomo al recipiente para hacer subir, en l, el nivel de espumas hasta el rebosadero para evacuarlas por l, hacia tanques de granulacin de 16 m3 de capacidad con agitadores mecnicos que giran a 0,8 r.p.m.. Para continuar el proceso, se abre la vlvula de fondo y se llena el recipiente cilndrico con reactivo nuevo y se comienza de nuevo el proceso. Se puede trabajar con dos aparatos Harris con oxidacin por aire, para que las espumas contengan Te, As, Sn y poco de Sb, y otros dos Harris con nitrato sdico como oxidante y las espumas tendrn As, Sb y Sn, obtenindose un plomo que queda en las calderas con 5 gr/Tn de As, 5 gr/Tn de Sb y 4 gr/Tn de Sn, consiguiendo recuperaciones del 95-97 % del arsnico y antimonio, y del 90 % de estao. El reactivo saturado y caliente retirado del proceso se somete a tratamiento para recuperarle y separar las impurezas que contiene para su venta; y el tratamiento a que se le somete es hidrometalrgico y se basa en que: el antimoniato sdico es insoluble, tanto en agua fra como caliente, y en disoluciones acuosas de sosa; que el estannato y arseniato sdico son solubles en disoluciones acuosas de sosa y que su solubilidad aumenta al disminuir el contenido de NaOH, alcanzando el mximo valor de solubilidad con el agua pura. Generalmente la operacin de eliminacin de impurezas, del plomo descobrizado, por el procedimiento Harris se realiza en varias etapas, cada una de las cuales tiende a la eliminacin de una impureza; los tratamientos de las espumas son tambin independientes, y la forma de realizarlo es la siguiente: Extraccin del teluro.- Se realiza para plomos descobrizados con contenidos en Te mayores del 0,01 %, para ello una pequea cantidad de fundido de NaOH se carga en el Harris; para cada 0,05 % de Te en el plomo y por cada Tn de plomo se aaden 2,12 Kgs de sal regenerada (es la obtenida despus del tratamiento de las espumas) que equivale a 7 Kgs de NaOH por Kgs de teluro extrado. El plomo se hace circular a travs de la sal fluida contenida en el Harris a 460 C por medio de la bomba simple, durante 25 a 45 minutos (depende del contenido en Te del plomo) con lo que se consiguen extracciones del 60-90 % del Te. A continuacin se cierra la vlvula y se hace subir el nivel de las espumas hasta que rebosen hacia el tanque de granulacin que contiene, agua o una disolucin dbil de NaOH con una temperatura de 8090 C.

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La espuma que contiene del 15 al 17 % de Te, as como arsnico y estao, al granularse en el agua pierde por disolucin al arsnico como arseniato y al estao como hexahidrxido estannato sdico al realizarse: Na2SnO3 + 3H2O = Na2[Sn(OH)6] permaneciendo como insoluble el teluro por precipitar, segn las siguientes ecuaciones, al estado metlico: 2Na2Te + Na2TeO3 + 3H2O = 3Te + 6NaOH 2Na2Tex + Na2TeO3 + (2x+1)H2O = 3Te + 6NaOH al mismo tiempo que el Na2TeO3 es reducido por el Na2SnO2 segn la ecuacin: Na2TeO3 + 2Na2SnO2 + H2O = Te + 2Na2SnO3 + 2NaOH La solucin obtenida, normalmente tiene un exceso de Na2Tex, lo que se aprecia porque toma color rojo, pues la sal soluble de politelurito lo hace cambiar de color, y de ella es precipitado el teluro en forma de metal por inyeccin de aire al mismo tiempo que se agita la disolucin. La precipitacin se realiza segn: 2Na2Tex + O2 + 2H2O = 2xTe + 4NaOH Se mantiene en agitacin la disolucin para mantener en suspensin al teluro metal, durante 10 minutos y luego se lleva a la separacin de fases por decantacin, obtenindose un precipitado slido de teluro que se lava con agua hasta dejarlo libre de alcalinos y se filtra, obtenindose una torta de color blanco con el 50-64 % de Te, del 5-6 % Sn, del 5-6 % Sb, del 8-9 % Cu, del 0,5 al 1 % As, del 5-6 % de Pb y del 3 al 4 % de CaO, que se enva a la extraccin del teluro. Del rebose del espesador se obtiene una disolucin de sosa con arseniatos e hidrxidos de estao en forma soluble que se aaden a las lejas de extraccin del As y Sn para su recuperacin. Extraccin del arsnico y estao.- Despus que el teluro se ha extrado, el plomo se enfra a 430 C y se recarga el cilindro de Harris con 2.000 Kgs de sal regenerada, y se pone en marcha la bomba simple o la dplex, depende del tiempo de oxidacin. Cada vez que se use NaOH nuevo por falta de sal regenerada, se adiciona en cantidades de 250 Kgs al estado slido para que se funda al contacto con el plomo lquido. Durante este proceso de extraccin, adems del NaOH, se aade al cilindro NO3Na a razn de 50 Kgs/h (30 Kgs/h para el As + Sn, 20 Kgs/h para el Sb, Zn, etc.), normalmente se extraen por hora 70 Kgs de arsnico + estao y el consumo es de 0,38 Kgs de nitrato sdico y 3,4 Kgs de sosa por cada Kg de arsnico + estao que contenga el plomo. 25

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Cuando la sal fundida est saturada, se cierra la vlvula y se hace rebosar la espuma hacia los tanques de granulacin que contienen 10 m3 de una disolucin acuosa de sosa (80 gr/l de NaOH y de 1 a 2 gr/l de As). La operacin de extraccin se repite hasta que el plomo contenga < 0,05 % As y < 0,01 Sn, entonces se vuelve a cargar el cilindro de Harris con 400 Kgs de NaOH para limpiar el equipo de refino, de: sales de arsnico, teluro y estao antes de proceder a extraer al antimonio. Las espumas que pasan al tanque de granulacin despus de cada saturacin tienen contenidos variables de arsnico y estao, pudiendo llegar algunas a contener el 20 % de As y otras el 20 % mximo de Sn, y el contenido en antimonio vara del 0,5 % en las primeras espumas hasta el 6 % en las ltimas. En el tanque de granulacin, se mantiene una agitacin constante que permite que el hexahidrxido antimoniato sdico se mantenga en suspensin (pues es insoluble), y que fue obtenido a partir del antimoniato por hidrlisis segn: Na3SbO4 + 4H2O = Na[Sb(OH)6] + 2NaOH y en el fondo de este tanque se sedimenta el plomo que fue arrastrado por las espumas y que se retira peridicamente. La suspensin que increment su contenido en sosa a 300 gr/l, se bombea a filtracin en filtros prensas de 9 m2 de superficie filtrante, en donde se obtiene una torta que se lava a contracorriente y da unos residuos de antimoniato gris, constituidos principalmente por antimoniato sdico que se devuelven al horno de fusin de plomo. Se puede decir que el 25 % del Sb de la mena se recicla como antimonio gris, cuyo anlisis es: 6 % Pb, As = 1 %, Sb = 32 %, Sn = 8 %, CaO = 6 %, Te = 1 %, Bi < 0,1 % y 300 g/Tn de metales preciosos. La disolucin de arseniato y estannato sdico, con 300 gr/l de NaOH, se enfra a 25 C, para que precipiten el arsnico y estao en forma de cristales, y se filtra obtenindose una disolucin de NaOH (300 gr/l) que se lleva a evaporacin para producir la sal regenerada de NaOH que se utiliza en el Harris y cuyo anlisis es: NaOH(total) = 70 %, NaOH(libre) = 58 %, CO3Na2 = 10 %, As = 5 %, Sb = 0,6 %, Sn = 0,5 %, Zn = 0,1 %, Ca = 0,01 %, Te < 0,1 %, Cl = 7,5 % y SO4= = 1,75 %. Los cristales de As + Sn se lavan con una disolucin de 50 a 70 gr/l de NaOH para volverlos a disolver, a continuacin se somete la disolucin a filtracin para eliminar las ltimas trazas de antimonio, y al filtrado se le aumenta su contenido en NaOH hasta 120 gr/l por adicin de disolucin de NaOH a 300 gr/l y se calienta a 95 C, mantenindose en agitacin, mientras se le adiciona cal a razn de 0,5 Kgs de CaO por Kg de estao para precipitar al estao en forma de estannato clcico, que se hidroliza a hexahidrxido estannato clcico (Ca[Sn(OH)6]). La separacin de fases se hace por filtracin y el fango se lava primero con una disolucin dbil de sosa que contenga As + Sn y luego por agua; y 26

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despus de filtrar y secar se obtiene un producto que se utiliza para fabricar aleaciones para soldar, que contiene: Sn = 40 %, Pb < 0,2 %, As < 0,3 %, Sb < 1 % y Ca = 15 %. El filtrado con 120 gr/l de NaOH contiene en forma soluble al arsnico (arseniato sdico); como la precipitacin del arsnico por la cal solo es posible de disoluciones que no excedan de 80 gr/l de NaOH, es preciso diluir esta disolucin con agua hasta esta concentracin y entonces se procede a la adicin de cal, precipitndose el arsnico en forma de arseniato clcico, pero durante la precipitacin se realiza la reaccin siguiente: Na2CO3 + Ca(OH)2 = CO3Ca + 2NaOH que origina un mayor consumo de cal. La suspensin se filtra obtenindose una disolucin que se utiliza para la granulacin de las espumas y un fango higroscpico, de manipulacin peligrosa por las proyecciones que provoca, ya que produce quemaduras dolorosas de arseniato, y cuyo anlisis medio es: As = 15-18 %, CaO = 40 %, Sn < 0,5 % y Sb < 2 %. Este fango no es vendible y se tira a la escombrera. Extraccin del antimonio.- Despus de la extraccin del As y Sn, el plomo se enfra a 420 C, y se rellena el cilindro del Harris con 2.000 Kgs de sal regenerada, se pone en marcha la bomba, al mismo tiempo que se adiciona a la sal 75 Kgs/h de nitrato sdico, comenzndose la extraccin del antimonio, que se estima a razn de 110 Kgs/h, originndose unas espumas con el 25 % de Sb. El consumo de reactivo en esta extraccin, es de 0,61 Kgs de nitrato sdico y de 2,12 Kgs de sosa por Kgs de antimonio extrado; de estos 2,12 kgs de sosa, el 15 % (es decir 0,32 Kgs) son necesarios para el Na[Sb(OH)6]. El proceso de extraccin del antimonio se completa con una pequea oxidacin de plomo, lo que se demuestra porque las espumas obtenidas brillan con opalino color amarillo oro. Las espumas se granulan con agua y se mantienen en suspensin hasta filtrarlas; el filtrado se evapora para recuperar el NaOH y la torta se lava con agua, obtenindose antimonio blanco higroscpico y de manejo peligroso, al igual que el fango de arseniato, que se seca, muele en molino de martillos y se criba a tamaos de 60 , y este producto tiene: Sb = 48 %, Na = 8 %, Pb = 0,15 %, As < 0,1 %, Sn < 0,3 % y Sb2O3 < 0,05 %. Las ventajas de ste mtodo est en la produccin de productos intermedios libres de plomo, de manera que tambin las prdidas en metal noble son muy pequeas, adems se recuperan las sales utilizadas hasta en un 95 % puras.

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9.2. Extraccin por va pirometalrgica Los principales tratamientos pirometalrgicos a los que se pueden someter los minerales sulfurados de antimonio ricos (crudos, minerales separados y concentrados de flotacin), son: Reduccin directa del sulfuro

En la metalurgia del antimonio a partir de sus sulfuros (estibina Sb2S3), segn el mtodo ingls, se separa el antimonio del azufre al aadir al fundido de estibina hierro metlico, ya que el SFe es mucho ms estable que el Sb2S3, verificndose la reduccin directa del sulfuro mediante la reaccin: Sb2S3 + 3Fe 2Sb + 3FeS que se realiza a bajas temperaturas, con obtencin de antimonio metal. Por el alto peso especfico del sulfuro de hierro, resulta difcil la separacin posterior del antimonio y es preciso aadir sulfuro sdico, que se combina con el sulfuro de hierro, formndose una mata fusible y con bajo peso especfico. Esta mata flota en el antimonio lquido, y los productos se separan fcilmente. Esta fusin con precipitacin se basa en la precipitacin del metal del sulfuro fundido por la adicin de otro metal ms afn con el azufre. Este procedimiento puede ser ejecutado en todos los hornos conocidos, como hornos de reverbero, de cuba, de crisol y similares. Constituye un gran inconveniente del mtodo el hecho de perderse las cantidades de hierro necesarias para la reaccin; pero se hace posible la ejecucin econmica mediante la recirculacin del hierro, previo tratamiento de calcinacin y reduccin, al proceso principal de precipitacin del antimonio. En general, el procedimiento comprende tres fases principales relativamente sencillas: Precipitacin de antimonio. Calcinacin del hierro. Reduccin del hierro.

La ejecucin del procedimiento de precipitacin, como ya se ha apuntado, puede realizarse en hornos cualesquiera. Especialmente adecuados son los hornos de reverbero abiertos, que funcionan anlogamente a los hornos de reverbero para elaboracin de minerales de cobre. En la solera del horno de reverbero se encuentra un bao del metal que 28

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se quiere obtener, antimonio, el cual sale ininterrumpidamente por un rebosadero de mismo nivel que el bao o que es sangrado parcialmente a intervalos. Encima se encuentra una capa del residuo de hierro que se ha formado, un mineral de hierro fluido cuyo exceso es tambin sangrado a intervalos o constantemente. La carga de la mezcla constituida por el producto que contiene el metal y el hierro metlico se realiza entonces convenientemente en las paredes laterales del horno de reverbero, de modo que la carga fra limita a los lados el ataque de las escorias. Como la abertura de colada del residuo de hierro se encuentra generalmente del lado del horno opuesto al del hogar, puede convenir cargar separadamente el producto que contiene el metal y el hierro, cargando el primero, eventualmente con parte de hierro, en proximidad del hogar y el resto del hierro, por ejemplo en forma de granalla de hierro, por el contrario, en proximidad del punto de sangra de las escorias. Ambas materias son de peso especfico ms elevado que el residuo fluido de hierro, en el cual se hunden una vez mojadas. Al realizarse separadamente la carga de la manera anteriormente descrita, se consigue en el horno de reverbero un funcionamiento en contracorriente, atravesando el residuo fluido de hierro, antes de salir del horno, una zona en la cual hay particularmente mucho hierro metlico. Se consigue de este modo una conversin especialmente radical del antimonio obtenido en forma de rgulo. Si al sangrarse el residuo de hierro se arrastra tambin granalla de hierro, puede convenir recuperarla por separacin magntica previo fraccionamiento del residuo y antes de su ulterior elaboracin. Para evitar toda prdida de azufre en la elaboracin de minerales que lo contienen, conviene formar y mantener constantemente en la superficie del mineral fluido de hierro una capa de escorias que impida todo contacto de los gases oxidantes del horno con el bao de mineral de hierro. En la mayora de los casos, los minerales de antimonio que son de considerar contienen una suficiente cantidad de productores de escoria para volverla a formar constantemente, procedindose eventualmente a realizar pequeas adiciones para reducir la temperatura de fusin. En la elaboracin de minerales particularmente ricos puede incluso ser necesario renunciar a todo escorificante o alimentar al ciclo escoria acabada. Para obtener una rpida inmersin de la carga fra en la capa de escorias y en la capa de mineral, conviene en muchos casos realizar adiciones especiales, como de compuestos alcalinos, espato flor y similares, que produzcan una escoria muy fluida. Si, por ejemplo en la elaboracin de productos de concentracin ricos, se quiere prescindir de todo escorificante, se puede tambin prever el horno de forma que la escoria, una vez formada, permanezca constantemente en l y que slo se elimine por un rebosadero o una abertura de colada el mineral que se encuentra debajo de la capa de escoria. Tan ventajoso es cubrir de escoria la superficie del bao de mineral, como poco ventajoso es, por otra parte, dejar que esta capa de escorias alcance demasiada altura, porque la conductibilidad trmica de la escoria es considerablemente inferior a la del mineral y, por lo tanto, una gruesa capa de escorias provoca una reduccin de la transmisin de calor y, consecuentemente, de la rapidez de la reaccin.

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Las reacciones del mineral de antimonio con hierro metlico se realizan a temperaturas de 1.0001.200 C; obteniendo un antimonio metlico que posteriormente se afina fundindolo con un poco de nitrato potsico, para oxidar el arsnico, el plomo, el azufre, etc., que pueden acompaarlo. El proceso, en conjunto, permite obtener un antimonio metlico de calidad adecuada, con un mnimo consumo de hierro, y la posible recuperacin de otros metales que lo acompaan mediante volatilizacin en la calcinacin del residuo de hierro, adems del posible aprovechamiento del SO2. Tostacin y reduccin Algunas veces se tuesta la estibina nativa en el aire para quitarle el azufre, y el xido blanco se reduce despus con carbn (coque). La tostacin se realiza para transformar los sulfuros en xidos, los cuales son ms fciles de reducir. La oxidacin precisa una temperatura lo suficientemente alta para producir la necesaria afinidad entre el oxgeno y el compuesto a oxidar. La temperatura ms baja utilizada en el proceso es de 600 C. Normalmente la temperatura oscila, segn el tipo de materia prima y del horno, de 750 a 950 C. Para que la oxidacin se realice uniformemente es preciso la existencia de una abundancia de aire, en contacto con la materia a oxidar. La necesidad de la abundancia de aire es debida a que el poder oxidante de l se disminuye cuando se mezcla con los productos gaseosos de la oxidacin. La mezcla de aire con los productos gaseosos de la oxidacin reduce el poder oxidante al 50 por 100 de su valor. Se acelera la velocidad de tostacin, aumentando la velocidad de desprendimiento de los productos gaseosos y su sustitucin por aire puro. La velocidad y tambin el acabado del tostado estn influenciados por el tamao del material crudo. La velocidad de tostacin tiene un punto mximo, desde el punto de vista econmico, ya que al sobrepasarlo, las prdidas del material en forma de polvo que llevan los gases de escape, no compensan el aumento de velocidad, pues la recuperacin de estos polvos es costosa. Los factores que controlan la tostacin son: la temperatura y el tiempo. El calor necesario para realizar la tostacin oxidante lo produce la combustin de un combustible, bien solo o mezclado con la carga, o utilizando el calor originado por las reacciones exotrmicas entre el mineral y el oxgeno del aire.

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Mediante el tostado del sulfuro de antimonio se obtiene xido de antimonio (III y IV), Sb2O3 y Sb2O4 respectivamente, segn las reacciones: 2Sb2S3 + 9O2 2Sb2O3 + 6SO2 Sb2S3 + 5O2 Sb2O4 + 3SO2 A partir del xido obtenido por la operacin previa de tostacin oxidante a la que se ha sometido la mena, se realiza el calentamiento a elevada temperatura con reactivos reductores (cok) para originar un metal fundido o una aleacin u otro producto, pero siempre al estado fundido. Las reacciones de reduccin que se producen son: 2Sb2O3 + 3C 4Sb + 3CO2 Sb2O4 + 4C 2Sb + 4CO Normalmente la operacin de reduccin obliga a trabajar a una temperatura superior a la de fusin del metal; si es necesaria la separacin de la ganga del metal reducido, es preciso pasar de la temperatura de reduccin para alcanzar la de formacin y fusin de las escorias. La cantidad de reductor necesaria no es la estequiomtrica de la reaccin, sino un exceso del mismo, sobre todo si se utiliza como agente calorfico. El exceso de reductor trae consigo que el metal o la aleacin retenga algo de reductor, sobre todo si es susceptible de disolverlo. El gran inconveniente que se observa en este proceso de oxidacin-reduccin de la estibina es la contaminacin atmosfrica producida por el SO2, ya que su concentracin es insuficiente para obtener cido sulfrico. Por otra parte, se presentan las posibles emisiones de CO2. El metal de antimonio obtenido, como en el caso anterior, se afina fundindolo con un poco de nitrato potsico, para oxidar el arsnico, el plomo, el azufre, etc., que pueden acompaarlo.

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9.3. Extraccin por va hidrometalrgica Obtencin del antimonio electroltico Se basa en el beneficio de la tetraedrita argentfera, un sulfuro complejo de plata, cobre y antimonio que no puede triturarse y someterse a separacin por va fsica. Se concentra este mineral, separndolo de la pirita. Luego se lixivia la tetraedrita (por partidas sucesivas9 con una solucin caliente de sulfuro sdico, dejando posar y filtrando. La disolucin obtenida es electrolizada en pilas de diafragma. En una pila sin diafragma, el S-2 del sulfuro sdico utilizado como disolvente es oxidado, para convertirse en S- y formar Na2S2 en el nodo; este bisulfuro, a medida que avanza la electrolisis, adquiere concentracin suficiente para dificultar y por fin detener el depsito del antimonio en el ctodo. El resultado ltimo, de la electrolisis en una pila abierta, es que se redisuelva el antimonio que se haba depositado en el ctodo al principio de la electrolisis. Se vio que durante la lixiviacin y la electrolisis, empleando dicha disolucin concentrada en sulfuro sdico, se formaban de ella varios productos de oxidacin caracterizados por el sulfito sdico SO3Na2, el tiosulfato sdico S2O3Na2 y el sulfato sdico SO4Na2 (y tambin algo de carbonato CO3Na2). Todos ellos carecen de utilidad para disolver el antimonio, y el resultado es que disminuya mucho la eficiencia del disolvente para descomponer la tetraedrita. Tanto el catolito como el anolito de las pilas se regeneran con solucin de sulfuro brico y vuelven a repetir el ciclo. Los precipitados de bario se reducen a sulfuro brico, valindose de carbn, y sirven para el tratamiento de una nueva carga. Durante la electrolisis, parte del azufre del catolito va a concentrarse en el anolito, al paso que una parte del sodio del anolito emigra, tambin, y se concentra en el catolito. Las reacciones de la pila son las siguientes: el antimonio se deposita en los ctodos; en el anolito se concentra azufre, formando, entre otros compuestos, polisulfuro sdico S2Na, sulfito sdico SO3Na2, tiosulfato sdico S2O3Na2 y sulfato sdico SO4Na2. La alcalidad del anolito disminuye, pero aumenta la del catolito. En la fbrica de Bunker Hill and Sullivan Mining and Concentrating Co., Kellogg, Idaho, los concentrados de tetraedrita (3SCu2.S3Sb2) se mezclan con carbonato sdico, sulfato sdico y carbn, y se cargan en un horno elctrico de tres electrodos; la corriente, de 50 a 110 V de tensin, pasa de los electrodos a las paredes del horno, a travs de la carga (que acta de resistencia) y desarrolla una temperatura de fusin de unos 1.270 C. La mata sangrada del horno, una vez enfriada, se tritura y muele hasta que pase por el tamiz de 80 mallas por pulgada. El producto, molido y tratado con agua a 60 C, suministra el electrolito. La materia no disuelta, se somete a nuevo molido y tratamiento mecnico en una mesa oscilante, para obtener un concentrado de aleacin de Sb-Bi-Ag, ms un residuo que contiene 25 a 30 % de cobre y 1 % de plata; este residuo se agrega a la carga del horno de la fundicin de cobre. Del electrolito, que contiene el tioantimoniato sdico, SbS4Na3, se hace precipitar el antimonio sobre ctodos de chapa de acero (nodos de chapa de plomo).

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En la tabla siguiente, se resume las principales caractersticas de trabajo de ambas fbricas:

Antimonio
Datos Bunker Hill and Sullivan Mining and Concentrating Company 96 Cascadas de 6 150 x 80 x 75 8 Chapa de plomo de 3,2 mm 6,3 28 9 Chapa de hierro dulce de 4,8 mm 30,7 3 Lona 15 - 20 Sobre la superficie del nodo Por gravedad desde los tanques 225 175 Cerca de la base de la pila Por gravedad desde los tanques 50 8 - 10 250 280 100 Sunshine Mining Company

Pilas: Nmero Disposicin Long. X anchura x prof, cm nodos: Nmero Material Separacin, cm Dimensiones rea, dm3 (por cara) Ctodos: Nmero Material Dimensiones rea, dm3 (por cara) Tiempo de renovacin, das Diafragmas: Material Duracin, das Anolito: Alimentacin o circulacin Manera Hidrxido sdico, entrada salida Azufre de sulfuros, entrada salida Catolito: Entrada Manera

96 Cascadas de 6 -

8 Chapa de plomo de 3,2 mm 6,3 9 Chapa de hierro dulce de 4,8 mm 30,7 4 Lona Sobre el nodo, de abajo arriba Por gravedad 275 150 30 - 40 10 - 20 Por gravedad 55 - 65 10 200 - 220 280 - 300 100 - 110 80 - 90 1.500 2,8 2,5 - 3 -

Antimonio, entrada salida Hidrxido sdico, entrada salida Sulfuro sdico, entrada salida Azufre de sulfuros, entrda salida 1.500 Intensidad total, A 2,8 Densidad de corriente, A/dm2 2,5 - 3 Tensin por cuba, V Aparatos de conversin en c.c. Dos generadores de 750 A, 300 V conectados en paraleto Anlisis de los productos, %: 96 - 97 Antimonio 2-3 Arsnico < 0,4 Bismuto < 0,4 Cobre < 0,4 Hierro < 0,4 Plomo

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Con la densidad de corriente, de 2,15 A/dm3, a que se trabaja, no hay corrosin de los electrodos. El antimonio depositado en los ctodos se recoge de ellos cada seis das. El electrolito agotado, que contiene de 2 a 5 gr/l, retorna a los tanques de lixiviacin. Como el antimonio es quebradizo, no ofrece dificultad el recogerlo de los ctodos.

9.4. Extraccin con disolventes orgnicos En el campo de la Hidrometalurgia, el trmino extraccin con disolventes se refiere a los procesos en los que una solucin acuosa que contiene varios iones metlicos se pone en contacto en contra-corriente con una solucin orgnica inmiscible con la fase acuosa. La fase orgnica contiene un reactivo que es capaz de extraer, al menos, un metal de la fase acuosa, que es transferido a la fase orgnica; de esta manera se consigue pasar, al menos, una especie metlica disuelta en la fase acuosa a la fase orgnica, conocida como disolvente, con objeto de separarla/s de los otros metales de la solucin acuosa. Este proceso es reversible; quiere decirse con ello que, dependiendo de las condiciones de la operacin, el metal o metales extrados presentes en la fase orgnica puede ser re-extrado y pasar a la fase acuosa, regenerndose al mismo tiempo el disolvente. La extraccin o la re-extraccin se produce por la dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas gotitas que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de la agitacin mecnica. Por medio de este proceso de extraccin y reextraccin se consigue purificar las soluciones lixiviantes, pasando de una solucin acuosa normalmente diluida y que contiene varios iones metlicos a una solucin acuosa normalmente concentrada y conteniendo un solo ion metlico. El proceso de extraccin con disolventes aparece como una operacin unitaria entre un proceso primario (lixiviacin) y un proceso de acabado y obtencin del metal (electrolisis o cristalizacin).

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La extraccin con disolventes se emplea con tres fines fundamentales: de concentrar, purificar y separar sus elementos o metales disueltos. Normalmente estas misiones van acopladas, pero el predominio de cada una hace que la extraccin con disolventes tenga una funcin especfica y que se intercale en distinto <<sitio>> de un proceso metalrgico. Por ejemplo, cuando predomina la misin de concentrar. Su aplicacin est ntimamente ligada con la recuperacin de cationes de menas pobres. Como el metal tiene que estar disuelto, esta misin slo se puede aplicar a metales solubilizados, metales caros, o a otros acompaantes de metales caros. Con fines de purificacin se emplea en aquellos casos en que el precio de un metal crece marcadamente con la pureza, de forma que puede ser rentable una etapa de purificacin por extraccin con disolventes. Con fines de separacin, puede ser rentable el empleo de esta tcnica, en el aislamiento de elementos de menas en que todos los metales o algunos son valiosos. Esta aplicacin se extiende a la recuperacin de chatarras de diversos materiales. La extraccin con disolventes es actualmente una herramienta o tcnica, en algunos casos no suficientemente barata, que se incorpora a la metalurgia. Para que esto ocurra han existido diversos impulsos, de los que los fundamentales son: las necesidades de alta pureza, desarrollo de las tcnicas hidrometalrgicas y necesidad de tratar menas ms complejas y menos ricas. Consecuentemente con todo esto, existe un desarrollo creciente en la obtencin de nuevos agentes de extraccin, baratos, selectivos y especficos, y en la aplicacin industrial de esta tcnica, con relacin a la construccin y extrapolacin del equipo. Son conocidos numerosos procedimientos metalrgicos aptos para controlar las concentraciones de antimonio en las soluciones en que viene a encontrarse como elemento indeseable; as ocurre en las soluciones de descarga de las clulas para la electrorrefinacin del cobre. Como ejemplo de las posibilidades de la extraccin con disolventes en la metalurgia del antimonio, se presenta el proceso desarrollado por la empresa Nuova Samin S.p.A. para la separacin del antimonio de soluciones cidas que lo contengan. El procedimiento citado comprende las etapas de poner en contacto, en contracorriente o en equicorriente, la solucin cida conteniendo iones de antimonio con un diluente orgnico inmiscible con agua, constituido esencialmente por hidrocarburos, alcoholes o sus mezclas, conteniendo disuelto al menos un poliol, en particular y preferiblemente un diol, extrayendo dicho poliol el antimonio, el cual es luego reextrado mediante un contradisolvente. De entre los polioles susceptibles de ser empleados segn el 35

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procedimiento de Nuova Samin S.p.A. cabe citar los dioles con un nmero de tomos de carbono superior o igual a 7, los trioles con un nmero de tomos de carbono superior o igual a 10. En particular, de entre los dioles cabe citar el octan-1, 2-diol, el decan-1, 2-diol, el dodecan-1, 2-diol, el tetradecan-1, 2-diol (TDD) y el hexadecan-1, 2-diol. Adems pueden mencionarse el feniletan-1, 2-diol, el 2-fenil-propan-1, 2-diol, el 2-etilhexan-1, 3diol, el 2-metil-propil propan-1, 3-diol, el 2,2-dimetilhexan-3, 5-diol, el octan-1, 8-diol, el dodecan-1, 12-diol, el 4-octilciclohexan-1, 2 diol. La concentracin de los polioles en el diluente est comprendida entre el 1 % y el 25 %, preferiblemente entre el 5 % y el 15 %. Como diluentes pueden emplearse, solos o en mezcla, compuestos hidrocarbricos alifticos, aromticos y naftnicos, alcoholes monooxidrlicos y compuestos etreos. Es esencial que los diluentes sean buenos disolventes de los polioles y prcticamente insolubles en la fase acuosa. La relacin entre fase orgnica (diluente + soluto) y la fase acuosa puede variar entre 0,1 y 10, preferiblemente entre 1 y 5. La reextraccin del antimonio de la fase orgnica puede ser efectuada sin dificultades empleando un contradisolvente constituido por soluciones alcalinas, neutras, cidas o soluciones salinas cidas. Preferiblemente se emplea una solucin acuosa neutra, o bien alcalina. La acuosa procedente de la fase de reextraccin contiene una disolucin de antimonio purificada y que puede ser tratada mediante electrlisis y/o cristalizacin y/o precipitacin. En la descripcin expuesta, el ciclo de obtencin del producto final es el paso final y ltimo del proceso por el cual se consigue la produccin de antimonio de ultra elevada pureza en forma metlica por electrlisis o/y en forma de compuesto qumico, como por ejemplo, sales de antimonio por cristalizacin.

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10. Bibliografa Antimonio Wikipedia. Antimony. Charles Griffin & Company, Limited. Estadstica del Comercio Exterior de Espaa. Direccin General de Aduanas. Estadstica Minera de Espaa. Ministerio de Industria y Energa. La extraccin con disolventes en la separacin y recuperacin de metales. J.M. Josa y J.M. Regine. Junta de Energa Nuclear. Metalurgia del plomo. Dr. Abelardo Rovira Pereira. Metalurgia del plomo (Gua Tecnolgica). Fundacin Entorno, Empresa y Medio Ambiente. Metalurgia General. Dr. Abelardo Rovira Pereira. Metalurgia no frrea I y II (IPPC). Ministerio de Medio Ambiente. Minera del antimonio en Bolivia. Salomn Rivas, 2007. Procedimiento para la separacin del antimonio de soluciones cidas que lo contengan. Nuova Samin S.p.A. Patente de Inversin ES 2010077. Qumica General Moderna. Babor Ibarz. Utilizacin de la extraccin con disolventes en la metalurgia extractiva. Fundacin Gmez Pardo.

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ANTONIO ROS MORENO

CURRICULUM VITAE

Nombre: Fecha de nacimiento: Direccin:

Antonio Ros Moreno 05 de mayo de 1961 C/ Cartagena (Murcia) Telf.: E-mail: rosegea@ono.com

TITULACIN: Ingeniero Tcnico de Minas; Especialidad en Mineralurgia y Metalurgia. Tcnico Superior en Prevencin de Riesgos Laborales (Seguridad). Estudios de Administracin y Direccin de Empresas.

EXPERIENCIA PROFESIONAL: Actual: Bsqueda de trabajo, desarrollo de Patente de Invencin Nm. 201231557 otorgada por la Oficina Espaola de Patentes y Marcas, redaccin y publicacin de manuales tcnicos, asesoramiento y promocin de proyectos. 20032010 (Cierre Empresa): Jefe de Produccin Hidrometalrgica y Control de Procesos en Espaola del Zinc, S.A. 19872003: Jefe de Produccin y Mantenimiento Hidrometalrgico en Espaola del Zinc, S.A. 19841987: Jefe de Turno de Lixiviacin en Espaola del Zinc, S.A.

ACTIVIDADES: Jefe de Produccin Hidrometalrgica y Control de Procesos en empresa metalrgica-qumica con un equipo humano de unas 300 personas (180 bajo mi responsabilidad directa), incluyendo las siguientes funciones: - Gestin de los recursos asignados a fabricacin segn las directrices marcadas, asegurando la optimizacin de las materias primas, de los recursos humanos, de los equipos y, as, de los niveles de calidad requeridos. - Planificacin integral de todas las operaciones productivas en coordinacin con otros departamentos afectados, implementacin, seguimiento y control de los procedimientos de fabricacin y las productividades asociadas. - Participacin en el diseo e implementacin de la Mejora Continua. - Implementacin de la poltica de personal (seleccin, formacin, etc.) de acuerdo a las directrices de la Direccin de Operaciones.

EXPERIENCIA EN PROCESOS PRODUCTIVOS: Los principales procesos industriales en los que he trabajado en su planificacin, gestin y control son: (1).- Calcinacin de mineral en Horno de Fluidificacin (260 t/da). (2).Produccin de vapor en Caldera de 42 bar. (12 t/h). (3).- Produccin de cido sulfrico (254,4 t/da). (4).- Tratamiento de aguas residuales (1.000 m3/da). (5).- Lixiviacin y purificacin de calcinas (1.500 m3/da). (6).- Extraccin con solventes orgnicos de metales (20.000 t/ao). (7).- Electrolisis de sulfatos (50.000 t/ao). (8).- Fusin en Hornos de induccin y moldeo de aleaciones (50.000 t/ao). Destacando el conocimiento de la dinmica y clculo de los principales parmetros de los distintos procesos: (a).- Operaciones fsicas unitarias (sedimentacin, flotacin, filtracin, centrifugacin, evaporacin, adsorcin, aireacin, etc.). (b).Procesos qumicos unitarios (neutralizacin, precipitacin, coagulacin y floculacin, oxidacin-reduccin, procesos electroqumicos, extraccin con disolventes, intercambio inico, desinfeccin, etc.). (c).- Procesos biolgicos unitarios (tratamientos aerobios, anaerobios y anxicos). (d).- Incineracin de residuos y su problemtica medioambiental. (e).- Vertido y almacenamiento controlado de residuos (especialmente como jarofix). (f).- Auditorias de residuos (propsito y ventajas, alcance, elementos esenciales, metodologa y gestin). EXPERIENCIA EN MANTENIMIENTO Y PROGRAMACIN DE PARADAS: (1).- Planificacin y coordinacin de las labores de mantenimiento mecnico, elctrico e instrumentacin (tanto preventivo, predictivo, correctivo como legal), dirigiendo y coordinando el equipo de profesionales a mi cargo, responsabilizndome tambin de la gestin del almacn y de los servicios generales de la planta. (2).- Implementacin del Plan de Mantenimiento basado en RCM y TPM. (3).- Implantacin GMAO y conocimiento de SAP (integrado sistema ERP). (4).- Auditoras Tcnicas y de Gestin de Mantenimiento. (5).- Organizacin, planificacin y optimizacin de paradas mensuales, cuatrimestrales y anuales. Matizando la utilizacin de las siguientes tcnicas especficas de mantenimiento: (a).- Anlisis de Fiabilidad de Equipos. (b).- Alineacin de Ejes. (c).- Equilibrado de Rotores. (d).- Diagnstico de Fallos en Equipos. (e).- Mecanismos de Desgaste y Tcnicas de Proteccin. (f).- Anlisis de Averas. (g).- Tcnicas de Mantenimiento Predictivo. (h).- Anlisis de la degradacin y contaminacin del aceite. (i).- Anlisis de Vibraciones. (j).- Planificacin de tareas.

ACTIVIDADES COMPLEMENTARIAS: Direccin de Obras: - Instalaciones de extraccin con disolventes y lavado de la jarosita. - Caldera auxiliar de proceso. - Instalaciones de Filtros Banda. - Depuradora de aguas residuales. - Instalaciones de tratamiento de cementos de cobre. - Depsitos de tratamiento de fangos residuales y tanques de mezcla para cido. Calidad y Seguridad: - Colaboracin en la implantacin de las Normas de Calidad 9002/94 y 9001/2000. - Participacin en desarrollo e implantacin Plan de Prevencin de Riesgos Laborales. - Realizacin de Auditoras Internas de Calidad. - Investigacin de accidentes. I+D+i: - Investigacin y desarrollo del proceso Excinox para tratamiento de materias secundaras de zinc por extraccin (Patente de Invencin Nm. 201231557). Participacin en investigacin y desarrollo del proceso Recox para tratamiento de xidos de zinc. - Investigacin, desarrollo e implantacin nuevo tratamiento del cemento de cobre. - Participacin en investigacin, desarrollo y puesta en marcha del proceso Excinres. - Investigacin de mtodos mltiples en la cementacin y diversos tipos de reactivos. - Investigacin del proceso LAF para obtencin de plomo y jarosita. - Pruebas de filtracin y depuracin de lquidos residuales. - Investigacin y desarrollo procesos de tratamiento de Ulexita boliviana. Docente: - Profesor en Cursos de Operador de Planta Qumica y Mantenimiento en Instalaciones Industriales. - Publicacin de varios artculos con certificado ISSN (http://www.mailxmail.com/autor-antonio-ros-moreno-2). Otras actividades: - Desarrollo de programas para el Control de Procesos. Participacin redaccin Estudio de Impacto Territorial (Modificacin n 130 PGC). FORMACCIN ADICIONAL: - Ingls a nivel de traduccin. - Conocimientos de Ofimtica. - Curso de Mantenimiento. - Logstica Aplicada. - Cursos ISO 9000/2000, Auditoras Internas de Calidad, Plan de emergencia Interior y Riesgos Laborales en Minera. - Cursos de Ingeniera Medio Ambiental e Hidrometalurgia. - Curso de Operacin de Calderas.

Atte. Antonio Ros Moreno