Espectrmetro de masas

Haz de iones por electrospray en un espectrmetro de masa. La espectrometra de masas es una tcnica experimental que permite la medicin de iones derivados de molculas. El espectrmetro de masas es un instrumento que permite analizar con gran precisin la composicin de diferentes elementos qumicos e istopos atmicos, separando los ncleos atmicos en funcin de su relacin masacarga (m/z). Puede utilizarse para identificar los diferentes elementos qumicos que forman un compuesto, o para determinar el contenido isotpico de diferentes elementos en un mismo compuesto. El espectrmetro de masas mide razones carga/masa de iones, calentando un haz de material del compuesto a analizar hasta vaporizarlo e ionizar los diferentes tomos. El haz de iones produce un patrn especfico en el detector, que permite analizar el compuesto. En la industria es altamente utilizado en el anlisis elemental de semiconductores, biosensores y cadenas polimricas complejas.

Historia
El fenmeno de espectometro de iones secundarios fue observado por primera vez a comienzos del siglo XX. El primer instrumento similar a un espectrmetro de masas fue descrito en 1899 por el cientfico ingls J. J. Thompson, que estaba interesado en medir la relacin masa-carga del electrn.

[editar] Fundamentos de la espectrometra de masas de iones secundarios (SIMS)

La tcnica de deteccin de iones se basa en el fenmeno conocido como desbastado (sputtering, en ingls) de partculas centradas en un blanco, que son bombardeadas por iones, tomos o molculas. Dependiendo del intervalo de energa de la partcula primaria, ocurren colisiones elsticas e inelsticas:

En el intervalo de los keV, las interacciones dominantes son las elsticas. Las colisiones inelsticas aumentan como aumenta la energa. Estas son ms comunes en el intervalo de energa de los MeV.

El proceso de dispersin produce iones secundarios en el rango de las energas cinticas traslacionales. Las distribuciones de energa son distintas para iones atmicos o moleculares. La eficiencia de ionizacin del SIMS es definida como la fraccin de los tomos esparcidos que se vuelven ionizados. La eficiencia vara con respecto al elemento de anlisis en varios rdenes de magnitud. Las influencias ms obvias son el potencial de ionizacin y la afinidad electrnica de los iones negativos.

[editar] Conceptos clave

La resolucin (m/m) es la capacidad de separar y medir masas de iones de similar masa molecular. Masa monoisotpica y masa media: o La masa monoisotpica es la suma de las masas monoisotpicas de cada elemento del analito. o La masa media es la suma de la media qumica de las masas de sus componentes considerando su abundancia. La precisin de masa es un porcentaje de la masa medida y se mide tanto en tanto por ciento como en partes por milln.

Lmites de deteccin
En general, a mayor velocidad de erosin, mejor sensibilidad, por lo que, a corriente alta, el haz primario de iones de alta energa es el ideal. Pero, desafortunadamente, con la energa, no solo la eficiencia del sputtering aumenta; tambin la profundidad de penetracin y el volumen de cascada (dao inducido, perturbacin). Es por eso que SIMS es una tcnica de anlisis destructiva. La distincin entre condiciones dinmicas y estticas podemos comprenderla analizando el tiempo de vida (t) en la primera capa atmica encontrada en superficie:1 t = 105A * x / Ip * y donde: t = tiempo de vida de la monocapa. A = rea de superficie pulverizada [cm2]. y = parte dispersada. Ip = flujo primario de partculas [cm-2].

Asistencia de iones positivos o negativos

La asistencia del oxgeno (O2+) ocurre como resultado de los enlaces metal-oxgeno en una zona enriquecida con oxgeno. Cuando estos enlaces se rompen durante la emisin de iones, el oxgeno se carga negativamente debido a su alta afinidad electrnica, favorece la captura, y su alto potencial de ionizacin inhibe las partculas positivas (iones positivos). El metal es aislado entonces de cargas positivas. Adems, el bombardeo con oxgeno incrementa la concentracin de oxgeno en la superficie.

Por otra parte, el bombardeo con cesio (Cs+) favorece los iones negativos de la muestra. Este fenmeno se pueden explicar por funciones trabajo que son reducidas por la implantacin de cesio en la superficie de la muestra. Ms electrones secundarios son excitados sobre la superficie de la barrera de potencial. Incrementar la disponibilidad de electrones lleva a la formacin de iones negativos.

Funcionamiento

En trminos generales, molculas diversas tienen masas diversas, hecho utilizado por un espectrmetro de masas para determinar qu molculas estn presentes en una muestra. Por ejemplo, se vaporiza sal de mesa (NaCl) y se analizan los iones en la primera parte del espectrmetro de masa. Esto produce iones del sodio e iones del cloro que tienen pesos moleculares especficos. Estos iones tambin tienen una carga, que significa que debido a ella tendrn movimiento bajo influencia de un determinado campo elctrico. Estos iones se envan a un compartimiento de aceleracin y se pasan a travs de una lmina metlica. Se aplica un campo magntico a un lado del compartimiento que atrae a cada uno de los iones con la misma fuerza (suponiendo carga idntica) y se los desva sobre un detector. Naturalmente, los iones ms ligeros se desviarn ms que los iones pesados porque la fuerza aplicada a cada ion es igual pero los iones ligeros tienen menos masa. El detector mide exactamente cun lejos se ha desviado cada ion y, a partir de ese dato se calcula el "cociente masa por unidad de carga". Con esta informacin es posible determinar con un alto nivel de certeza cul es la composicin qumica de la muestra original. Hay muchos tipos de espectrmetros de masas que no solamente analizan los iones, sino que tambin producen diversos tipos de iones. Sin embargo, todos utilizan campos elctricos y magnticos para cambiar la trayectoria inica de determinada manera.

[editar] Componentes
Un espectrmetro de masas tiene tres componentes fundamentales: la fuente de ionizacin, el analizador de masa y el detector.

[editar] Fuente de ionizacin

La fuente de iones es el elemento del espectrmetro que ioniza el material a ser analizado (el analito). Luego los iones son transportados por los campos magnticos o elctricos al analizador total. Las tcnicas para la ionizacin han sido dominantes para determinar qu tipos de muestras se pueden analizar por espectrometra de masa. La ionizacin del electrn y la ionizacin molecular se utilizan para los gases y los vapores. Dos tcnicas, usadas a menudo con lquidos y muestras biolgicas slidas, incluyen la ionizacin por electrospray (debido a John Fenn) y el lser Matriz-Asistido Desorcin/Ionizacin (MALDI, debido a M. Karas y a F. Hillenkamp). Las fuentes inductivas del plasma se utilizan, sobre todo, para el anlisis del metal en una amplia gama de los tipos de las muestras. Otras tcnicas incluyen la ionizacin qumica rpida del bombardeo del tomo (FAB), termo spray, ionizacin qumica por presin atmosfrica (APCI), espectrometra de masa de Ion sec

[editar] Analizador de masa

Parte elctrica.

Parte magntica. El analizador de masa es la pieza ms flexible del espectrmetro de masa. Utiliza un campo elctrico o magntico para afectar la trayectoria o la velocidad de las partculas cargadas de una cierta manera. La fuerza ejercida por los campos elctricos y magnticos es definida por la fuerza de Lorentz:

donde E es la fuerza del campo elctrico, B es la induccin del campo magntico, q es la carga de la partcula, v es su velocidad y x simboliza el producto cruz o producto vectorial. Todos los analizadores totales utilizan las fuerzas de Lorentz de una manera u otra en la determinacin de masa-carga, estticamente o dinmicamente. Adems de los tipos originales del rea magntica, otros tipos de analizadores estn actualmente en un

uso ms comn, incluyendo tiempo-de-vuelo, la trampa cudrupole del ion, cuadrupole y Fourier transforma analizadores de la masa de la resonancia del ciclotrn del ion. Adems de stos hay muchos ms analizadores totales experimentales y combinaciones exticas de analizadores. Segn lo demostrado arriba, los instrumentos del rea cambian la direccin de los iones que estn volando a travs del analizador total. Los iones incorporan un campo magntico o el campo elctrico que dobla las trayectorias del ion dependientes en su masa y carga, desviando la mudanza ms rpida, iones ms ligeros ms. As, el analizador dirige las partculas al detector, variando un campo elctrico o magntico que se basa en el cociente masa/carga (m/z). Actualmente existen diferentes mtodos para "filtrar" los iones respecto a su relacin Masa/carga. El ms comnmente usado es el denominado cuadrupolo. Se compone de 4 barras alargadas en formacin cuadrada, conectadas elctricamente entre s en pares opuestos. A dichos pares (polos) se les aplica una tensin de radiofrecuencia variable que sintoniza con un determinado ion. Cuando existe sintona entre el ion que est pasando por ellas y la frecuencia aplicada, dicho ion contina su camino sin pene alguno desvindose todos los dems no sintonizados fuera del cuadrupolo y de esta manera no impactan en el detector. La configuracin de los actuales espectrmetros de masa pasa por disponer de uno, dos y hasta tres cuadrupolos en serie (triplecuadrupolo muy en boga). Existen tambin configuraciones no cuadripolares, como pueden ser los hexapolos, aunque su funcionamiento es anlogo al cuadripolo. El analizador se puede utilizar para seleccionar una gama estrecha de m/z's o para explorar a travs de una gama de m/z's para catalogar los iones presentes:

Quizs el ms fcil de entender es el analizador del Tiempo-de-vuelo (TOF) que se integra tpicamente con fuentes del ion de MALDI. Alza los iones a la misma energa cintica por el paso a travs de un campo elctrico y mide los tiempos que toman para alcanzar el detector. Aunque la energa cintica es igual, la velocidad es diferente, as que el ion ms altamente cargado del alumbrador alcanzar el detector primero. Los analizadores totales cuadrupole y los campos elctricos oscilantes del ion del uso cuadrupole de las trampas [ QIT ] estabilizan selectivamente o desestabilizan los iones que caen dentro de una ventana estrecha de los valores de m/z. Fourier transforma medidas del espectrometra de masa que se forma detectando la corriente de la imagen producida por los iones ciclotronndolos en presencia de un campo magntico. Poder escoger el analizador ms adecuado para un experimento depende del tipo de informacin que se obtiene del experimento.

[editar] Detector
El elemento final del espectrmetro total es el detector. El detector registra la carga inducida o la corriente producida cuando un ion pasa cerca o golpea una superficie. En un instrumento de exploracin la seal es producida en el detector durante la trayectoria de la misma (en qu m/z) y producir un espectro de masa, un expediente del m/z's en el

cual los iones estn presentes. Tpicamente, se utiliza un cierto tipo de multiplicador de electrones (electromultiplicador), aunque se han empleado otros detectores (como las tazas de Faraday).

Espectro de masas. El funcionamiento del electromultiplicador se basa en el efecto cascada producido al impactar un determinado ion (o iones) en el mismo. Aplicando una diferencia de potencial entre sus extremos, se consigue aumentar el factor de amplificacin, que vendr determinado por el nmero de subetapas amplificadoras que componen el detector. Normalmente, es un componente sometido a desgaste que ha de reemplazarse con el tiempo al perder eficiencia de amplificacin. Ya que el nmero de iones que dejan el analizador total en un instante particular es realmente pequeo, una amplificacin significativa es generalmente necesaria para conseguir una seal mnimamente procesable. Los detectores de la placa de Microchannel se utilizan comnmente en instrumentos comerciales modernos. En FTMS el "detector" es un par de placas de metal dentro de la regin total del analizador que los iones pasan solamente cerca. No se produce ninguna corriente de la C.C., slo una corriente dbil de la imagen de la CA se produce en un circuito entre las placas.ole ole y ole pakoo