Si se aplica la segunda ley de la termodinmica a una mquina trmica reversible se halla que el rendimiento de la mquina para convertir calor

en trabajo es siempre menor que 100%. Esto se debe a que las mquinas trmicas reales siempre tienen algn tipo de roce o de turbulencia, y son, por lo tanto, irreversibles. Esta propiedad se denomina teorema de Carnot. El teorema de Carnot implica que la conversin de energa trmica es diferente a otras conversiones de energa, en el sentido que hay una limitacin en la eficiencia de la transformacin de la conversin. En cambio, uno puede suponer en muchos casos una transformacin total de energa cintica en potencial gravitatoria (caso de un pndulo subiendo, por ejemplo). Del mismo modo, no hay un lmite terico para la eficiencia de la conversin de energa elctrica en mecnica (motor elctrico). Para cuantificar la eficiencia de una mquina trmica se define su rendimiento como el trabajo realizado por ella dividido por el calor que absorbe, para el caso especial de una mquina que realiza un ciclo de Carnot. En este ciclo se deja expandir isotrmicamente a un gas ideal desde ciertas condiciones de presin y volumen, absorviendo durante esta parte del proceso calor Q2 desde una fuente trmica a temperatura T2. Luego se deja expandir el gas adiabticamente hasta una temperatura T1. Manteniendo esta temperatura se comprime isotrmicamente el gas, por lo que el gas entrega ena cantidad Q1 de calor a una fuente trmica de temperatura T1 (ms baja que T2). Finalmente se hace volver al gas a sus condiciones de presin y volumen iniciales mediante una compresin adiabtica, sin intercambio de calor. Usando la primera ley de la termodinmica se tiene que, dado que el sistema vuelve a su estado inicial, y es un gas ideal, no sufre cambios de energa interna, por lo que W=Q2 - Q1. Como el ciclo de Carnot es reversible, el cambio total de entropa debe ser nulo. Para la fuente trmica a temperatura T2 el cambio de entropa es S2= -Q2/T2. El cambio de entropa para la fuente a temperatura menor es S1=-Q1/T1. Dado que el cambio neto de entropa es cero

Por lo tanto, se tiene que

El rendimiento se define como el trabajo realizado dividido por el calor absorbido. Dado que W=Q2 - Q1 se llega a

Esta razn es llamada rendimiento de la mquina de Carnot. Dada la segunda ley de la termodinmica el rendimiento es siempre menor que uno (o que 100%, si se expresa en porcentaje). A lo anterior se debe agregar lo demostrado tambin por Carnot, en el sentido que ninguna mquina trmica que opere cclicamente entre dos fuentes trmicas dadas puede tener un rendimiento mayor que el obtenido por el ciclo de Carnot.

Las mquinas reales siempre tienen prdidas por rozamiento, y por lo tanto su rendimiento es aun ms bajo que el de una mquina de Carnot operando a las mismas temperaturas. Es claro que conviene hacer T2/T1 lo ms alto posible, a fin de conseguir el mximo rendimiento. Esta es una importante consideracin en el diseo de automviles, motores, centrales elctricas, etc.

Segunda ley de la termodinmica

Segunda ley de la termodinmica
La primera ley de la termodinmica establece las relaciones entre trabajo, calor y diferencias de energa interna en los sistemas, pero no establece qu procesos son efectivamente posibles. As se puede pensar en muchos procesos que respetaran la primera ley de la termodinmica, pero no son posibles en la naturaleza. Por ejemplo, cuando un automvil frena, la mayor parte de su energa cintica de traslacin se transforma en calor, el cual calienta los frenos y el pavimento, respetndose la conservacin de energa (primera ley). Sin embargo, es impensable el proceso inverso al descrito, segn el cual uno podra enfriar los frenos del automvil, y transformar esa energa en energa cintica (o sea movimiento) del vehculo. A pesar que ello no estara en contra de la primera ley, porque habra conservacin de energa. La segunda ley de la termodinmica establece cules relaciones, de todas las que respetan la primera ley, son realmente posibles. Una de las formulaciones de la segunda ley de la termodinmica establece que los sistemas tienden a evolucionar desde configuraciones ordenadas hacia configuraciones ms desordenadas. Esto significa que las configuraciones ordenadas deben ser menos probables que las desordenadas. Dicho en otra forma, los sistemas tienden a estados de mximo desorden. Otra formulacin posible de la segunda ley de la termodinmica establece que existe una magnitud, la entropa, que tiende hacia un valor mximo. Mediante el uso de la entropa se puede hablar de procesos reversibles e irreversibles. Un proceso reversible es aquel en que se puede hacer que el sistema vuelva a su estado original sin variacin neta del sistema ni del medio externo. Por ejemplo, en ausencia de roce, la expansin adiabtica de un gas es reversible, porque una compresin adiabtica puede llevar al gas a su estado original. Sin embargo, ningn proceso natural puede ser considerado totalmente reversible. Si se aade a un sistema una pequea cantidad de calor Q a una temperatura (Kelvin) T durante un proceso reversible, el cambio de entropa del sistema est dado por

Si Q no es pequea, debe calcularse S por tramos, utilizando diferencias Q tan pequeas que durante ese pequeo intercambio de calor la temperatura pueda suponerse constante, y luego sumando cada contribucin Q. Ntese que Q es negativo cuando calor sale del sistema, por lo cual tambin lo es el cambio de entropa, dado que las temperaturas Kelvin son siempre positivas. La segunda ley se puede establecerse entonces en la siguiente forma: La entropa total del sistema ms el medio exterior nunca puede disminuir. As