Qumica Orgnica

Efeitos Estereoeletrnicos

Prof.: Sandro J. Greco

Efeitos que governam as reaes qumicas Efeito Estrico

Interaes no-ligantes (repulso de Van der Waals) entre substituintes dentro da prpria molcula ou entre molculas reagentes. Efeito indutivo polarizao atravs de ligaes sigma () polariza atrav liga (

Efeito na acidez de cidos carboxlicos

Efeito Eletrnico (efeito indutivo)

o efeito da polarizao de uma ligao ou polarizao atravs do espao ocasionada por um heterotomo substituinte na velocidade e na seletividade da reao. Efeito indutivo polarizao atravs de ligaes sigma (); Efeito de campo polarizao atravs do espao. Efeito na eletrofilicidade de compostos carbonilados Efeito de campo polarizao atravs do espao polariza atrav espa

Efeito na acidez de cidos carboxlicos com estruturas rgidas A velocidade diminui quando R torna-se mais eletronegativo

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Efeito Estereoeletrnico

Efeitos Estereoeletrnicos

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Descrio do orbital molecular na hiperconjugao Descri hiperconjuga

Postulado de Fukui para reaes rea Durante o curso das reaes qumicas, a interao entre o orbital molecular de maior energia ocupado (HOMO) e o orbital antiligante de menor energia desocupado (LUMO) das espcies reagentes muito importante para a estabilizao da estrutura de transio .

Hiperconjugao estabilizao de carboction

A interao de um orbital ligante vicinal com um orbital p Combinao linear dos orbitais C-R e o orbital p do Csp2 Evidncias fsicas da hiperconjugao f hiperconjuga

Orientao syn dos orbitais envolvidos

Ligaes participantes da interao hiperconjugativa, em geral C-R, devero ter seus comprimentos de ligaes aumentados, enquanto que a ligao (C+)-C dever ter o seu comprimento de ligao diminuido.

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Orientao syn Orienta

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Hiperconjugao Negativa
A deslocalizao de um par de eltrons no-ligante vicinal a um orbital antiligante tambm possvel.

Orientao anti Orienta Como os eltrons no ligantes preferem os orbitais hbridos do que orbitais P, esses orbitais podem adotar tanto uma relao syn, quanto uma anti em relao a ligao vicinal C-R. Descrio do orbital molecular na hiperconjugao negativa Descri hiperconjuga

Deslocalizao de par de eltrons: N2F2

A interao de orbitais ocupados com orbitais antiligantes adjacentes pode ter um efeito estrutural que ir estabilizar uma geometria particular. Exemplo: N2F2

Qual conformao a mais estvel?

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Razes bvias para acharmos que o ismero trans o favorecido Maior repulso eletrnica dos orbitais no-ligantes dos tomos de nitrognio; Os dipolos individuais das ligaes N-F so mutuamente repulsivos (mesma direo) no ismero cis.

Efeito Anomrico hiperconjugao negativa

No surpresa que a conformao mais estvel do anel cicloexila aquela que possui a metoxila na posio axial.

O que surpreendente que o metoxitetraidropirano, estruturalmente relacionado ao anel cicloexila anterior, tem a conformao axial como a mais estvel.

O efeito que providencia a estabilizao do confrmero com o substituinte OR na posio axial, sobrepujando as interaes estricas 1,3-diaxiais chamado de efeito anomrico. anom rico

As principais interaes HOMO-LUMO das conformaes intera HOMOconforma

A deslocalizao do par de eltrons parece anular a repulso eletrnica e dipolo-dipolo na estabilizao do ismero cis.

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Substituintes eletronegativos - estabilizao do efeito anomrico estabiliza anom

O orbital antiligante C-O C-Cl so melhores aceptores do que o orbital antiligante C-H, ento a conformao axial OMe e Cl melhor estabilizada por essa interao em cerca de 1,2 Kcal/mol.

Exemplo de hiperconjugao hiperconjuga