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TEMA 11
HIDRATOS DE CARBONO

HIDRATOS DE CARBONO CARBOHIDRATOS

GLCIDOS
SACRIDOS

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HIDRATOS DE CARBONO o CARBOHIDRATOS

Por su frmula Cn(H2O)n

SACRIDOS

Por el trmino en latn saccharon que significa

azcar

GLCIDOS

griego glykys (dulce), aunque solamente lo son algunos monosacridos y disacridos

Por la palabra glucosa del

Los carbohidratos son las molculas fundamentales de almacenamiento de energa en la mayora de los seres vivos Forman parte de diversas estructuras de las clulas vivas Hay tres tipos principales de carbohidratos: Monosacridos: slo una molcula de azcar Ej: ribosa, glucosa, fructosa Disacridos: dos molculas de azcar simples unidas covalentemente Ej: sacarosa (azcar de caa), maltosa (azcar de malta) y lactosa (azcar de la leche) Polisacridos: contienen muchas molculas de azucares simples unidas entre s Ej: celulosa y almidn

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Los monosacridos
Son glcidos sencillos, constituidos slo por una cadena Se nombran aadiendo la terminacin -osa al nmero de carbonos As para 3C: triosas, 4C:tetrosas, 5C:pentosas, 6C:hexosas, etc. No son hidrolizables y a partir de 7C son inestables. Presentan un esqueleto carbonado con grupos alcohol o hidroxilo y son portadores del grupo aldehdo (aldosas) o cetnico (cetosas).

Propiedades
Son solubles en agua, dulces, cristalinos y blancos Cuando son atravesados por luz polarizada desvan el plano de vibracin de sta

Los hidratos de carbono son :

polihidroxicetonas polihidroxialdehdos

adems de los grupos hidroxilo, un grupo cetona

cetosas

aldosas adems de los grupos hidroxilo, un grupo aldehdo

Dihidroxiacetona Una cetotriosa

Glicerialdehdo Una aldotriosa

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Familia de las D-aldosas de 3 a 6 tomos de carbono

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Epmeros
Los azcares que slo difieren en la estereoqumica de un carbono se denominan epmeros y el tomo de carbono cuya configuracin es opuesta generalmente se especifica

Si no se especifica el nmero del carbono, se asume que es en C2

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Recordando las reacciones del grupo

carbonilo con oxhidrilos:

Aldehdo

Cetona

Hemicetal

Cetal

MUTARROTACIN

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Frmulas de proyeccin de Haworth

Glucopiranosa

Glucopiranosa

Pirano

Fructofuranosa

Fructofuranosa

Furano

Proyecciones conformacionales de los azcares

-D-glucopiranosa en estructura de silla. Los extremos de la molcula estn en diferentes lados respecto al plano.

-D-glucopiranosa en estructura de nave. Los extremos de la molcula estn en el mismo lado. Es una forma muy inestable

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Ejemplos de algunas formas piransicas de hexosas

Glucopiranosa

Galactopiranosa

Manopiranosa

alopiranosa

Reacciones de monosacridos
Formacin de teres y steres
Cuando se trata una aldosa o una cetosa con yoduro de metilo y xido de plata se obtiene el azcar, con todos sus hidroxilos (-OH) totalmente metilados.

El anhdrido actico y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un azcar en acetatos.

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Reacciones de Oxidacin
Oxidacin a cidos aldnicos
Las aldosas reaccionan con facilidad por la accin de agentes oxidantes suaves como: agua bromada, Reactivo de Tollens (Ag+ en amonaco acuoso), Reactivo de Fehling (Cu 2+ complejado con in tartrato) o el Reactivo de Benedict (Cu2+ complejado con in citrato)

CH=O l H C OH | OH C H | H C OH | H C OH l CH2OH D-glucosa

Br2, H2O

o Ag+ o Cu 2+

COOH l H C OH | OH C H | H C OH | H C OH l CH2OH cido D-glucnico

Poder reductor de los azcares

Las pruebas de Fehling y Tollens no permiten diferenciar entre aldosas y cetosas, ya que el medio bsico promueve los reordenamientos enodiol. Las aldosas estn en equilibrio con las cetosas va intermedios enodiol. CH2OH l C=O Cetona CHOH ll COH Enodiol HC=O l CHOH Aldosa

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Oxidacin a cidos aldricos

El cido ntrico es un agente oxidante ms fuerte que el agua bromada, oxidando, tanto al grupo aldehdo como al grupo terminal -CH2OH, a cidos carboxlicos.

Reduccin de monosacridos
El grupo carbonilo (-C=O) de cetosas y aldosas se puede reducir. Los productos son polioles que se denominan alditoles. Se logra mediante hidrogenacin cataltica o con borohidruro de sodio (NaBH4) H l C=O | H C OH | OH C H | H C OH | H C OH l CH2OH D-glucosa CH2OH l H C OH | OH C H | H C OH | H C OH | CH2OH D-glucitol (sorbitol)

H2 catalizador

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Formacin de glicsidos
Los azcares en su forma cclica (hemiacetlica) se denominan

glicosas

Cuando las glicosas reaccionan con un alcohol se producen

acetales cclicos denominados

glicsidos

+ ROH

Glucopiransido

CH H O 2 O H O

H O 2

CH H O 2 O O C 3 H C H 2

+ HH C CH O 3 2

go n - l po D i s - cr a u a

eo t l a n

-D-glucopiransidocro - e lde etilo s D uin -l o a tg p i a

Glicosa
Glucosa Manosa Fructosa

Glicsido
Glucsido Mansido Fructsido
(glucopiransido) (manopiransido) (fructofuransido)

Una glicosa puede producir un glicsido al reaccionar con un alcohol, un fenol u otro monosacrido

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DISACRIDOS

El enlace ser :
-Glicosdico

si el primer monosacrido es si el primer monosacrido es

CH2 OH O OH OH O

-glicosdico

CH2 OH O OH HO OH

CH2 OH HO OH O O

CH2 OH O OH OH

OH

OH

OH

-D-Glucosa

-D-Glucosa

-D-Galactosa

-D-Glucosa

Maltosa (forma )

Lactosa (forma )

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4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa

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6-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa

4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa

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4-O-(-D-galactopiranosil)--D-glucopiranosa

-D-glucopiranosil--D-fructofuransido ( -D-fructofuranosil- -D-glucopiransido)

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Azcar invertido

El azcar invertido es un azcar que se obtiene al hidrolizar la sacarosa en presencia de cidos o de la enzima sacarasa (invertasa), produciendo glucosa y fructosa Ms dulce que la sacarosa y usado en forma lquida, tiene menor tendencia a cristalizar por lo que se lo emplea en la fabricacin de caramelos y jarabes y en repostera

Rotacin especfica
Sacarosa: [] = + 66,5 Azcar invertido: []= - 20

su nombre proviene de este cambio de signo

Glucosa: [] = +52 Fructosa: [] = - 92 [] = (+ 52 92) : 2 = -20

POLISACRIDOS
Estn formados por la unin de muchos monosacridos, de 11 a cientos de miles Sus enlaces son O-glicosdicos con prdida de una molcula de agua por enlace

CARACTERSTICAS:
Peso molecular elevado No tienen sabor dulce Pueden ser insolubles o formar dispersiones coloidales No poseen poder reductor

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Sus funciones biolgicas son:

Estructurales (enlace -Glucosdico) De reserva energtica (enlace -Glucosdico)

Por su constitucin pueden ser:

a) Homopolisacridos: formados por monosacridos de un solo tipo - Unidos por enlace : el almidn y el glucgeno - Unidos por enlace : la celulosa y la quitina b) Heteropolisacridos: el polmero lo forman ms de un tipo de monosacrido - Unidos por enlace : la pectina, la goma arbiga y el agar-agar

Heteropolisacridos Homopolisacridos
No Ramificado Ramificado Dos Monmeros No Ramificado Mltiples Monmeros Ramificado

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ALMIDN

Amilosa

Amilopectina

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GLUCGENO

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CELULOSA

Unidades D-glucosa vinculadas

Puentes de H intra e intermoleculares

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QUITINA

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