PILHAS

Todos ns a conhecemos e a utilizamos no dia a-dia, elas esto nas lanternas, rdios, controle remoto de tv, brinquedos , mas afinal como funcionam as pilhas? A histria das pilhas antiga , j em 1600 Otto von Guericke inventou a primeira mquina para produzir eletricidade.Galvani na segunda metade do sculo XVIII, comeou a pesquisar a aplicao teraputica da eletricidade, aps dez anos de pesquisa publicou : "Sobre as foras de eletricidade nos movimentos musculares." Onde conclua que os msculos armazenavam eletricidade do mesmo modo que uma jarra de Leiden, e os nervos conduziam esse eletricidade. Os trabalhos de Galvani influenciaram Volta que aps muitos pesquisas desenvolveu um dispositivo formados por prata e zinco ou prata e chumbo ou prata e estanho ou por cobre e estanho , cada par metlico era separado por um disco de material poroso embebida em uma soluo de sal, o disco inferior era sempre de prata e o superior de zinco, essas placas terminais eram ligados fios metlicos para conduzir a eletricidade produzida. Davy em 1812 produziu um arco voltaco usando eletrodos de carvo ligados a uma bateria de muitos elementos. A pilha de Volta foi uma grande inveno , apesar da errnea interpretao que seu autor deu ao seu funcionamento. Ento ,como explicaramos o funcionamento da pilha? Suponhamos, por exemplo, que separemos fisicamente a barra de zinco de uma soluo de sulfato de cobre . O zinco imerso numa soluo de sulfato de cobre, assim como uma barra de cobre. As duas barras encontram-se

interligadas eletricamente mediante um fio. Este dispositivo forma uma pilha.

As barras de zinco e de cobre so denominadas eletrodos e fornecem a superfcie na qual ocorrem as reaes de oxidao e de reduo. Se os eletrodos de zinco e cobre forem ligados entre si, por meio de um circuito externo, haver um escoamento de eltrons atravs desse circuito, do eletrodo de zinco para o de cobre, em cuja superfcie sero recebidos pelos ons Cu+2. (lembra-se da fila de reatividade !!!)

E esses ons sero reduzidos e os tomos de cobre se depositaram na superfcie do eletrodo de cobre (eletrodeposio). Nesta clula o eletrodo de zinco denominado nodo. O nodo um eletrodo no qual ocorre a oxidao. Zn(s) Zn+2 + 2e- (reao andica)

O eletrodo de cobre o ctodo, um eletrodo no qual se realiza a reduo. 2e- + Cu+2 Cu(s) (reao catdica)

nodo = local onde ocorre oxidao ctodo = local onde ocorre reduo medida que se vai realizando a reao da clula, os ons de zinco migram afastando-se do nodo de zinco, em direo do eletrodo de cobre, semelhana do que ocorre com os ons de cobre. A pilha pode conter um parede permevel ou uma ponte salina ( com cloreto de potssio, os ons Cl- migram em direo ao nodo e os ons K+ migram em direo ao ctodo ) que fazem o contato entre as duas clulas. As reaes de eletrodo e a reao da clula so : nodo : Zn (s) Zn 2+ + 2 e-

Ctodo : 2 e- + Cu 2+ + Cu (s) Clula: Zn(s) + Cu 2+ Zn 2+ + Cu(s) Essa descrio corresponde a pilha de Daniel.

Diagramas de clula Diagramas de clula so anotaes simplificadas para clulas galvnicas. A pilha de Daniel tem o seguinte diagrama de clula Zn(s) | ZnSO4(aq) | | CuSO4(aq)|Cu(s)
nodo ou plo negativo Ctodo ou plo positivo

Do lado esquerdo da clula encontra-se a representao da semi-reao de oxidao (a que ocorre no nodo ) Do lado direito da clula encontra-se a representao da semi-reao de reduo ( a que ocorre no ctodo) A ponte salina representada pelas duas barras centrais. Eletrodos = os eltrons saem da pilha e nela entram atravs dos eletrodos , no caso da pilha de Daniel, os eletrodos so as barras de metais. Plos = em linguagem comum eletrodos e plos so sinnimos. Semipilha = eletrodo + soluo de ctions ( do metal do eletrodo) Semireao = a cada semipilha corresponde uma semireao sendo ela de oxidao ou de reduo. Agora as fotos de uma pilha feita de limo!!!

Tenso e espontaneidade
Diferena de potencial de uma pilha O valor da diferena de potencial de uma pilha pode ser obtido por um voltmetro, que deve ser instalado entre os dois eletrodos da pilha, porque cada eletrodo tem um potencial, os eltrons fluem devido a diferena de potenciais de cada eletrodo. A maior valor de diferena de potencial que se pode obter de uma pilha galvnica chamado de fora eletromotriz . que corresponde ao incio do funcionamento dessa pilha. Pela fila de reatividade de metais podemos ver a diferena de potencial, quanto mais distante um metal estiver do outro , maior ser a facilidade para fornecer ou receber eltrons e, portanto, maior a diferena de potencial. Convencionou se escolher o eletrodo de hidrognio como tendo potencial zero ( a nvel do mar), assim os potenciais dos outros eletrodos pode ser determinado ligando se ele ao eletrodo de hidrognio Nesta comparao pode ocorrer duas coisas: O eletrodo em estudo fornece eltrons ao eletrodo padro de hidrognio, seu potencial ser indicado com sinal positivo O eletrodo em estudo recebe eltrons do eletrodo padro de hidrognio, seu potencial ser indicado com sinal negativo. Organiza-se uma tabela de potenciais padro de reduo

Sendo que: Os eletrodos que fornecem eltrons ( nodo) so colocados acima do hidrognio , ficando com o sinal negativo. Os eletrodos que recebem eltrons ( ctodo ) so colocados abaixo do hidrognio, ficando com o sinal positivo. TABELA DE POTENCIAIS DE REDUO Li+ + eBa+2 + 2eCa+2 + 2 eNa+ + eMg +2 + 2e Mn +2 + 2e2 H2 O + 2e-

Li Ba Ca Na Mg Mn Zn Cr

-3,05 - 2,92 -2,90 -2,76 -2,71 -2,38 -1,67 -1,03 - 0,83 -0,76 -0,74 -0,44 -0,36 -0,25 -0,14 -0,13 -0,04

K+ + e- K

Al+3 + 3e- Al
H 2 + OH -

Zn +2 + 2eCr +3 + 3ePbSO 4 + 2e-

Fe +2 + 2e- Fe
Pb + SO4 2-

Ni +2 + 2eSn +2 + 2ePb +2 + 2eFe +3 + 3e -

Ni Sn Pb Fe

2H+ + 2eHg2Cl2 + 2e-

H2

-0,00 + 0,22 +0,27 +0,34 +0,52 +0,54 +0,68 +0,77 +0,80 +1,09 +1,23 +1,28 + 1,33 + 1,36 +1,47 +1,49 +1,68 +1,78 +2,00 +2,87

AgCl + e- Ag+ + Cl2 Hg + 2Cl-

Cu+2 + 2e- Cu Cu+ + eI 2 + 2e2H+ + O2 + 2e -

Cu 2I H2O2

Fe +3 + e Ag+ + eBr 2 (aq) + 2e O2 + 4 H 2 + 4eMnO2+ 4 H+ + 2eCr2O72 -+14 H+ + 6e -

Fe+2 Ag 2Br 2 H2O

Mn2+ + 2 H2O 2 Cr3+ + 7H2O

Cl2 + 2e- 2 Cl2 ClO3 - + 12 H+ + 10 e 8H+ + MnO4- + 5e PbO2 + SO4- 2 + 4 H+ + 2e2H2O Cl2+ 6 H2O Mn+2 + 4 H2O PbSO4 +

H2 O2 + 2H+ + 2e-

2 H2O

S2 O8- + 2e-

2 SO4-2

F 2 + 2e-

2F-

Outra pilha de Daniel !!

Pilha de Daniell (pilha eletroqumica)

As primeiras aplicaes importantes da eletricidade provieram do aperfeioamento das pilhas voltaicas originais pelo cientista e professor ingls John Daniell, em 1836. Pilhas eletroqumicas so sistemas que produzem corrente contnua e baseiam-se nas diferentes tendncias para ceder e receber eltrons das espcies qumicas. A pilha de Daniell constituda de uma placa de Zinco (Zn) em uma soluo de ZnSO4 e uma placa de Cobre (Cu) em uma soluo de CuSO4. As duas solues so ligadas por uma ponte salina, ou por uma parede porosa.

Sentido dos eltrons Os eltrons circulam do eletrodo de maior potencial de oxidao para o de menor potencial de oxidao. No caso da pilha de Daniell os eltrons vo do zinco para o cobre. Plos da pilha Plo positivo o de menor potencial de oxidao Cu. Plo negativo o de maior potencial de oxidao Zn. Ctodo e nodo Ctado placa de menor potencial de oxidao Cu. Onde ocorre reduo. nodo placa de maior potencial de oxidao Zn. Onde ocorre oxidao. Variao de massa nas placas Placa de maior potencial de oxidao diminui Zn. Placa de menor potencial de oxidao aumenta Cu. Equao global da pilha

Zn(s) + Cu(aq)+2 Zn(aq)+2 + Cu A pilha de Daniell representada pela seguinte notao: Zn/Zn2+//Cu2+/Cu nodo Ponte Salina ( // ) Ctodo Ponte salina A parede porosa (de porcelana, por exemplo) tem por funo manter constante a concentrao de ons positivos e negativos, durante o funcionamento da pilha. Ela permite a passagem de ctions em excesso em direo ao ctodo e tambm a passagem dos nions em direo ao nodo. Atravessando a parede porosa, os ons em constante migrao estabelecem o circuito interno da pilha.
1

Atkins, P.W. Jones, L.L. Principio de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente, Ed. Bookman, 2001

Funcionamento de uma pilha

Vrios tipos de pilhas.

Suponhamos, por exemplo, que separemos fisicamente a barra de zinco de uma soluo de sulfato de cobre. O zinco imerso numa soluo de sulfato de cobre, assim como uma barra de cobre. As duas barras encontram-se interligadas eletricamente mediante um fio. Este dispositivo forma uma pilha. As barras de zinco e de cobre so denominadas eletrodos e fornecem a superfcie na qual ocorrem as reaes deoxidao e de reduo. Se os eletrodos de zinco e o cobre forem ligados entre si, por meio de um circuito externo, haver um escoamento de eltrons atravs desse circuito, do eletrodo de zinco para o de cobre, em cuja superfcie sero recebidos +2 pelos ons Cu . (lembre-se da fila de reatividade!). E esses ons sero reduzidos e os tomos de cobre se depositaro na superfcie do eletrodo de cobre (eletrodeposio). Nesta clula o eletrodo de zinco denominado nodo. O nodo um eletrodo no qual ocorre a oxidao: Zn(s) Zn
2+

+ 2e (reao andica)

O eletrodo de cobre, nesta composio, ser o ctodo, um eletrodo no qual se realiza a reduo. Cu
2+

+ 2e

Cu(s) (reao catdica)

Logo, nodo = local onde ocorre oxidao Ctodo = local onde ocorre reduo

medida que se vai realizando a reao da clula, os ons de zinco migram afastando-se do nodo de zinco, em direo do eletrodo de cobre, semelhana do que ocorre com os ons de cobre. A pilha pode conter uma parede permevel ou uma ponte salina (com cloreto de + potssio, os ons Cl migram em direo ao nodo e os ons K migram em direo ao ctodo) que fazem o contato entre as duas clulas. As reaes de eletrodo e a reao da clula so: nodo : Zn (s) Ctodo : 2 e + Cu

Zn
2+

2+

+2e

Cu(s)
2+

Reao Global da Clula: Zn(s) + Cu

Zn

2+

+ Cu(s)

[editar]Observaes O metal mais nobre sofre sempre reduo. nodo = Nele ocorre a oxidao = plo negativo da pilha Ctodo = Nele ocorre a reduo = plo positivo da pilha A substncia que sofre reduo, denomina-se agente oxidante A substncia que sofre oxidao, denomina-se agente redutor