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Descripción
La mayoría de los metales (excepto los nobles) en contacto con el medio ambiente
son termodinámicamente inestables. Todos debieran reaccionar y convertirse en
óxidos.
De todas maneras si la velocidad de deterioro es baja aún pueden utilizarse
El proceso de corrosión de metales puede originarse al entrar en contacto el metal
con una solución electrolítica, por lo tanto los mecanismos de protección tratan de
evitar ese contacto, ya sea mediante modificaciones del metal, del electrolito o
bien actuando como una barrera aislante.
El fenómeno de corrosión implica un costo importante del producto bruto nacional
y se presenta en un amplio campo de ejemplos que van desde la corrosión de una
gran estructura metálica puesta en contacto de un medio agresivo ambiental, a la
corrosión de implantes metálicos en el interior del cuerpo humano.
Corrosión metálica
Consiste básicamente en dos procesos de transferencia de electrones en lugares
físicamente diferentes de la estructura metálica (procesos anódicos y catódicos)
Existen varios criterios para distinguir los tipos de corrosión mas frecuentes, por
ejemplo:
a. Según el medio
Química: El metal reacciona con un medio no iónico, por ejemplo la oxidación
de un metal en aire a altas temperaturas.
Electroquímica: Ocurre transporte simultáneo de electricidad a través de un
electrolito. Ejemplos: corrosión en soluciones salinas, agua de mar, atmósfera,
suelos, etc.
b. Según la forma
Esto resulta importante cuando se quiere evaluar los daños
producidos
- Corrosión uniforme: Es la forma más benigna. Consiste en
un ataque homogéneo en toda la superficie. Existe igual
penetración en todos los puntos. Se puede calcular la vida
útil de los materiales expuestos.
c. Sobre el metal
- Diseño de materiales con películas pasivantes
- Metales estables termodinámicamente
- Aleaciones de gran estabilidad
- Modificaciones del diseño (recodos, facilidad de drenaje,
disminución de turbulencias)
d. Sobre el medio agresivo
- Eliminación de oxígeno disuelto
- Disminución de la acidez
- Eliminación de sales disueltas
- Eliminación de partículas sólidas (incrustaciones)
- Eliminación de partículas sólidas
- Disminución sobre la humedad relativa
e. Como barrera aislante
Recubrimientos metálicos:
Mecanismo de acción:
- Pueden actuar evitando el contacto entre el
medio agresivo y el material base
- Pueden actuar produciendo una corriente
eléctrica protectora
Clasificación:
- Recubrimientos catódicos o nobles
Se deposita Ni, Ag, Cu, Pb, Cr sobre acero. En
este caso la corrosión se produce a través de
poros, por tal motivo se debe preparar el material
con un mínimo número de poros para evitar que
el agua llegue al metal base
PROTECCIÓN CATÓDICA
Mg Tanque
combustible
Dado que en este caso la respuesta será la variación en la corriente con el tiempo,
se trata de técnicas cronoamperométricas.
Si la variación se realiza mediante saltos de potencial se pueden obtener distintas
respuestas de acuerdo al sistema bajo estudio y al modo en que se realiza la
perturbación.
Si se aplica un salto de potencial entre un valor inicial E1, donde la especie bajo
estudio no sea activa, hasta un valor final E2 donde, por ejemplo pueda ocurrir la
reducción y esta reacción esté controlada por difusión, se obtendrá la respuesta
mostrada en el siguiente esquema:
Las anteriores son solo algunas de las técnicas mas comunes disponibles en los
instrumentos modernos y la necesidad de emplear una u otra de ellas estará en
relación directa al sistema electroquímico bajo estudio, es decir si el interés está
centrado en estudios de mecanismos de reacción, estudios cinéticos, etc.
CORROSIÓN DE ESTRUCTURAS ENTERRADAS
Efecto del pH
En suelos muy ácidos, con pH < 5.5 puede ser importante la corrosión.
El pH puede influir notablemente en el proceso de corrosión de un metal. Una
información útil, aunque incompleta, consiste en el análisis de los diagramas de
Pourbaix, que si bien no contiene datos cinéticos y no contempla la presencia
de compuestos no estequiométricos, brinda información sobre las regiones de
estabilidad del metal en relación al potencial y pH. De todas maneras la mayoría
de los suelos tiene pH entre 5 y 8 por lo que la corrosión obedece a otros
factores diferentes del pH mismo.
Potencial redox
Las determinaciones del potencial redox tienen la importancia de poder analizar
si en esas condiciones se pueden desarrollar por ejemplo las bacterias sulfato-
reductoras (en un suelo con alto contenido de iones sulfato), esto permite
realizar una clasificación de acuerdo al grado de agresividad
CORROSIÓN MICROBIOLÓGICA
CORROSION DE PLASTICOS
CORROSION DE MONUMENTOS
Cl- 0,99A
Al3+ 0,83A
O2- 1,32A
Al 1,26A
Pasividad
La formación de una capa de óxido compacta y de baja conductividad
iónica, conduce a una baja velocidad de corrosión. Se establece una “zona
pasiva”. Si el potencial del metal se hace mayor (más anódico) puede
romperse el óxido y aumentar drásticamente la corriente de corrosión. Se
establece entonces una “zona de transpasivación”
Corrientes Vagabundas
Con el término corrientes vagabundas o parásitas se designa a aquellas corrientes
eléctricas que circulan en el suelo fuera de los circuitos previstos. La intensidad de
estas corrientes con frecuencia es variable y depende esencialmente de la
naturaleza y funcionamiento de la fuente que las emite: tracción eléctrica,
subestaciones, etcétera.
La corriente eléctrica busca siempre recorridos de menor resistencia y por esta
razón sigue con facilidad las canalizaciones metálicas enterradas y en particular
las envolturas metálicas de los cables eléctricos y telefónicos.
La corrosión se produce siempre en los lugares en donde la corriente sale de la
estructura que ha recorrido, provocando una disolución anódica tanto más
peligrosa cuanto más localizada esté.
En este método se aplica una corriente directa al suelo entre dos electrodos
enterrados en el suelo una profundidad “b”, por otra parte se disponen de dos
electrodos de referencia, todos separados a una distancia “a” entre si, donde se
mide el potencial eléctrico. En medidas de campo, los cuatro electrodos suelen ser
varillas de cobre.
La resistividad se determina a partir de
E
ρ = 2πa
I
La investigación de la resistividad consiste, por lo general, en una serie de
medidas tomadas a lo largo de una línea. Posteriormente los resultados se
representan en un gráfico de resistividad en función de la distancia y a partir del
mismo es posible detectar la presencia de puntos potencialmente agresivos para
la estructura metálica.
Cuando se desea medir el potencial de una estructura enterrada se emplea un
electrodo de referencia de Cu/CuSO4 y un voltímetro de alta impedancia. La
estructura actúa como electrodo indicador. Mediante estas medidas, tanto en la
estructura misma como en la zona del suelo que la rodea, es posible analizar si el
metal se encuentra en una zona anódica o catódica.
TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS NO ESTACIONARIAS PARA EL ESTUDIO DE
LA CORROSIÓN
Método de impedancia
Una de las técnicas de análisis electroquímico mas utilizadas en estudios de
corrosión es sin duda las medidas de impedancia faradaica.
En este caso la perturbación consiste en la aplicación de una señal alterna al
sistema y se analiza la respuesta del mismo frente a esta perturbación. Esta
perturbación es tan rápida que en esencia no interfiere en los fenómenos de
transporte de materia.
Dado que se aplica una señal alterna, la correspondiente respuesta está
caracterizada por una magnitud (amplitud) y por una determinada fase
(orientación) de la señal.
Los parámetros de interés para el estudio de corrosión se obtienen a partir del
análisis de las respuestas mencionadas. En este sentido existen varias maneras
de representar las mismas. Una de ellas es conocida como diagramas de Nyquist
MÉTODOS HIDRODINÁMICOS
Electrodos
Estacionarios No Estacionarios
Electrodo Electrodo
de disco de disco
rotatorio anillo
(RDE) rotatorio
(RRDE)
Electrodos estacionarios: estos sistemas son adecuados para trabajar con flujos
laminares y los electrodos se construyen con diferentes geometrías.
Electrodo de disco anillo rotatorio: este electrodo es utilizado especialmente
para investigación de mecanismos de reacciones, y se
basa fundamentalmente en que los productos de
reacción formados en la superficie del electrodo
central (disco) pueden reaccionar en el electrodo que
rodea al mismo (anillo) que tiene un circuito de medida
de corriente y de control de potencial independiente.
Electrodo de disco rotatorio: en este caso, el electrodo de trabajo es un
disco construido de un conductor metálico inerte que
permite analizar el comportamiento electroquímico de
especies en solución como función no solo de la
perturbación eléctrica aplicada sino también de la
frecuencia de rotación del mismo. Los programas que
se aplican son similares a otras técnicas.
Habitualmente se determina la variación de la
corriente como función del potencial aplicado al
electrodo.
ECUACIÓN DE LEVICH
Levich Ilkovich
il = 5,98 x10 nAD
7 2/3
Cν
* −1 / 6
ω 1/ 2
id = 708nD 1 / 2 C * m 2 / 3 t 1 / 6
∂C ( x, t ) D∂C ( x, t )
= , donde x es la distancia a la superficie del electrodo.
∂t ∂x 2
nFACD 1 / 2
i=
π 1/ 2t 1/ 2