LABORATORIODEQUMICAANALTICA1

2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe

A N L I S I S V O L U M T R I C O
Agosto cidobase cidobase Septiembre cidobase precipitacin repaso complejimetra Octubre redox jornadas redox aplicacionesAB aplicacionesPP Noviembre aplicacionesC aplicacionesR

PREPARACINYVALORACINDESOLUCIONES:
Enelanlisisvolumtricootitulomtricosedeterminaunasustanciaportitulacin,queeselprocesodeagregaruna solucindereactivo(titulante)deconcentracinyfuerzareaccionante(ttulo)conocidohastaqueidealmentetodala sustanciahayareaccionado,osea,hastaquesehayagastadounacantidadequivalentedeltitulante.Lasolucintitulante sellamacomnmentesolucinvaloradayseagregadesdeunabureta.Enladeterminacindelpuntofinalenforma visualseagregatitulantehastaqueunindicadoradecuadomanifiesteuncambiodecolor,fluorescenciaodispersinde luz.Elusodeindicadoresexternosnoesrecomendable.

CLASIFICACINDELOSMTODOSVOLUMTRICOS:
MTODOSBASADOSENLACOMBINACINDEIONESOMOLCULAS: CIDOBASE: H+1+OH1H2OH+1+A1HAB+1+OH1BOH Loscidosysalesdebasesmuydbilespuedentitularseconsolucinvaloradadeunabase,lasbasesysalesdecidos muydbilespuedentitularseconsolucinvaloradadeuncido.Avecesseusanlostrminosacidimetrayalcalimetra paraestastitulaciones. PRECIPITACIN: UnodelosreactivosmscomuneseselAgNO3.Seacostumbraallamarmtodosargentimtricosatitulacionescon AgNO3. COMPLEJIMETRA: Selasllamatambintitulacionesquelatomtricas. 2MTODOSBASADOSENLACOMBINACINDEMOLCULAS: Estnprcticamentelimitadasatitulacionesdecompuestosorgnicos,generalmentesonreaccioneslentas,usualmente seagregaunexcesodereactivoysehallaesteexcesoportitulacin. 3MTODOSBASADOSENLATRANSFERENCIADEELECTRONES: REACCIONESDEXIDOREDUCCIN: Ejemplo: Ce+4+Fe+2Ce+3+Fe+3I2+2S2O322I1+S4O62

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LIMITACIONESDELOSMTODOSVOLUMTRICOS:
1Lareaccinentrelasustanciaadeterminaryelreactivodebeocurrircongranrapidez. 2Lasustanciaadeterminardebereaccionarestequiomtricamenteconelreactivoynodebenproducirsereacciones laterales. 3Lassustanciaspresentesenlasolucinnodebenreaccionarniinterferirenlareaccinprincipal. 4Debecontarseconunindicadoradecuadoparaladeteccindelpuntofinal.

VALORACIN:
Requieremenorincertezaquelacomnpuessusincertezassetransmitenatodoslosanlisisquesehaganconla solucinysesumaalasdemsincertezasdelmtodoydeltrabajo.

CONDICIONES:
1Debedisponersedeunpatrnprimarioadecuado(fcildeobtener,purificarysecar,puro,nohigroscpico,dealto peso equivalente gramo para evitar incertezas en la pesada, etc) o de un patrn secundario de concentracin exactamenteconocida. 2Elpesodelasustanciapatrnusadanodebeserdemasiadopequeo 3Elvolumendesolucinusadoenlavaloracinnodebeserdemasiadopequeo. 4Latitulacindebehacersedirectamentehastaelpuntofinal.Unatitulacinporretornopuedeaumentarlaposibilidad deincertezas. 5Engeneral,debeevitarselavaloracindeunasolucinconotrolquidovalorado. 6Todatitulacindebebasarseporlomenosentresdeterminacionesenparaleloylosresultadosdebencoincidirdentro del0,1a0,2%

V O L U M E T R A C I D O B A S E
ACIDOCLORHDRICOPATRN: Los cidos inorgnicos fuertes pueden obtenerse comercialmente en forma de soluciones concentradas. Se ha recomendadolamezcladepuntodeebullicinconstantedeHClyaguaparalapreparacindesolucionespatrn.El vapordelamezcladepuntodeebullicinconstantetienelamismacomposicinqueellquido.Laconcentracinde estamezcladependedelapresinalaquesedestila.Estasmezclasdepuntodeebullicinconstantepuedenguardarse enbotellassinquesufrancambios. Presinatmosfrica,mmHg [HCl]enHCl/100g Pesodedestiladoquecontieneunamol (referidoalvaco) deHClpesadoenaire 780 770 760 750 740 730 20,173 20,197 20,221 20,245 20,269 20,293 180,621 180,407 180,193 179,979 179,766 179,551

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PREPARACINDEHCl1N:

PesarlacantidaddeHCldepuntodeebullicinconstantecorrespondiente,agregar100a200mLdeaguaaunmatraz de1000mLaadirelHClydiluirhastaelaforodelmatraz. SinosedisponedeHCldepuntodeebullicinconstante,semideelvolumenadecuadodeHClconcentrado(de normalidad12N)ysediluyecomoanteriormente.

PREPARACINDENa2CO3PATRNPRIMARIODELHCl:
Agregaragitandoygradualmente769gdeNaHCO 3(P.a.)a3litrosdeaguadestiladaa86C1Cenunvasode4 litros.Manteneraestatemperaturahastalasolubilizacin.Dejarquelatemperaturalleguea75Cyprecipitenalgunos cristales.Filtrarsinenfriamiento. Enfriarelfiltradohasta1820C,recibirloscristalesysepararellquidomadre.Lavarloscristalesconaguadestilada fraysecarlosporsuccin.Secarloscristalesa100C,molerloscristalesyconvertirlosencarbonatodesodiohasta constanciadepesoa270C10C OTROSPATRONESPRIMARIOSPARAELHCl: Brax(Na2B2O7.10H2O) Oxalatodesodio(Na2C2O4) CarbonatocidodePotasio(Bicarbonatodepotasio,KHCO3) Yodatodepotasio(KIO3) xidodemercurio(II)(xidomercrico,HgO)

PROCEDIMIENTOPARA LA VALORACINUTILIZANDONa2CO3COMOPATRN PRIMARIO:

Pesar0,2a0,25gdeNa2CO3,transferirloaunerlenmeyerydisolvercon25mLdeagua,agregar1gotadefenolftalena ytitularconelHCl0,1Nhastasolucinincolora,enestepuntoelcarbonatoestarcomocarbonatocidoenpresencia deunapequeacantidaddecidoenexceso.Porlotantohabrqueagregaralgomenosdequeelvolumendecido usadohastaestepuntoparatransformartodoelcarbonatoenCO2 Na2CO3+HClNaHCO3+NaClNaHCO3+HClH2O+CO2+NaCl Agregargotasdeverdedebromocresolycontinuarlatitulacinhastaqueelcolorviredelazulalverde.Aquhaygran cantidaddeCO2queseeliminaporebullicindurante12minutos,elcolorvuelvenuevamentealazulyfinalmenteal violeta (mezcla del azul del verde de bromocresol y el magenta de la fenolftalena). Enfriar la solucin hasta temperaturaambienteycontinuarlatitulacinhastacolorverde. Puedeusarseamarillodemetilooanaranjadodemetilo(heliantina)enlugardeverdedebromocresol.Lasolucin deberenfriarsehastatemperaturaambienteluegodehervirantesdetitularhastaelpuntofinal. Antesdellegaralpuntodeequivalencia,lasolucinestsobresaturadadeCO2,porelloelprimercambiodecolorse alcanzaengaosamentepronto.

PREPARACINDELCALIPATRN:
SeutilizageneralmenteNaOHperoesmuyfcilmentehidratable,secarbonatayademspuedecontenerpequeas cantidadesdesulfatos,clorurosyslice.SiseusaBa(OH) 2elBaCO3esinsolubleynosenecesitaeliminarelcarbonato poradicindeningnreactivo. LoscarbonatosdesolucindeNaOHpuedeneliminarseporadicindeBaCl 2oSrCl2,seprefiereusarNaOHpuesel Ba(OH)2conelH2SO4daprecipitadodeBaSO4concoprecipitacindehidrxidoqueproduceproblemas. TambinpuedeobtenerseNaOHtotalmentepuroconvirtiendoNametlicoenNaOH(conmuchocuidado)omejor partiendodeamalgamadeNa.

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PROCEDIMIENTOPARALA PREPARACINDENaOHCONCENTRADOLIBREDE CARBONATOS:

Sedisuelven50gdeNaOHen50mLdeagua.Elcarbonatodesodiosedimentamuylentamente.Filtrarporcrisolde GoochodevidriosinterizadoconexclusindeaireparaprevenirlacontaminacindelCO 2.LacontaminacinporCO2 seeliminadeestamaneraylasolucindeNaOHconcentradolibredecarbonatosseguardaenfrascosdevidrio forradosconparafinaoenfrascosplsticos.

PREPARACINDESOLUCIONESVALORADASDENaOH: AGUAPARADILUIR:
ElaguadestiladacomncontieneCO2,porloquedebehervirseyenfriaroburbujearaire,lavadoconlcali,cidoy aguadurantealgunashoras.Elaguaqueestenequilibrioconlaatmsferaes1,5.105MrespectoalCO 2.Siseprepara NaOH0,01NdiluyendoNaOH0,1Nconaguasloseagregaun0,3%decarbonatos. Sisetoman500mLdeaguatratadacon5gotasdefenolftalena(al0,1%)nosedebenconsumirmsde0,3mLde lcali0,1Nparaobteneruncolormagentapermanente.

ALMACENAMIENTODELLCALIPATRN:

LassolucionesdebasesfuertesabsorbenCO2delaire,unacortaexposicinalairenoesmuypeligrosa;noobstantela solucinenlaburetadebeprotegersedelaatmsferaconuntubodecalsodada.

PREPARACINDENaOHAPROXIMADAMENTE1N:

Pesar40gaproximadamentedelasolucindeNaOHconcentradolibredecarbonatos,transferira1000mL,llevara vlumenconaguaenequilibrioymezclarbien.

VALORACINDENaOH0,1NCONBIFTALATODEPOTASIO(PATRNPRIMARIO):
Biftalatodepotasio:KCOO(COOH)C6H4 Seobtienegeneralmentecon99.97%depureza(P.a.).Puedepurificarseporrecristalizacinenaguadespusdeagregar suficienteK2CO3comoparaasegurarlaexistenciadecidoftlicolibre,seguidoporrecristalizacinenaguapura.Los cristalesdebensepararseaunatemperaturadenomsde30C,estoscristalesserecogen,selavanysesecana125C. Lasalnoeshigroscpicaypuedeguardarsesinsufriralteraciones.

PROCEDIMIENTOPARALAVALORACIN:

Pesarporcionesde0,8a0,9gdebiftalatodepotasio,colocarenerlenmeyerydisolvercon25mLdeaguadestiladaen equilibrio.Titularcadasolucinconlabasequesedeseavalorar.Utilizarfenolftalenaoazuldetimolcomoindicador. Silasolucinalcalinaestlibredecarbonatosseobtieneunvirajentidoquepermaneceporlomenos5minutos. Calcularlanormalidad.

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TRABAJOPRACTICO
MATERIALES:
Matracesaforados,erlenmeyers,buretas,pipetas,soporteuniversal,soportesparaburetas,embudo,probeta,vasosde precipitados.

DROGAS:
NaOH,HClconcentrado,biftalatodepotasio(P.a.),Carbonatodesodio(P.a.),fenolftalena,verdedebromocresol,azul detimol,anaranjadodemetilo(heliantina).

VALORACINDEHClydeH2SO4:
PreparacindeHClaproximadamente0,1NapartirdeHClconcentradodedensidad1,19g/mLy36,538%m/m Sepipetean8,4mLdeHClconcentradoquesecolocanenunmatrazaforadode1000mLprevioagregadode200a300 mLdeaguadestiladarecientementehervidaparaevitarlapresenciadeCO2enequilibrioconelagua.Seenrasa.

ClculodelvolumendeHClnecesario:

MasaequivalenteHCl=Masamolecular/1=36,46g/Eqg Paraobtener1000mLdeconcentracin0,1Nserequieren0,1Eqg,entonces: 1Eqg36,46gdeHClpuros 0,1Eqgx=3,646gHClpuros PeroelHClnoseobtieneal100%m/m,sinoal36,5a38%m/mdemodoqueparaasegurarnostomaremoscomodato 36,5%m/mdemododeobtenerlasolucinmsajustadaposible,yaqueelHCltiendeavolatilizarseconlascontinuas aperturasdelabotelladealmacenamiento. Entoncescalcularemosel%m/v=densidadx%m/m %m/v=1,19x36,5=43,435gHClpuros/100mLHClensolucinconcentrada Entonces: 43,435gHClpuros100mLHClsolucinconcentrada 3,646gHClpurosx=8,4mLHClsolucinconcentrada Alternativadeclculo: 100mLdeHClensolucinconcentrada43,435gHClpuros 1000mldeHClensolucinconcentradax=434,35gHClpuros 36,46gHClpuros1EqgdeHCl 434,35gHClpurosx=11,91EqgHCl EstosignificaqueelHClconcentradoposee11,91EqgdeHClporlitro=11,91Normal EntoncesaplicamoslafrmulaVN=V'N' V.11,91N=1000mL0,1N V=8,4mLHClsolucinconcentrada

ClculodelNa2CO3necesario:
Sesecaenestufaa105Cdurante1,5horasyseenfraendesecadorelNa2CO3(P.a.)queseutilizar. SepesalacantidadsuficientedeNa2CO3paraconsumiraproximadamentelamitaddelvolumendelaburetautilizada paratitular,porejemplo,12mLdeHClaproximadamente0,1N: g=V.N.mEq gNa2CO3=12mL.O,1N.0,053g/Eqg=0,0636gNa2CO3

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe Seprocedeapesarlomsrpidoposible0,06gconunaincertezade0,1mgsobreunrecipienteliviano,generalmente constituidoporunacanastitadepapelobraplegado(nuncautilizarpapeldefiltro).Paraminimizarincertezassepesael papel,luegosepesaelpapelmselNa2CO3yseobtienelamasadelNa 2CO3(notararlabalanzaconelpapelcolocado, paraevitarincertezas,yaquesiexistieralaposibilidaddeunaincertezasistemticaenlabalanzasecompensaal realizarladiferencia,cosaquenopuederealizarsealtararconelpapelcolocado). SecolocaelNa2CO3 aspesadoenunerlenmeyeralqueseleagregan25mLdeaguadestiladarecinherviday enfriada.Seagitaydisuelvebienantesdecomenzarlatitulacin.

HCl

Na2CO3........g 25mLdeaguadestiladahervidayenfriada indicadores:fenolftalena(titularhastavirajedemagentaaincoloro):V=... agregarluegoverdedebromocresol(titularhastaverde,calentar,enfriaryvolvera titularhastaverde):V=........ Repetiralmenos3vecesporgrupo REACCIONES: Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl(1puntofinaldetectadoconfenolftalena) NaHCO3+HClH2CO3+NaClH2O+CO2+NaCl(2puntofinaldetectadoconheliantina) CLCULOS: Aplicamoslafrmula:g=V.N.mEqydespejamosNormalidadN=g/(V.mEq)=..... g=gramosdeNa2CO3pesados mEq=mEqdelNa2CO3(miliequivalente=MasaEquivalente/1000) V=volumendeHClconsumido AlaplicarlafrmulaelmEqser: siseutilizaelVolumendel1puntofinal:mEq=MasaMolecular/1000(porqueslointercambia1H+1) siseutilizaelVolumendel2puntofinal:mEq=MasaMolecular/2000(porqueintercambialos2H+1)

VALORACINDENaOH:

PreparacindeNaOHaproximadamente0,1NapartirdeNaOHsolucinmadre(solucindeSorensen)50gNaOH+ 50mLdeaguaenequilibriorecinhervidayenfriada(prepararenunaprobetagraduadade100mL) Dejarenfriarytomarelvolumendelasolucinobtenida. Observarelprecipitadoqueseformayqueenpartesedimenta,mientrasenparteformaunacapaenlasuperficiedela solucindeSorensen. Calcularlaconcentracindelasolucinobtenidaen%m/v: ....mL50gNaOH 100mLx=......g=......%m/v

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ClculodelvolumendeNaOHnecesario:

MasaequivalenteHCl=Masamolecular/1=39,99g/Eqg Paraobtener1000mLdeconcentracin0,1Nserequieren0,1Eqg,entonces: 1Eqg39,99gdeNaOHpuros 0,1Eqgx=3,999gNaOHpuros %m/v=.....gNaOH/100mLsolucin Entonces: ........gNaOHpuros100mLNaOHsolucinconcentrada 3,999gNaOHpurosx=.....mLNaOHsolucinconcentrada

ClculodelBiftalatodePotasionecesario:
KCOO(COOH)C6H4 MasaMoleculardelBiftalatodePotasio:204,22375g/mol Sesecaenestufaa105Cdurante1,5horasyseenfraendesecadorelBiftalatodePotasio(P.a.)queseutilizar. SepesalacantidadsuficientedeBiftalatodePotasioparaconsumiraproximadamentelamitaddelvolumendelabureta utilizadaparatitular,porejemplo,12mLdeNaOHaproximadamente0,1N: g=V.N.mEq gBiftalatodePotasio=12mL.O,1N.0,20422g/Eqg=0,2451gNa2CO3 Seprocedeapesarlomsrpidoposible0,24gconunaincertezade0,1mgsobreunrecipienteliviano,generalmente constituidoporunacanastitadepapelobraplegado(nuncautilizarpapeldefiltro).Paraminimizarincertezassepesael papel,luegosepesaelpapelmselBiftalatodepotasioyseobtienelamasadelBiftalatodePotasio(notararla balanzaconelpapelcolocado,paraevitarincertezas,yaquesiexistieralaposibilidaddeunaincertezasistemticaenla balanzasecompensaalrealizarladiferencia,cosaquenopuederealizarsealtararconelpapelcolocado). SecolocaelBiftalatodePotasioaspesadoenunerlenmeyeralqueseleagregan25mLdeaguadestiladarecin hervidayenfriada.Seagitabienydisuelve,siesnecesarioseaplicatemperatura.

NaOH(utilizarburetaconrobinetedetefln)

BiftalatodePotasio........g 25mldeaguadestiladahervidayenfriada indicadores:fenolftalena(titularhastavirajedeincoloroamagenta):V=... Repetiralmenos3vecesporgrupo

REACCIONES: KCOO(COOH)C6H4+NaOHKCOO(COONa)C6H4+H2O(Puntofinaldetectadoconfenolftalena)

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe CLCULOS: Aplicamoslafrmula:g=V.N.mEqydespejamosNormalidadN=g/(V.mEq)=......... g=gramosdeBiftalatodepotasiopesados mEq=mEqdelBiftalatodepotasio(miliequivalente=MasaEquivalente/1000) V=volumendeNaOHconsumido

APLICARLOSMISMOSPASOSPARAPREPARARUNH2SO40,1NyvalorarloconNa2CO3. COMPROBACINDELACALIDADDELAVALORACIN: SevaloraelNaOH0,1Nconcadaunodeloscidospreviamenteestandarizadosdemododerecalcularlanormalidad delNaOH. Silanormalidadnofueracoincidenteserepitenlasestandarizacioneshastaquelacontrastacinseverifique. iesnecesarioseaplicatemperatura.

HCloH2SO4

NaOH:10mlmedidosconBOLPIPETA Indicador:fenolftalena(titularhastavirajedemagentaaincoloro):V=... Repetiralmenos3vecesporgrupo

REACCIONES: NaOH+HClNaCl+H2O o 2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H20

OTROSCLCULOS:

CalcularelpHdelospuntosdeequivalenciaencadaunadelasreaccionessabiendoque: H2CO3:pK1=6,35ypK2=10,33 AcidoFtlico:pK1=2,95ypK2=5,41

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PREPARACINDELOSINDICADORES:
INDICADOR Fenolftalena Anaranjadodemetilo(Heliantina) Rojodemetilo Verdedebromocresol Azuldebromotimol Azuldetimol RojoFenol PREPARACIN 0,1%enetanolal95% 0,05%enagua 0,1%enagua 0,05%enalcoholal5% 0,1%enagua(ms1gotadeNH4OH) 0,05%enagua 0,05gms14mLdeNaOH0,01My llevara100mlconagua VIRAJE 8,3(incoloro)a10(magenta) 3,1(anaranjadorojizo)a4,4 (amarillonaranja) 4,2(rojo)a6,2(amarillo) 3,8(amarillo)a5,4(azul) 6,0(amarillo)a7,6(azul) 1,2(rojo)a2,8(amarillo) 8,0(amarillo)a9,6(azul) 6,4(amarillo)a8,0(rojo)

OTROSPATRONESPRIMARIOSPARACIDOS:
OXALATODESODIO Na2C2O4 Eq=134,02/2=67,01g/Eq Reaccin: Na2C2O4Na2CO3+CO2 Na2CO3+2HCl2NaCl+H2CO32NaCl+H2O+CO2 Indicador:HeliantinaoVerdedeBromocresol XIDODEMERCURIO(II) HgO Eq=108,31g/Eq(sedisuelveenKbr) Solucin0,1N:sepesan10,831gdeHgOysedisuelvenensolucindeKBr(200ga300mLconagua)ysellevaa 1000mLconagua

OTROSPATRONESPRIMARIOSPARAHIDRXIDOS:
ACIDOBENZOICO C6H5.COOH Eq=122,12g/Eq Indicador:Fenolftalena ACIDOSUCCINICO H2C4O4H4 Eq=59,045 IndicadorFenolftalena

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V O L U M E T R A P O R P R E C I P I T A C I N : A R G E N T I M E T R A
Laplatametlicapuedeobtenerseenestadomuypuro.Sinembargonoesmuyadecuadaparalapreparacinde solucionespatrndeplata,puesdebedisolverserenHNO 3yluegodebeeliminarseelexcesodecidoenlamayorade loscasos.Porlotanto,espreferibleprepararsolucionespatrndeplatadisolviendoenaguacantidadesexactamente pesadasdeAgNO3puro. SepuedenadquirirpreparacionesmuypurasdeAgNO 3.Losproductosimpurossepuedenpurificarporrecristalizacin enHNO3 dil.LoscristalesserecogenenuncrisolfiltrantedevidriooenunembudodeBuchnerconunaplacade vidriosinterizadoparaevitarlacontaminacinconfragmentosdepapeldefiltroovestigiosdesustanciasorgnicasque ejercenunaaccinreductorasobrelasal. Lasalsesecaa110Cyluegosecalientadurante15minutosa220250C(elpuntodefusines208C).Serequierela fusindelasalparaeliminarelaguaocluidaenloscristales,pornopoderexpulsarseporcalentamientoa110C.Los cristalesgrandesquenosehanfundidoyquetambinsonpurospuedencontener0,1a0,2%deagua.Elcalentamiento nodebeprolongarsedemasiadooefectuarseaunatemperaturasuperiora250CpuesenestoscasoselAgNO 3 se descompondralentamenteconformacindeAgNO2.Lasalsecapuedeguardarseenunfrascocontapadevidriosin quesufraalteracin,yaquenoeshigroscpica. ElNaClpurosepreparaporfiltracindeunasolucinsaturadafiltradadeunproductocalidadreactivoconHClconc.o clorurodehidrgeno.Lasalprecipitadasefiltraporsuccin,selavaconagua,seseca,semuelehastareducirlaapolvo ysecalientaenunhornoelctricoa500600Chastaobtenerpesoconstante.Sepuedecalentarsobrelallamadegassi secolocaelcrisolenunhuecopracticadoenlaplacadecalentamientoinclinadaparaevitarlaentradadelosgasesal mecheroquecontienenazufreypodrancontaminarlasal. LasvaloracionesqueutilizanAgNO3comoreactivosedenominanargentimtricas,tambinseutilizanenellasNaCl, KSCN(oNH4SCN)yKCN.

PREPARACINDEAgNO30,02N
ElAgNO3 P.a.tieneunapurezadel99,9%porloquepuedeprepararselasolucinporpesdadirecta.Paralosfines didcticosessuficienteunreactivoanalticopulverizadoquesehayasecadoa150C.Sepesalacantidadapropiadade reactivo,sedisuelveenaguaysellevaavolumen.Lasolucinsedebeguardarenfrascosdecolorcaramelopara protegerladelaluz. ClculodelosgramosdeAgNO3paraunlitrodesolucin0,02N: g=V.N.mEq=1000.0,02.0,170=3,4g Nota:utilizaraguarecindestiladayverificarpreviamentepresenciadeclorurosenelaguaconunasgotitasdeAgNO 3 dil.(TurbidezblancaindicaclorurosporformacindeAgCl).

ESTANDARIZACINDELASOLUCINDEAgNO3PORELMTODODEMOHR
SeutilizaK2CrO4comoindicador,enelpuntofinal,losionescromatosecombinanconAg +1paraformarAg2CrO4rojo, pocosoluble.Durantelatitulacin,lascondicionesdebensertalesqueelcloruroprecipitacuantitativamentecomo AgCl antes de que sea perceptible la precipitacin del Ag2CrO4 rojizo. Por otra parte, el indicador debe ser suficientementesensiblecomoparadaruncambiontidodecolorconunpequeoexcesodeAg+1

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe Sidosanionesformansalesmuypocosolublesconelmismocatinosidoscationesdancompuestosmuypoco solublesconelmismoanin,elcompuestomenossolubleprecipitarprimeroporadicindelagenteprecipitanteauna solucinquecontieneaambos.Aestefenmenollamaremosprecipitacinfraccionada. Cuandocloruroycromatodeplataestnenequilibrioconlasolucintenemos: Ag+1+Cl1AgClKps=[Ag+1][Cl1]=2.1010[Ag+1]=(2.1010)/[Cl1] 2Ag+1+CrO42Ag2CrO4Kps=[Ag+1]2[CrO42]=2.1012[Ag+1]={(2.1012)/[CrO42]}1/2 KpsAgCl/[Cl1]<{KpsAg2CrO4/[CrO42]}1/2 Experimentalmentesehacomprobadoqueessatisfactoriaunaconcentracindeindicadorenelpuntofinalde0,005M paraqueseavisibleelcolorrojo. Latitulacindebeefectuarseensolucinneutraodbilmentealcalina.ElpHdebesermayorque7peronomsde10,5 puesenmediocidolasensibilidaddelindicadordisminuyeintensamentealaumentarla[H+1] Lasegundaconstantedeionizacindelcidocrmicaespequeaporlotantolosionescromatoreaccionanconlos protones. 2H+1+2CrO422HCrO41Cr2O72+H2OK=4.1014 PorotrapartelasolucinnodebeserdemasiadoalcalinayaquepodraprecipitarelAgOHantesqueelAg2CrO4 KpsAgOH=[Ag+1][OH1]=2,6.108 ElNaHCO3yelbraxsonmuytilesparaajustarlaacidezdelatitulacindeMohr. Interferencias: Ba+2,Pb+2,Bi+3porqueprecipitanconCrO42 PO43,AsO43,C2O42porqueprecipitanconAg+1 Aplicaciones: Estemtodoseusageneralmenteparaladeterminacindecloruroybromuro.Nopuedeaplicarsealadeterminacinde yoduro y tiocianato (SCN1) porque el punto final es oscurecido como resultado del fenmeno de adsorcin (los precipitadosadsorbencromatoyelpuntofinalnoesntido)

PREPARACINDELINDICADORK2CrO4:
SolucindeK2CrO4al5%m/venagua.Seusaunmililitrodeindicadorparaunvolumende50a100mL

PREPARACINDELESTNDARPRIMARIO:
SecarenestufaNaClP.a.A105Cdurante1hora. PrepararunasolucindeNaCl1Nquellamaremossolucinmadre. DiluirconvenientementelasolucinmadreparaprepararunasolucindeNaCl0,02N. Clculos:

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ESTANDARIZACINDELAgNO30,02NUTILIZANDOK2CrO4COMOINDICADOR. MTODODEMOHR:

AgNO3aproximadamente0,02N

25mLdesolucindeNaCl0,02N(siseutilizaraunaburetade50mL)o10mL(siseutilizara unaburetade25mL) +1mLdeindicadorK2CrO45%m/v Titularconstantementehastaqueseobtengalaprimeravariacinpermanentedelcoloramarillo purodelasuspensinquepasarateneruntonoligeramenterojizo. Enelpuntodeequivalenciaterico(PET)elAgClfinalizasuprecipitacin. LagotadevalorantequecaeinmediatamenteluegodelPETcoloreadepardorojizolasolucin. CalcularlanormalidadexactadelAgNO3.

ESTANDARIZACINDELAgNO30,02NUTILIZANDOINDICADORDEADSORCIN. MTODODEFAJANS:
CiertoscolorantesorgnicossonadsorbidosporprecipitadoscoloidalesmsfuertementeaunodelosladosdelPETque alotro.Enciertoscasoselcoloranteexperimentauncambiobruscodecolorenelprocesodeadsorcinyaspuede servircomoindicadorsensibledelpuntofinalenvaloracin.Lasaplicacionesanalticasdeestosindicadores,llamados indicadoresdeadsorcin,sonmuyespecficasyennmerorelativamentecorto,peroasytodotienenconsiderable importancia. El comportamiento de un indicador de adsorcin puede comprenderse en trminos de las propiedades de los precipitadosdispersosenformacoloidalenunasolucindeunelectrolito. Unapartculacoloidalatraeasusuperficieunacapainicaadsorbidaformadapreferencialmentedeliondelared cristalina que est presente en exceso en la fase de solucin circundante. Dicho de otro modo, una partcula de precipitadoadsorbemsfuertementelosionesdeloscualesestcompartiendo.Porejemploenlavaloracindecloruros conunasolucindeAgNO3,lacapainicaprimariaadsorbidasobreelAgClconsistedecloruroantesdellegaralpunto deequivalencia.PasadoelP.E.Tlacapainicaprimariacontieneionplataadsorbido.Ademsesatradamsomenos fuertementedeunacapainicasecundaria(contrainica),yelsignodelascargasdelosionesenlacapacontrainicaes elopuestoalossignosdelacapaprimaria. Losderivadosdelafluorescenaconstituyenunafamiliaimportantedeindicadoresdeadsorcin.Lasalsdicadeeste

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe compuesto,fluoresceinatodesodio,amenudoseempleacomoindicadordeadsorcinparalatitulacindecloruroscon AgNO3ensolucinneutraoapenasligeramentealcalina. Elfluoresceinatoqueseionizaformaionessodioyionesfluoresceinato(queindicaremosInd 1).Encuandocomienzala valoracinseformaalgodeAgClslidoenelrecipientedevaloracin.EntodoslospuntosantesdellegaralP.E.Tel cloruroestenexcesodemodoquelacapainicaprimariaconsistedeclorurosadsorbidosylasecundariadetodo catindisponiblecomoNa+1yH+1.SonadsorbidospocosionesInd1porqueelCl1losdesplaza.Sinembargopasadoel P.E.ThayexcesodeAgNO3porloquelacapainicaprimariaadsorbidaestcompuestadeplataylasecundariapor ionesnegativosdeloscualesestnennmeroapreciablelosanionesdelindicador. El indicador da color verde amarillento a la solucin, pero cuando son adsorbidos los iones del indicador como contraionessobreelprecipitadoocurreuncambiodecolorylaspartculassevuelvendecolorrosavivo.Lacausade estecambiodecolorsecreeesladistorsinoencorvamientodelaestructuradefluoresceinatocuandoesatradoeste aninaunapartculadeprecipitadoporlapresenciadelosionesplataadsorbidos,cargadospositivamente.Enefectoel aninInd1 actacomoindicadordeplataadsorbida.Aselpuntofinalestindicadoporelcambiodeunasolucin verdeaunprecipitadorosa.Enlaprcticalaspartculasdelprecipitadosemantienenbiendispersasdemodoqueel cambiodecolorobservadopareceseruncambiodeverdeamarillentoarosaentodalasolucin. EsteprocedimientoparaladeterminacindeclorurossellamamtododeFAJANS. ElionfluoresceinatoeselanindelcidodbilfluorescenacuyopKaesalrededorde7.Porlotantolavaloracinde clorurosconnitratodeplataenestemtodohadeefectuarseensolucionesneutrasodbilmentealcalinas.Naturalmente elpHnopuedesertanaltoqueseformeAg 2O.SiseintentalavaloracinpordebajodepH=6losanionesdel indicadorseconviertenenelcidodelqueprovienen,sincarga,fluorescena, Ind1+H+1Hind quenoexhibeningunatendenciaaseradsorbido. Comoelcoloraunodelosladosdelpuntodeequivalenciaaparecesobrelasuperficiedelaspartculasprecipitadases deseabletenerlamayorreasuperficialposibledelprecipitado. Estoslosignificaquelaspartculasenshandesermuypequeasyhandeestarbiendispersasportodalasolucin. Seusadextrinacomocoloideprotectorenladeterminacindeclorurosporelmtododeindicadordeadsorcinpara tenermayorseguridaddemantenerlaspropiedadesdeseadasdelprecipitado.Deberobservarsequeestaspropiedades sonexactamenteopuestasalasquesedeseanenelanlisisgravimtrico. LadiclorofluorescenadepKa=4ylaeosinadepKa=2,soncidomsfuertesquelafluorescenaysirvencomo indicadoresdeadsorcinenunintervalomayordecondicionesdepHenlasolucin.As,mientraslafluorescenaes aplicablesloaprecipitacionesdehalurodeplatasielpHseencuentraentre6y10,condiclorofluoresceinatoes aceptableconpHtanbajocomo4.Enlaprcticaespreferenteelusodediclorofluorescenaaldefluorescenaenla valoracindehaluros.Laeosinaesmuyadecuadacomoindicadorenvaloracionesdeprecipitacindebromuro,yoduro ytiocianato(noencloruros)ensolucintanacdicacomopH=2.Losclorurosnopuedendeterminarseconeosina pueseleosinatoesadsorbidomsfuertementequeelcloruroanenelcomienzodelavaloracin.Aslafuerzarelativa deadsorcindeunindicadoresotrocriterioimportanteparalaseleccindeunindicadordeadsorcinadecuado.

PREPARACINDELINDICADORFLUORESCENA:
Sepesan0,1gdefluorescenaysellevana100mlconalcoholetlicoal70%

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AgNO3aproximadamente0,02N

NaCl0,02N(siseutilizaraunaburetade50mL)o10mL(siseutilizaraunaburetade 25mL) +10gotasdefluorescena titulardeverdearosa

AlaproximarsealpuntofinalsevacoagulandoelAgClyseadvierteunacoloracinrosadaquepasaarojo. 1mLAgNO31N0,0355gCl1

CLCULOS:
V.N=V'.N'

DETERMINACINDECLORUROS:
Pesar0,6g(al0,1mg)deNaClyllevara500mLdesolucinconaguadestiladaenunmatrazaforado.Medircon bolpipeta 25 mL ( 10 mL) y titular con AgNO 3 previamente estandarizado. Seguir el procedimiento indicado anteriormenteparalavaloracindeMohrutilizandoK2CrO4comoindicador. ClculodelosgramosapesardeNaCl: g=V.N.mEq=500.0,02.0,0585=0,6g Tomarunaalcuotade25mL(10mL)ytitularconAgNO 3 segnelmtododeFajans,utilizando10gotasde indicadorfluorescenacomoindicador.

CLCULOS:
%NaCl=V.N.mEq.100/Gm ClculodelosGramosmuestra(Gm): 500mLgramospesadosexactamentealdcimodemg 25mLx=.......................

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DETERMINACIN DE CLORURO EN UNA MUESTRA SEGN EL MTODO DE VOLHARD:

El tiocianato de potasio no se encuentra en calidad P.a con una pureza del 99,9%. Esta sal se puede purificar nuevamente mediante dos recristalizaciones en agua. El producto se seca primero en un desecador a temperatura ambienteyluegoenunaestufaa120150C.Cuandosesecaslasalcontienesloaguaocluidaenlaproporcinde unacentsimaporciento.Losltimosvestigiosdeaguapuedeneliminarsefundiendolasaldurante23minutosa 190200C.Lasalpuraysecanoesapreciablementehigroscpicaenunaatmsferaconmenosde45%dehumedad relativa.Lassolucionesdetiocianatodepotasioenaguadestiladasonbastanteestables. INDICADOR:solucinsaturadadesulfatoamnicofrricoenagua(alrededorde40%) EstavaloracinpresentaventajasfrentealmtododeMohryaquenoesnecesariounmedioneutrosinomediocido ntrico, que es el medio en el que generalmente seobtiene una muestra. Estemedio es necesario para ionizar el complejoFe(H2O)6+3.Ademsenmediocidoel ionhierro(III)formauncomplejocolorrojosangreintensocon tiocianato.

ESTANDARIZACINDELKSCN:

KSCNaproximadamente0,02N

25mLAgNO30,02N(siseutilizaraunaburetade50mL)o10mL(siseutilizarauna buretade25mL) +5mLHNO36N +1mLdeindicador titularhastacoloracinrojiza EnlatitulacinenprimerlugarseproduceuncolorblancolechosodeAgSCNdeKps=7.10 13 yluegocolorrojo debidoalassiguientesreacciones: Fe(H2O)6+3Fe+3+6H2O(enpresenciadeHNO3) Ag+1+SCN1AgSCN(pp.Blancolechoso) Fe+3+6SCN1Fe(SCN)63(complejocolorrojo) 2Fe+3+6SCN1Fe[Fe(SCN)6](complejocolorrojo)

CLCULOS:
V.N=V'.N'

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DETERMINACINDECLORUROS(MtododeVolhard):VALORACINPOR RETORNO
Sedisuelven0,6g(al0,1mg)en500mLdeaguadestiladaysehomogeneiza.Setomaunaalcuotaconbolpipetade25 mL(o10mL)ysecolocanenunenlenmeyer.Seagregan5mLdeHNO36Ny50mLdeAgNO3estandarizado(25 mLsiseutilizaron10mLdealcuotadecloruros). SefiltraporpapeldefiltroyselavaconHNO3muydiluido.Seagregaafiltradounmililitrodealumbrefrrico(sulfato amnicofrrico) EnlugardefiltrarylavarelAgClpuedeaplicarseelsiguienteprocedimiento: AgregarHNO3yunexcesodeAgNO3aunvolumenmedidodesolucindecloruro.Llevaravolumen,mezclar cuidadosamenteyfiltrarenunfrascoerlenmeyerseco,descartarlos5a10primerosmililitrosdelfiltrado.Tomaruna partealcuotaytitularelexcesodeplataconelKSCNpreviamenteestandarizado. Otroprocedimientoseraagregar3mLdenitrobencenopuroyunmLdeindicadoralumbrefrricosobreelprecipitao sinfiltraryagitarparalacoagulacindelprecipitado.TitularelexcesodeplataconsolucindeKSCNestandarizada hastacolormarrnrojizopermanentequenoempalidezcaluegodecincominutos. buretade25(50)mL

>filtrarylavarconHNO3muydiluido oprotegerconnitrobenceno 10(25)mLdemuestradecloruros 25(50)mLAgNO3exactamentemedidos +5mLdeHNO36N

KSCNestandarizado

filtrado(osolucinprotegidaconnitrobenceno)conAgNO3enexceso +1mLdeindicadoralumbrefrrico

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V O L U M E T R A C O M P L E J I M T R I C A : C O M P L E X O N O M E T R A
Estavolumetratambinsuelellamarsequelatometra,poreltipodecomplejoqueformaconelreactivo,asaber,un quelato tiene anillos heterocclicos, los cuales se forman a partir de un ion metlico y por lo menos dos grupos funcionalesenunaligadurasencillaomelcula,quecedeunpardeelectrones.Sediceentoncesquelamolculadel ligandoesmultidentada,enoposicinalasligadurasunidentadas,comolasdel amonaco,cianuroohaluros.Las ligadurasmultidentadaspuedentener,comomnimo,dosgruposositioscoordinadoresy,comomximo,ocho.Dos ejemplosdeligaduasmultidentadassoneltrien(trietilentetramina),queescuatridentado H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 y el EDTA (cido etilndiamintetraactico o cido etilendinitrilotetraactico). El EDTA es una de las cuatro complexonasmsimportantes,secomportacomouncidodibsicofuerteyselorepresenta: HOOCCH2\/CH2COOH :NCH2CH2N: HOOCCH2/\CH2COOH VemosquetienecuatroHcidosydosNcadaunoconunpardeelectronessincompartir,loqueproveealEDTAde6 sitiosparaenlazarsealosdiferenteselementos. Lascomplexonasmsconocidasson: COMPLEXONAI:cidoaminotriactico:N(CH2COOH)3

COMPLEXONAII:Acidoetilendiaminotetraactico(EDTA) HOOCCH2\/CH2COOH :NCH2CH2N: HOOCCH2/\CH2COOH COMPLEXONAIII:SaldisdicadelEDTA(Na2EDTA) HOOCCH2\/CH2COOH :NCH2CH2N: NaOOCCH2/\CH2COONa

COMPLEXONAIV:cidoCiclohexandieniltetraactico HOOCCH2C=CCH2COOH /\ H2CCH2 \/ HOOCCH2C=CCH2COOH

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe Lascomplexonasmsestudiadassonel EDTAysusal disdica.Serepresentaal EDTAcomoH 4Y,pH=2,8su solubilidadesslo0,03%a20Cy0,42%a90C H4YH3Y1+H+1 H3Y1H2Y2+H+1 H2Y2HY3+H+1 HY3Y4+H+1 pK1=1,99 pK2=2,67 pK3=6,16 pK4=10,26

LaformaespecficadelEDTAutilizadaenunatitulacin,porlotanto,dependedelvalordepHdelasolucinyla reaccintotaldependetambindelionmetlicoqueinterviene.Esobvioquelaestabilidaddeunquelatodependedel pHpuestoquelosioneshidrgenotambinestncidosporloslugaresdelasligadurasytambindependendelacarga inica. AlEDTAseloutilizacomounasaldisdica(complexonaIII)yaqueseloobtieneenestaformacongranpureza,sta cristalizacondosmolculasdeaguayseionizaenagua,reubicndoseloshidrgenoscidossobrelosnitrgenos observndosequesilossodiosestnenposicintranslasolubilidadesmayor: HOOCCH2CH2COONaOOCCH2CH2COO \/\/ :NCH2CH2N:+H2O+HNCH2CH2NH++2Na+1 /\/\ NaOOCCH2CH2COOHOOCCH2CH2COO Elpuntofinaldeestasreaccionessedeterminaconunindicadormetalocrmico,queformacomplejosconlosmismos cationes. LasdistintasdistribucionesdelEDTAysuscuatroionizacionesvanvariandodeacuerdoalpHdelmedio. ApH10sloseencuentranpresenteslasespeciesHY3 yY4quedanloscomplejosdanmsestablesyposeenseis gruposfuncionales,osea4gruposcidoscarboxlicosy2gruposaminosdemododepoderocupar4,56posiciones decoordinacinalrededordeunionmetlico. LastitulacionesconEDTAymuchasotrasligadurasorgnicashanllegadoasermuycomunesydegranvalorprctico debidoalaestabilidaddelosquelatos,facilidaddeusoycombinacin(casitodoslosmetalespuedenanalizarsecon algntipodetitulacinconEDTA).AunquelamayoradelosmetalesseanalizanconEDTAaplicandoprocedimientos directosoderetrotitulacin,tambinlosmtodosindirectosseusanconfrecuencia.Paradeterminarelpuntofinal, puedenusarseciertosindicadorescomoelnegrodeeriocromoT(NET),murexidayPAN[1(2piridilazo)2naftol].

MTODOSDEVALORACINCONEDTA:
1ValoracinDIRECTAconEDTA: LasolucindelmetalmselindicadormetalocrmicodanuncomplejoMetalIndicador.Lamuestradeaguadebe regularseapH10conbufferdehidrxidodeamonioclorurodeamonioyelagregadodeindicadorNegrodeEriocromo T(NET)ydesdeburetaelEDTAestandarizadoconsolucinpatrndeCalcio. EnprimerlugarseeliminanlosionesCa+2porsermsestablesconelEDTA,Ki=1010yluegolosigueelMg+2conun Ki=108,7originandouncomplejodecolorrojobordeaux.Elpuntofinalpasadeunrojobordeauxaunazulpermanente quedenotaelindicadorlibre(lainexistenciadeionesCa +2yMg+2originarconunagotadeEDTAenexcesoelcolor azulpermanentedelcomplejoEDTAIndicador).

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe HOOCCH2CH2COONaOOCCH2CH2COO \/\/ :NCH2CH2N:+H2O+HNCH2CH2NH++2Na+1 /\/\ NaOOCCH2CH2COOHOOCCH2CH2COO

OOCCH2CH2COOOOCCH2CH2COO \/\/ +HNCH2CH2NH++Ca+2:NCH2CH2N: /\/\ OOCCH2CH2COOOOCCH2CH2COO Ca+2 elnmerodecoordinacindelCa+2es6 2RETROVALORACIN: Seusaestemtodocuandoexistencationespocosolubles,comoporejemplosulfatodeplomo.Esconvenienteagregar unexcesobienmedidodeNa2EDTAparalograrunamayordisolucindelasalypoderacomplejarlacuantitativamente. ConexcesodeEDTAlasolucinmselindicadorapH10tienecolorazuldelEDTAIndicadordebidoaqueelexceso hacequeunaparteacomplejealcatinylaotra(elexceso)secombineconelindicador. SetitulaesteexcesoconsolucinvaloradadeCa +2hastacolorrojodelindicador(Ca +2NET)dadoquenoquedams EDTAparacombinarseconelcatin. 3ValoracinporDESPLAZAMIENTO: CuandoaunionmetlicoselomantieneensolucinalpHdetrabajo,onosetieneunindicadorselectivoadecuado,se valorapordesplazamientodesucomplejoporotroqueseamsestable. ElZnvs.elMgporejemplo,hacequeelZndesplacealMgporserpocosoluble. Zn+2+MgY2ZnY2+Mg+2 4ValoracinPREVIOENMASCARAMIENTO: CuandosevalorauncatinenpresenciadeotrosqueformancomplejosconelEDTAseagregaunasustanciaquees fuerteformadoradecomplejosquereaccionaconlosionesenmascaradosydeesamaneranomolestanfrenteala complexona(EDTA)dejandolibrealcatinqueinteresadeterminar.Porejemplo:ElH 3PO4acomplejaalFe+3dandoun complejosolubleydejandoalFe+2paraservalorado.

LADUREZADELAGUAoHIDROTIMETRA
Ladurezaogradohidrotimtricodeunaguacorrespondealasumadelasconcentracionesdecationesmetlicosconla excepcin de la de los metales alcalinos y del ion hidrgeno. En la mayora de los casos la dureza se debe principalmentealosionescalcioymagnesio,alosqueseaadenalgunasveceslosioneshierro,aluminio,manganesoy estroncio. Ladurezasellamatodavadurezaclcicaymagnsicaoconsumodejabnyaquelasaguaspuedenserdurasoblandas segnseasucomportamientoconeljabn: AGUASBLANDAS:originanespumaconunapequeacantidaddejabn. AGUASDURAS:originanespumaslodespusdeunagregadomayordejabn.

LABORATORIODEQUMICAANALTICA20
2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe ComoladurezasedebeprincipalmentealapresenciadelosionesCa +2yMg+2.Lassalespresentesenunaguadurason losbicarbonatos,cloruros,sulfatosdecalcioymagnesio.Cuandohervimosaguadurasedescomponenlosbicarbonatos yprecipitancarbonatosneutrosqueseadhierenalasparedesdelrecipiente. Ca(HCO3)2CaCO3+H2O+CO2 Ladurezadebidaalapresenciadebicarbonatoalcalinotrreodesapareceporebullicin,siasocurre,aestaaguasela denomina con dureza temporaria. La dureza residual, debida a cloruros y sulfatos alcalinotrreos y a la pequea cantidaddesuscarbonatosquequedanensolucin,nosepuedeeliminarporebullicinyseladenominadureza permanente.Lasumadelasdurezastemporariaypermanenteproporcionaladurezatotal. Elmtododetitulacindamejoresresultadosqueelmtododeljabn(mtododeClark)porquelassalesdeMg +2son cuantitativamenteprecipitadas. Mododeexpresarladurezadeunagua: Gradofrancsohidrotimtrico(fH):seexpresanenpartesdeCaCO3en100.000partesdeagua.Siuna solucinposeeNpartesdeCaCO3en100.000partesdeaguasedicequeposeeNgradosdedureza. Gradoalemn:cadagradodedurezaesigualaunapartedeCaOen100.000partesdeagua. Gradodedurezaingls:SeaplicaladurezaexpresadaengramosdeCaCO3porcadagalndeagua(1galn imperialingls=70.000gdeagua) Gradoamericano:EnU.S.A.ladurezaseexpresaengramosdeCaCO3porgalnU.S.queequivalea5/6del galnimperialingls. EnlaArgentinaseexpresaladurezadelaguaenCaCO3enmg/L(=ppm).Losdemsresultadosdelanlisis qumicodeaguastambinseexpresanenppm(partespormilln=miligramosporlitrodeagua) Enelaguasedeterminan: ladurezatotalogradohidrotimtricoTH,queeslasumadelasconcentracinesclcicaymagnsica, ladurezaclcica,quecorrespondealcontenidoglobaldelassalesdecalcio, ladurezamagnsica,quecorrespondealcontenidoglobaldesalesdemagnesio, ladurezacarbonatadaovaloralcalimtricocompleto,T AC,queeslasumadelasalcalinidadescarbonataday bicarbonatada, elvaloralcalimtricoTAquecorrespondenicamentealoscarbonatos, elcontenidoendixidodecarbonolibre, ladurezapermanenteonocarbonatadaP.Esladurezaquepersistedespusdelaebullicindelagua.Esigual aTHTACycorrespondealossulfatosdecalcioymagnesio, ladurezatemporal,quenoesotraqueladiferenciaentreladurezatotalyladurezapermanenteTHP SiladurezatotalesigualoinferioraladurezacarbonatadaoT AC,sedebeenteramentealosbicarbonatosycarbonatos, siesmselevadaexisteunadurezanocarbonatadaquedehechocorrespondealadurezapermanente(sulfatodecalcio ymagnesioyaccesoriamenteclorurosynitratos)

MTODOCOMPLEXONOMTRICOPARADETERMINACINDEDUREZA
AunquelasaplicacionesespecficadelastitulacionesconEDTAsonmuyextensas,laaplicacinqueharecibidomayor atencinhasidolatitulacindelaguaparadeterminarsudureza.NormalmentesetitulanCa +2 yMg+2 combinados, usandoNETymurexidacomoindicadores.Lasreaccionesasociadasconestatitulacinsonmuyinteresantes,yaque puedendarunaideadelamaneradecomolastitulacionesconEDTApuedenajustarseparaserviraunpropsito determinado. ElcalcioformauncomplejomsfuerteconEDTAqueelqueformaelmagnesio.Elmagnesioformauncomplejoms fuerteconelindicadorcidodbilNETqueelqueformaelcalcio.LaformapredominantedelindicadorenelpHusado paraelanlisisdelaguaesH2In2,decolorazul.ElcomplejodemagnesioconelindicadorMgIn1esrojo.

LABORATORIODEQUMICAANALTICA21
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SiunasolucinquecontienesloionesdecalciosefueseatitularconEDTA(realmenteH 2Y2)enpresenciadeNETno seobservaraningncambioapreciabledecolor.Sinembargoenpresenciadeunapequeacantidaddeionesde magnesiotendrlugaruncambiomuymarcadodecolor,derojoaazul.InicialmentesetieneCa +2,Mg+2yHIn2,para darCa+2 yMgIn1 (rojo).AmedidaqueseagregaH2Y2,elCaY2 seformaprimeroyelMgIn1 rojopermanece.A medidaqueelpuntofinalseaproxima,todoelCa +2sevuelvequelatocomoCaY 2,seformaalgodeMgY 2enlugarde MgIn1yelIn3liberadoformaHIn2(azul).Enelpuntofinal,todoslosCa +2yMg+2sevuelvenquelatos,elindicador existeslocomoHIn2 ylasolucinesazul.Paraasegurarsedequehaymagnesiopresentedurantelatitulacin, normalmenteseagregaunapequeacantidaddeMg+2altitulador.

ESTANDARIZACINDENa2EDTA
Estndarprimario:CaCO3disueltoenHClparaformarCaCl2 PreparacindelasolucindeCaCl20,02M gCaCO3=V.M.mMol=250x0,02x0,100=0,5g Pesaraladcimademiligramo0,5gdeCaCO3previamentesecadoa105CydisolverconlamenorcantidaddeHCl (1:1)dentrodelmatrazaforadode250mL,neutralizarelHClconNH 4OHydiluirconaguadestiladahastaelaforo. Homogeneizar.CalcularlamolaridadexactadelCaCl2 Supongamosquesepesaron0,5008gdeCaCO3: M=g/(VxmMol)=0,5008/(250x0,100)=0,020032M f=Mexacta/Mterica=0,020032/0,02=1,0016 Serotula:0,02Mf=1,0016 BufferpH10:NH4OH/NH4Cl Sepesan54gdeNH4Cl,seleagregan350mLdeNH4OHal25%ysellevaa1000mLconaguadestilada. Indicadorslido:NegrodeEriocromoT Sepesan0,5gdeNETseleagregan4,5gdeNaCly0,1gdehidroxilamina(oclorhidratodehidroxilamina),semezcla yseguarda. PreparacindelNa2EDTA0,02M: Sepesan3,721gdeNa2EDTAysediluyena1000mLconaguadestiladayseleagreganunospocosmiligramosde algunasaldemagnesioparamejorarelpuntofinal. Na2EDTAaproximadamente0,02M

10ml(o25ml)desolucindeCaCl20,02Mestndar 5mldebufferamoniacalpH10 mgdeNET(indicadorslido)demodoqueelcolornoseamuysaturado titularhastavirajederojobordeauxaazul CalcularelfactordelNa2EDTA:VMf=V'M'f'

LABORATORIODEQUMICAANALTICA22
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DUREZATOTAL:
Los alcalinotrreos presentes en el agua forman un complejo del tipo quelato con la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico.Ladesaparicindelasltimastrazasdeelementoslibresadeterminarseponedemanifiesto porelvirajedeunindicadorespecfico.Enunmedioconvenientementetamponadoparaimpedirlaprecipitacindel magnesioelmtodopermitedeterminarlasumadelosionescalcioymagnesio. PROCEDIMIENTO:

Na2EDTA0,02Mf=

Tomar100mldelamuestraaanalizar(medirconbolpipeta) Calentaraproximadamenteaunatemperaturade60C Aadir5mldesolucinbufferdepH10 AadirunosmiligramosdeindicadorNET. Titularhastavirajedelrojobordeauxalazul. VerificarconunagotadeEDTAquenoseproduzcaunaumentodelacoloracinazul. ExpresarlosresultadosenppmCaCO3=(VMf)Na2EDTAmMolCaCO3106/Vmagua (ppm=mg/L)

Observaciones: Laprecisindelmtodoesaproximadamentede0,04mEq/L Paradurezaselevadas,noutilizarmsde2550mL.Completara100mLconaguadestilada.Operara continuacincomosehaindicadoanteriormente. ElNETsecombinaconelionMg+2ydalacoloracinrojaperoreaccionamalconelcalcio.Paraaguaspobres enmagnesioelvirajenoseapreciaclaramente.Enestecasoagregar10mgdeEDTAMagnsicoalamuestra deaguaaanalizar. Para las determinaciones en serie es preferible aadir inmediatamente el EDTA magnsico a la solucin volumtricaaraznde500mg/L.SinosedisponedeEDTAmagnsicosepuedeigualmenteaadirala solucin volumtrica 300 mg de MgCl2.6H2O. En este caso para preparar la solucin volumtrica ser necesariodisolver4,439gdeEDTAy300mgdeMgCl2.6H2Oen1litrodeaguadestilada.Verificarelvalorde lasolucinobtenidaconunbuenreactivodecalcioquepuedeprepararsedelsiguientemodo:atacarconla cantidadmspequeaposibledeHCl1gdeCaCO 3qumicamentepuro.Neutralizarelexcesodecidocon amonacoyenrasara1000mL. 1mLdelasolucin=1mgdeCaCO3=0,4mgdeCa Ciertoselementospuedenreaccionarconelindicadoryproducirinterferencias.Latablaadjuntaindicalas cantidades lmites admisibles para estos iones interferentes. En este caso se pueden utilizar los agentes inhibidores,talcomoseindicaenelmtododedeterminacindeCalcio.

LABORATORIODEQUMICAANALTICA23
2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe Cationes Cu Fe+2yFe+3 Zn+2 Pb+2 Sn+2 Al+3
+2

Concentracin(mg/L) 10 20 10 10 10 10

Aniones Cl SO42 CO32 PO43 NO31 SiO32

1

Concentracin(mg/L) 10000 10000 1000 100 500 200

Enpresenciadecobreaadiralasolucineindicadorunapequeacantidaddedietilditiocarbamatodesodio que compleja el cobre y elimina su interferencia. Para cantidades superiores a 5 mg/L el cobre deber complejarseconcianurodepotasio. ElmanganesobivalentenoafectaalpuntofinaldelvirajeperoloretardasegnlacantidaddeionesMn+2 contenidosenelagua.Aspuesnoslosevaloraladurezasinotambinelmanganesodisuelto.

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V O L U M E T R A R E D O X
REACCIONESDEXIDOREDUCCIN:
Sonaquellasreaccionesqueinvolucranuncmabioenelnmerodeoxidacinotransferenciadeelectronesentrelas sustanciasreaccionantes. Elequivalentegramoenunareaccinredoxseobtienedividiendolamasamolecularporelnmerodeelectronesque intervieneenlaecuacininicaparcialquedalareaccin.Esteeselcambiodelnmerodeoxidacindelelemento oxidanteodelreductorquemodificaassuestadodeoxidacin. Ejemplo: OxidacindeFeCl2porCl2ensolucinacuosa: 2FeCl2+Cl22FeCl3 Inicamente: 2Fe+2+Cl22Fe+3+2Cl1 Reaccinredox: 2(Fe+2Fe+3+e)oxidacin Cl2+2e2Cl1reduccin 2Fe+2+Cl2 2Fe+3+2Cl1redox Porlotantolaoxidacindeunelementoimplicalaprdidadeelectrones(sumaaladerechadelahemirreaccin) Lareduccinimplicalagananciadeelectrones(sumadeloselectronesalaizquierdadelahemirreaccin) Unelementooxidanteesaqulquesereduceaunestadodevalenciamenor,porlotantooxidaalotroelemento(gana electrones). Elelementoreductorseoxidaaunestadodemayorvalenciayreducealotroelementoperdiendoelectrones. Porlotanto,entodareaccindeoxidorreduccinoprocesoredox,existirunasustanciaqueseoxidayotraquese reduce,dadoqueambassedebencomplementarysonsimultneas. Elreactivoqueseoxidaeselagentereductor,osimplementereductor. Elreactivoquesereduceeselagenteoxidante,osolamenteoxidante.

OXIDANTESMSCOMUNES:
PERMANGANATODEPOTASIO:KmnO4 Esunpoderosooxidanteyposeereaccionesdeoxidacinenlostresmedios: enMEDIOCIDO: MnO41+5e+8H+1Mn+2+4H2O

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe Elequivalentegramodeunoxidantesecalculaporelcambiodelnmerodeoxidacinqueexperimentaelelementoque sereduce,porlotantoelequivalentegramodeunoxidanteenunareaccinesigualalamasamoleculardedicha sustanciadivididoelnmerototalqueexperimentaelcambiodelnmerodeoxidacindelelementoquesereduce,por lotantoelequivalentegramodelpermanganatoser: EqgKMnO4=MasaMolecularKMnO4/5 mEqgKMnO4=MasaMolecularKMnO4/5000 enMEDIOFUERTEMENTEALCALINO: MnO41+eMnO42(velocidadrpida)EqgKmnO4=MasaMolecular/1 comoelMnO42esinestable: MnO42+2H2O+2eMnO2+4OH1EqgK2MnO4=MasaMolecular/2 enMEDIONEUTRO: MnO41+2H2O+3eMnO2+4OH1EqgKMnO4=MasaMolecular/3

DICROMATODEPOTASIO:K2Cr2O7 Cr2O72+6e+14H+12Cr+3+7H2O SALESDECe(IV):Ce+4 Ce+4+eCe+3 CLORO,BROMO,YODOGASEOSOS:Cl2,B2,I2 Cl2+2e2Cl1 Br2+2e2Br1 I2+2e2I1

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P E R M A N G A N I M E T R A
PREPARACINDELKMnO40,1N
ElKMnO4noesunpatrnprimarioporquenoseloobtienepuroysinMnO 2,dadoqueenmedioneutrolamateria orgnicaloreduce(poresosesueleutilizaraguabidestiladaparasupreparacin). MnO41+2H2O+3eMnO2+4OH1 ElMnO2esunverdaderoproblemayaquecatalizalaautodescomposicindelasolucindeKMnO 4yporelloesquese debeeliminarelMnO2filtrandoconlanadevidriooconcrisoldeplacaporosatipoGoochyalfiltradodeKMnO 4selo debevalorarconalgunodesuspatronesprimarios. ElKMnO4nosepuedeprepararporpesadadirectayguardarloparasucesivosanlisis.

PATRONESPRIMARIOSDELKMnO4
OXALATODESODIO:Na2C2O4 OXIDOARSENIOSO:As2O3 HIERROMETLICO:Fe FERROCIANURODEPOTASIOANHIDRO:K4Fe(CN)6 CIDOOXLICO:H2C2O4 SULFATOFERROSOAMNICOHEXAHIDRATADO:FeSO4(NH4)2SO4.6H2O

PREPARACINDESOLUCINDEKMnO40,1N
Cantidadapesardesal: MasaMolecular:158,036g/mol mEqKMnO4=158,036/5000=0,03161g/mEq g=VNmEq=1000.0,1.0,03161~3,2gKMnO4 Pesarsobrevidrioderelojalrededorde3,2g,llevara1000mLenunvasodeprecipitados(oerlenmeyer)ysehace hervirdurante30minutos,cubrirelvasoconunvidrioydejarenfriar. FiltrarconlanadevidrioocrisolfiltrantetipoGoochyenvasarlasolucindeKMnO4alrededor0,1Nenbotellasde colorcaramelopreviamentelavadasconmezclasulfocrmicayvariasvecesenjuagadasconaguadestilada.

VALORACINDELASOLUCINDEKMnO4aproximadamente0,1N:
conCIDOOXLICO:H2C2O4.2H2O C2O412CO2+2emEq=MasaMolecularH2C2O4.2H2O/2000=125,06622/2000=0,06303g/mEq g=V.N.mEq=250.0,1.0,06303=1,5758g Preparar250mLdeH2C2O4pesando1,5758gydisolviendoenaguadestiladarecinpreparadaorecinhervida.

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KMnO40,1Nf=

25mLH2C2O4.2H2O0,1Nf=1 150mLH2SO4aprox.2N titular hasta rosa plido, manteniendo la temperatura a 60C (para favorecer el desplazamientodelCO2delareaccin) Reaccin: 2(MnO41+5e+8H+1Mn+2+4H2O) 5(C2O422CO2+2e) 1 2MnO4 +5C2O42+16H+12Mn+2+8H2O+2CO2 Clculo: VNf=VNf 25.0,1.1=.......mL.0,1.ff=25/......=

DETERMINACINDEFe+2enunSULFATOFERROSOHEPTAHIDRATADO:
Pesar5gdeFeSO4.7H2O,agregar200mLdeaguadestiladay5mldeH 2SO4concentrado.Disolver,agitaryllevara volumenhasta250mLconaguadestilada. Tomarunamuestrade25mLconunabolpipetaytitularconKMnO40,1Npreviamenteestandarizado.

KMnO40,1Nf=

25mLFeSO4.7H2O 25mLH2SO41N titularhastarosaplido Clculo:pureza=%FeSO4.7H2O=V.N.f.mEq.100/Gm %Fe+2=V.N.f.mEq.100/Gm Gramosmuestra:Gm: 250mL5g 25mLx=0,5g

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D I C R O M A T O M E T R A
ElK2Cr2O7esunoxidantefuerteperonotantocomoelKMnO4comoindicansuspotencialesdereduccin: EMnO41/Mn+2=1,59Vmuyenrgico ECe+4/Ce+3=1,45V ECr2O72/Cr+3=1,36V Eldicromatodepotasiopuedeprepararseporpesadadirecta,yaqueseobtieneconaltapureza(mayora99,9%)porlo queseloconsideraunpatrnprimariosiendosussolucionesindefinidamenteestables. ELK2Cr2O7seutilizaexclusivamenteenmediocido.Noesreducidoporlamateriaorgnicaexistenteenelaguacomo elKMnO4. Cr2O72+14H+1+6e2Cr+3+7H2O DeestareaccinsedesprendequeelequivalentegramodelCr2O72es1/6molmEq=294,189/6000=0,0490315 Porellounasolucin0,1NdeK2Cr2O7contiene4,90315gdeK2Cr2O7en1000mLdeagua.Enlastitulacionescon solucindedicromatosepuedeestablecerelpuntofinalpormediodeunodelossiguientesindicadores. Difenilamina(prepararal1%enH2SO4concentrado) Difenilbencidina Difenilaminosulfonatodesodio(prepararal0,3%enagua) Estostresindicadoresorgnicosseusanporelllamadomtododeindicadoresinternos,yaquelosmtodosdeindicador externoconK4Fe(CN)6estnendesusoporserdebajorendimiento.SeagregaH3PO4paradescenderelpoderoxidante delsistemaalutilizarindicadorinterno Paralavaloracindedicromatodepotasiodelcualsedesconocelanormalidadobienpuedeserantigua,seprocedea determinarsufactorconunestndarprimarioquepuedeserFeelectrolticode99,99%depureza.

DETERMINACINDEFe+2enunSULFATOFERROSOHEPTAHIDRATADO:
Pesar5gdeFeSO4.7H2O,agregar200mLdeaguadestiladay200mldeH 2SO42N.Disolver,agitaryllevaravolumen hasta250mLconaguadestilada. Tomarunamuestrade25mLconunabolpipetaytitularconK2Cr2O70,1Npreviamenteestandarizado.

K2Cr2O70,1Nf=1

25mLFeSO4.7H2O 200mLH2SO42N 1mlH3PO4conc 23gotasdedifenilamina Clculo:pureza=%FeSO4.7H2O=V.N.f.mEq.100/Gm %Fe+2=V.N.f.mEq.100/Gm Gramosmuestra:Gm:

250mL5g 25mLx=0,5g

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Y O D O M E T R A Y Y O D I M E T R A
Layodimetracomprendeaquellasdeterminacionesqueseefectanconsolucionesvaloradasdeyodo.Layodometra comprendelavaloracindelyodoqueseliberaporoxidacindelyoduro. ElpotencialdereduccindelI2es0,535V I2+2e2I1 Deaqusevequeelyodoesunoxidantemsdbilqueelpermanganato,dicromatoycerio(IV). LosreductoresfuertesqueposeenunbajopotencialdereduccincomoelSnCl 2,H2S,S2O32,reaccionanrpiday cuantitativamenteconelyodoanenmediocido. Sn+2+I2Sn+4+2I1 H2S+I2S+2H+1+2I1 2S2O32+I2S4O62+2I1 AlareaccindeunreductorconelyodoparadaryoduroselaconocecomoreaccinYODIMTRICA. Sisetrataunoxidantefuerteconunexcesodeyoduro(usualmenteKI)esteyoduroreaccionacomounreductoryel oxidantesereducecuantitativamentemientraselyoduroseoxidaayodoqueselibera. MnO41+16H+1+10I12Mn+2+8I2+8H2O Cr2O72+14H+1+6I13I2+2Cr3+7H2O H2O2+2I1+2H+12H2O+I2 EsteyodoliberadosetitulaconNa2S2O3valorado. I2+2e2I1 2S2O32S4O62+2e I2+2S2O322I1+S4O62 AestetipodedeterminacionesselasconocecomodeterminacionesYODOMTRICAS. RECONOCIMIENTODELPUNTOFINAL: UnasolucinacuosadeI2yI1 (I2I1 I31)tieneuncoloramarillointensohastapardo,demodoqueensoluciones incoloraselyodopuedesersupropioindicador,generalmetneseutilizasolucindealmidnyaqueesmuchoms sensible por dar un complejo de adsorcin de color azul intenso que contiene I 2 y I1 y que es perceptible para concentracionesmuybajasdeyodo. Laventajadelalmidnessubajocostoyfcilpreparacin,lasdesventajassonsuescasasolubilidadenaguafrae inestabilidaddelassuspensionesenagua,conelyododauncomplejoinsolubleenaguaporloquenodebeagregarse hastapocoantesdelpuntofinal,oseacuandolasolucinestcasidecolorada. PREPARACINDELNa2S2O30,1N: El tiosulfato de sodio pentahidratado se obtiene fcilmente y muy puro pero como es eflorescente hay cierta incertidumbrerespectoalacantidaddeaguayporlotantonoesunestndarprimario.Actacomounagentereductor deacuerdoalasiguientereaccin:

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2AO SECCINQUMICA INSTITUTOSUPERIORN25BEPPOLEVI% pertenecientealMinisteriodeEducacindelaProvinciadeSantaFe 2S2O32S4O62+2e Suequivalentegramoesunamol=248,20gyaque:1Eq=2.MasamolecularS2O32/2=MasaMolecular Elyodoenlasemirreaccin: I2+2e2I1 2S2O32S4O62+2e I2+2S2O322I1+S4O62 Paraunasolucin0,1NdeNa2S2O3.5H2Osepesan24,82gllevandoa1000mLconaguadestiladarecientemente hervida.Estasolucinsealteraporlaluzdebidoalaumentodevelocidaddereaccindebidoalaaccinbacterianade losmicroorganismospresentesenelagua. VALORACINDELNa2S2O3: SepuedevalorarconKIO3,KBrO3oK2Cr2O7enmediocidosulfrico.UtilizaremosK2Cr2O70,1N.

Na2S2O30,1Nf=

25mLK2Cr2O7 5mLH2SO42N 1gKI 2gNaHCO3(paraaumentarlapresindevaporyevitarqueelI2seescape) taparyesperar2a5minutos,titularhastaamarilloclaro,agregar1mLdealmidny continuartitulandodeazulopacoatransparente(verdemuyclarodebidoalCr+3) Cr2O72+14H+1+6e2Cr3+7H2O 3(2I1I2+2e) 2 +1 Cr2O7 +14H +6I13I2+2Cr3+7H2O Estatitulacinesunavaloracinindirectayaquesetitulaelyodoliberadoequivalentealdicromatoestndar: I2+2e2I1 2S O32S4O62+2e I2+2S2O322I1+S4O62
2

Elclculoserealizaenfuncindelvolumendetiosulfatogastadoyelvolumencolocadodedicromatodepotasio(ola cantidadadecuadaexactamentepesadaparagastaralrededorde20mL). ESTANDARIZACINDELYODO: Puederealizarsecontiosulfatodesodiopreviamenteestandarizadocondicromatodepotasio,yodatodepotasioo bromato de potasio o mediante el uso de xido arsenioso como estndar primario. Se elige uno u otro mtodo dependiendosienlatcnicadeanlisisseutilizaeltiosulfatodesodioonoparalavaloracin.

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DETERMINACINDECOBREENCuSO4.5H2O Pesar3gdeCuSO4.5H2Oyllevara250mLconaguadestiladarecientementehervida.

Na2S2O30,1Nf=

25mLCu+2 5mLH2SO42N 1gKI taparyesperar2a5minutos,titularhastaamarilloclaro,agregar1mLdealmidny continuartitulandodeazulopacoaincolorotransparente 2Cu+2+4I12CuI+I2 I2+2S2O322I1+S4O62 pureza=%CuSO4.5H2O=VNfmEq100/Gm %Fe=VNfmEq100/Gm