13/10/2011

Introduo
O estudo da energia e suas transformaes conhecido como TERMODINMICA.

Termoqumica

Em grego: thrme (calor), dynamis (energia). A parte d termodinmica que estuda as relaes entre da d d l as reaes qumicas e as variaes de energia envolvendo calor a chamada TERMOQUMICA. Se queremos entender a QUMICA de forma adequada, temos que entender as variaes energticas que acompanham as mudanas qumicas.

Sistemas e Vizinhanas
Em termodinmica, um sistema definido como o objeto ou conjunto de objetos que esto sendo estudados.

O que Energia??

A vizinhana inclui tudo o que esteja fora do sistema, que possa trocar energia com ele.

vizinhana

sistema contorno

Sistemas e Vizinhanas
P.E.: Se estamos estudando o calor liberado em uma reao qumica, o sistema pode ser definido como sendo o frasco da reao e seu contedo. A vizinhana seria o ar na sala e qualquer outra coisa em contato com o frasco.

Sistemas e Vizinhanas
P.E.: Consideremos uma mistura de gs hidrognio e gs oxignio em um cilindro. O sistema nesse caso o hidrognio e o oxignio.

Vizinhana Sistema

O cilindro, o mbolo e toda a parte externa so as vizinhanas.

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Sistemas e Vizinhanas
Se o hidrognio e oxignio reagem para formar gua, libera-se energia.

Sistemas e Vizinhanas
No nvel molecular, o sistema poderia ser um nico tomo ou um conjunto de tomos, e a vizinhana seria os tomos ou molculas a sua volta.
Em geral, ns que definimos quem o sistema a ser estudado.

Apesar da forma qumica dos tomos de hidrognio e oxignio ser alterada durante a reao, o sistema no perde nem ganha massa, ou seja, ele no troca matria com a sua vizinhana. Entretanto, ele troca energia como ela na forma de trabalho e calor.

Sistema

Vizinhana

Sistemas e Vizinhanas
Esse conceito de sistema e vizinhana tambm se aplica a situaes no qumicas. P.E.: No estudo do balano energtico da Terra pode-se definir a mesma como o sistema, e o universo como vizinhana. vizinhana

Transferncia de Energia
As figuras ao lado ilustram variaes de energia.
Na primeira a energia transferida da raquete de tnis para a bola, mudando a direo e a velocidade do movimento da mesma. Na segunda figura, a energia transferida na forma de calor. Dessa forma, a energia transferida de duas maneiras: para causar o movimento de um objeto contra uma fora ou para causar mudana de temperatura.

Sistema

Vizinhana

Transferncia de Energia
Fora qualquer tipo de trao ou compresso exercida em objeto. P.E.: A fora da gravidade p p puxa uma bicicleta do topo da colina para sua base. A fora eletrosttica puxa cargas contrrias umas contra as outras ou empurra cargas iguais para longe uma das outras.
Atrao Repulso

Transferncia de Energia
A energia utilizada para fazer um objeto se mover contra uma fora chamada de trabalho. O trabalho, w, para se movimentar um objeto contra uma fora dado pelo produto da fora, F, e a distncia, d.

w = F x d
Se definirmos o objeto como o sistema, ns como parte
da vizinhana, estaremos realizando trabalho naquele sistema, transferindo energia pra ele.

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Transferncia de Energia
A outra forma em que a energia pode ser transferida na forma de calor. Calor a energia transferida de um objeto mais quente para um mais frio. P.E.: Uma reao de combusto, como a queima de gs natural, libera a energia qumica acumulada nas molculas do combustvel na forma de calor.

Transferncia de Energia
O calor eleva a temperatura dos objetos vizinhos. Se definirmos a reao como o sistema e todo o resto como a vizinhana, a energia liberada em forma de calor ser transferida do sistema para a vizinhana.

Transferncia de Energia
Quando dois objetos com temperaturas diferentes so colocados em contato, ocorre uma transferncia de calor. P.E.: Na figura abaixo, o bquer com gua e o bquer contendo um pedao de metal que est sendo aquecido em uma chama do bico de Bunsen tm temperaturas diferentes diferentes.

Transferncia de Energia
Quando o metal mergulhado em gua fria, o calor transferido do metal para a gua.
Ento, os dois objetos atingem a mesma temperatura. Nesse ponto diz-se que o sistema atingiu o equilbrio trmico.

Transferncia de Energia
Importante ressaltar:
A transferncia de calor sempre se d de um objeto com uma temperatura mais alta para um objeto com temperatura mais baixa. Alm disso, a transferncia de calor continua at que ambos os objetos estejam mesma temperatura (em equilbrio trmico)

Transferncia de Energia
Em escala macroscpica, quando um sistema atinge o equilbrio trmico, nenhuma mudana adicional de temperatura ocorre, e a temperatura em todo os sistema a mesma. J no nvel molecular, a transferncia de energia entre as molculas individuais continuar ocorrendo mesmo no equilbrio trmico. Essa uma caracterstica dos equilbrios.

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Transferncia de Energia
Aps estudarmos alguns fenmenos importantes, podemos fornecer uma definio mais precisa para energia.

1 Lei da Termodinmica
Uma das mais importantes observaes da cincia afirma: A ENERGIA NO PODE SER CRIADA NEM DESTRUDA. Ou seja A ENERGIA CONSERVADA seja, CONSERVADA. Essas afirmaes resumem a chamada 1 LEI DA TERMODINMICA. Qualquer energia perdida pelo sistema deve ser aproveitada pela vizinhana e vice-versa.

Energia a capacidade de realizar trabalho ou transferir calor

1 Lei da Termodinmica
ENERGIA INTERNA: a soma de toda energia cintica e potencial do sistema. Para um dado sistema, a energia interna inclui os deslocamentos dos tomos e molculas no espao suas espao, rotaes, deformaes e vibraes internas. Inclui as energias do ncleo de cada tomo e dos eltrons constituintes.

1 Lei da Termodinmica
Geralmente, no se sabe o valor numrico real da energia interna E. O que se pode saber, no entanto, o E (delta E), ou seja, a variao da energia interna que acompanha uma mudana no sistema. Suponhamos um sistema com uma energia inicial qualquer. O sistema sofre uma mudana, que pode envolver trabalho realizado ou calor sendo transferido. Aps a mudana podemos definir a variao da energia interna.

E = Efinal - Einicial

1 Lei da Termodinmica
Importante ressaltar que no precisa-se necessariamente sabermos os valores reais de Efinal ou Einicial para o o sistema.

1 Lei da Termodinmica
E = Efinal - Einicial
Um valor positivo para E ocorre quando Efinal > Einicial , indicando que o sistema ganhou energia de sua vizinhana. Um valor negativo para E ocorre quando Efinal < Einicial, indicando que o sistema perdeu energia para sua vizinhana.

Para aplicarmos a 1 Lei da precisamos apenas do valor de E.

Termodinmica, Termodinmica

O E uma grandeza termodinmica que possui 3 partes: um nmero e uma unidade que justas informam a magnitude da mudana, e um sinal que o informa o sentido.

vizinhana sistema

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1 Lei da Termodinmica
Numa reao qumica, o estado inicial do sistema refere-se aos reagentes e o estado final aos produtos.

1 Lei da Termodinmica
Como vimos anteriormente, a energia interna de um sistema pode variar quando calor adicionado ou removido do sistema ou quando trabalho realizado sobre o sistema ou realizado pelo sistema.

P.E.: No esquema representado ao lado,

quando o hidrognio e oxignio formam a gua, o sistema perde energia para a g , p g p vizinhana na forma de calor. Em razo do calor sair do sistema, a energia interna dos produtos menor que a dos reagentes, e o E para o processo negativo. Por outro lado, observamos que a energia interna da mistura de H2 e O2 maior que a de H2O. (E positivo).

quando um sistema sofre qualquer mudana qumica ou fsica, a variao obtida em sua adicionado ou energia, E, dada pelo calor, q, liberado do sistema, mais o trabalho realizado, w, pelo ou no sistema.

Generalizando Generalizando,

E = q + w

1 Lei da Termodinmica
sistema ou trabalho realizado por ele, E aumenta.
Quando calor adicionado ao

1 Lei da Termodinmica
Obviamente, por outro lado, tanto o calor dispendido pelo sistema na vizinhana como o calor realizado pelo sistema na vizinhana tm valores negativos, ou seja, eles diminuem a energia interna do sistema. Em suma:

Quando calor transferido da vizinhana para o sistema, q tem valor positivo. Quando trabalho realizado no sistema pela vizinhana, w tem valor positivo.

1 Lei da Termodinmica
Processo endotrmico: ocorre com absoro de calor pelo sistema. (Endo = para dentro)

1 Lei da Termodinmica
Processo exotrmico: ocorre com emisso de calor pelo sistema. (Exo = para fora). Durante um processo exotrmico o calor flui do sistema em direo sua vizinhana. P.E.: A reao da termita

P.E.: fuso do gelo

Nesse processo o calor flui vizinhana para dentro do sistema. da

Se ns como partes da vizinhana, tocarmos o recipiente no qual o gelo est derretendo, ele nos passa a sensao de frio porque o calor passou de nossas mo para o recipiente.

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Reao da termita
A reao do alumnio em p com Fe2O3 altamente exotrmica. A reao ocorre violentamente para formar o Al2O e ferro fundido. 2 Al(s) + Fe2O3 (s)
H2SO4

1 Lei da Termodinmica
As condies que influenciam a energia interna incluem a temperatura e a presso. Alm disso, a energia interna total de um sistema proporcional quantidade total de matria no sistema, uma vez que a energia uma propriedade extensiva. Suponhamos um sistema com 50g de gua a 25C.

Al2O3 + 2 Fe(s)

1 Lei da Termodinmica

1 Lei da Termodinmica
Portanto, a energia interna um exemplo de funo de estado, que uma propriedade de um sistema determinada pela especificao de sua condio ou seu estado (em termos de temperatura, presso etc). Uma vez que E uma funo de estado, o E depende dos estados final e inicial do sistema, e no de como ocorre a mudana.

O sistema poderia ter chegado a esse estado atravs do resfriamento de 50g de gua a 100C ou pela fuso de 50g de gelo e, depois pelo aquecimento da gua at 25C. A energia interna da gua a 25C a mesma.

Trabalho PV
Como vimos, mudanas qumicas podem resultar no s na liberao ou absoro de calor, como tambm podem provocar a realizao de trabalho, tanto no prprio sistema como na vizinhana.
Vejamos a importncia na relao entre uma mudana qumica e o trabalho. Normalmente, realiza-se reaes em laboratrio presso constante. Sob essas condies o trabalho mecnico ocorre quando um gs produzido ou consumido na reao.

Trabalho PV
Por exemplo: A reao em um recipiente fechado, presso constante, do zinco metlico com uma soluo de cido clordrico. clordrico
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

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Trabalho PV
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Trabalho PV
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Nesse aparelho, o mbolo sobe ou desce para manter uma presso constante no recipiente da reao. Se assumirmos, que o mbolo no tem peso, a presso no aparelho a mesma que a do exterior, ou seja, a presso atmosfrica.

Quando o zinco adicionado soluo cida, forma-se gs H2 e o mbolo sobe, ou seja, o gs dentro do balo d b l est realizando trabalho l d b lh na vizinhana para levantar o mbolo contra a fora exercida pela presso atmosfrica que o pressiona para baixo.
Esse tipo de trabalho chamado trabalho de presso x volume ou trabalho PV.

Trabalho PV
Portanto, quando a presso constante, o trabalho de presso x volume dado por:

Trabalho PV
w = - PV

w = - PV
Onde V a variao no volume. Quando uma variao no volume positiva, o trabalho realizado pelo sistema negativo. Isto , o trabalho realizado pelo sistema na vizinhana.

Entalpia
A funo termodinmica chamada entalpia (do grego enthalpien = aquecer) mede o fluxo de calor nas mudanas qumicas que ocorrem a presso constante quando realizado trabalho PV.
A entalpia H igual a energia interna mais PV.

Entalpia
A variao de entalpia dada pela variao da energia interna mais o produto da presso constante e a variao do volume.

H = E + PV
Como vimos, o trabalho de expanso de um gs dado por w = - PV, logo podemos substituir w por PV na eq. acima. Alm disso, podemos substituir E por q + w. Ento teremos:

H = E + PV
A entalpia uma funo de estado pois a energia interna e a presso e o volume tambm so.

H = E + PV = q + w w = qp H = qp

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Entalpia
H = qp
O qp significa calor a presso constante.
p p A variao de entalpia , portanto, o calor obtido ou dispendido presso constante. Como qp algo que podemos medir ou calcular rapidamente e uma vez que a maioria das reaes qumicas de interesse ocorrem presso constante, a entalpia uma funo termodinmica mais til do que a energia interna.

Entalpia
Quando H positivo, ou seja, qp positivo, o sistema ganhou calor da vizinhana, caracterizando um processo endotrmico.
Quando H negativo, o sistema liberou calor para a vizinhana, caracterizando um processo exotrmico.

ExercciosAplicados
1) Considere a seguinte reao: 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s) H = - 1204 KJ

ExercciosAplicados
2) Considere a seguinte reao: CH3OH(g) CO(g) + 2H2(g) H = + 90,7 kJ

( ) (a) A reao endotrmica ou exotrmica? (b) Calcule a quantidade de calor transferida quando 2,4g de Mg(s) reagem a presso constante. (c) Quantos gramas de MgO so produzidos durante uma variao de entalpia de -96,0 kJ?

( ) (a) A reao endotrmica ou exotrmica? (b) Calcule a quantidade de calor transferido quando 1,60 kg de CH3OH(g) se decompe pela relao presso constante. (c) Para uma dada amostra de CH3OH(g), a variao de entalpia na reao +64,7 kJ. Quantos gramas de gs hidrognio so produzidos?