Biofilme Coco

SRIE TECNOLOGIA AMBIENTAL
Utilizao da fibra da casca de coco verde como suporte para a formao de biofilme visando o tratamento de efluentes
PRESIDNCIA DA REPBLICA
Luiz Incio Lula da Silva

Jos Alencar Gomes da Silva Vice-Presidente MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA Srgio Machado Rezende Ministro da Cincia e Tecnologia Luiz Antonio Rodrigues Elias Secretrio-Executivo Luiz Fernando Schettino Secretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa CETEM CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL Ado Benvindo da Luz Diretor do CETEM Antnio Rodrigues Campos Coordenador de Apoio Micro e Pequena Empresa Arnaldo Alcover Neto Coordenador de Anlises Minerais Joo Alves Sampaio Coordenador de Processos Minerais Jos da Silva Pessanha Coordenador de Administrao Ronaldo Luiz Correa dos Santos Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais Zuleica Carmen Castilhos Coordenadora de Planejamento, Acompanhamento e Avaliao
S RIE T ECNOLOGIA A MBIENTAL

ISSN 0103-7374 STA- 51 ISBN 978-85-61121-46-4
Utilizao da fibra da casca de coco verde como suporte para a formao de biofilme visando o tratamento de efluentes
Bianca de Souza Manhes de Azevedo Bacharel em Qumica, M.Sc. Andra Camardella de Lima Rizzo Engenheira Qumica, D.Sc., Tecnologista Pleno do CETEM/ MCT Selma Gomes Ferreira Leite Engenheira Qumica, D.Sc., Professora Titular do Depto. Engenharia Bioqumica da Escola de Qumica/UFRJ Luis Gonzaga dos Santos Sobral Engenheiro Qumico, Ph.D., Pesquisador Titular do CETEM/ MCT Danielle Reichwald Biloga, Bolsista PCI do CETEM/MCT Gustavo Mendes Walchan Engenheiro Qumico
CETEM/MCT 2008
S RIE T ECNOLOGIA A MBIENTAL

Luis Gonzaga Santos Sobral Editor Andra Camardella de Lima Rizzo Subeditora CONSELHO EDITORIAL
Marisa Bezerra de M. Monte (CETEM), Paulo Sergio Moreira Soares (CETEM), Saulo Rodrigues P. Filho (CETEM), Silvia Gonalves Egler (CETEM), Vicente Paulo de Souza (CETEM), Antonio Carlos Augusto da Costa (UERJ), Ftima Maria Zanon Zotin (UERJ), Jorge Rubio (UFRGS), Jos Ribeiro Aires (CENPES), Luis Enrique Snches (EPUSP), Virginia Sampaio Ciminelli (UFMG). A Srie Tecnologia Ambiental divulga trabalhos relacionados ao setor mnero-metalrgico, nas reas de tratamento e recuperao ambiental, que tenham sido desenvolvidos, ao menos em parte, no CETEM. O contedo desse trabalho de responsabilidade exclusiva do(s) autor(es). Thatyana Pimentel Rodrigo de Freitas Coordenao Editorial Vera Lcia Esprito Santo Souza Programao Visual Mnica Regina de A. Lima Editorao Eletrnica
Utilizao da fibra da casca de coco verde como suporte para a formao de biofilme visando o tratamento de efluentes / Bianca de Souza M. de Azevedo et al. Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2008. 140p. (Srie Tecnologia Ambiental, 51) 1. Casca de coco verde. 2. Biofilmes. 3. Tratamento de efluentes I. Centro de Tecnologia Mineral. II. Azevedo, Bianca de Souza Manhes. III. Rizzo, Andra Camardella de Lima. IV. Ferreira Leite, Selma Gomes. V. Sobral, Luiz Gonzaga dos Santos. VI. Reichwald, Danielle. VII. Walchan, Gustavo Mendes. VIII. Srie ISBN 978-85-61121-46-4 ISSN 0103-7374 CDD 628.3
SUMRIO
RESUMO ____________________________________________ 7 ABSTRACT __________________________________________ 9 1 | INTRODUO _____________________________________ 11 2 | OBJETIVOS _______________________________________ 13 2.1 | Objetivo Geral_________________________________ 13 2.2 | Objetivos Especficos __________________________ 13 3 | REVISO BIBLIOGRFICA __________________________ 14 3.1 | Tipos de sistemas de tratamento aerbio __________ 16 3.2 | Biofilme ______________________________________ 32 3.3 | Metais pesados _______________________________ 41 3.4 | O Coco ______________________________________ 50 4 | MATERIAIS E MTODOS ____________________________ 61 4.1 | Fibra e P de coco empregado nos experimentos ___ 61 4.2 | Avaliao preliminar da fibra e p de coco _________ 62 4.3 | Caracterizao fsica da fibra ____________________ 65 4.4 | Efluente ______________________________________ 68 4.5 | Sistema experimental __________________________ 71 4.6 | Teste realizados _______________________________ 74 4.7 | Monitoramento do sistema ______________________ 79 5 | RESULTADOS E DISCUSSO ________________________ 87 5.1 | Avaliao preliminar da fibra e p de coco _________ 87
5.2 | Sistema experimental __________________________ 91 6 | CONCLUSES ___________________________________ 126 7 | SUGESTES _____________________________________ 128 BIBLIOGRAFIA _____________________________________ 129 ANEXO A - TABELA _________________________________ 136
RESUMO
Diferentes tecnologias vm sendo empregadas no tratamento de efluentes tanto industriais quanto domsticos. Pode-se destacar na biotecnologia ambiental a utilizao de suportes para adeso de microrganismos e formao de biofilme com capacidade para remover poluentes orgnicos e inorgnicos presentes nos efluentes. Por este motivo, o estudo acerca de novos tipos de suporte para crescimento de biofilme tem sido amplamente realizado empregando materiais como: polmeros, cermicas, pedra brita, casca de arroz e casca de coco, destacando-se, esse ltimo, como um material promissor, visto que um resduo de baixo custo e encontrado com facilidade. Outra questo ambiental importante a contaminao por efluentes com metais pesados. Os despejos de efluentes industriais constituem as principais fontes de contaminao das guas dos rios. Neste cenrio, importante ressaltar a contribuio das indstrias mnero-metalrgicas no descarte de resduos contendo, principalmente, cdmio entre outros metais pesados. No presente estudo foram realizados 4 testes em colunas de acrlico recheadas com fibra de coco, sendo as mesmas alimentadas apenas com o afluente coletado no Centro de Tratamento Experimental de Esgoto (CETE- UFRJ) e com o mesmo artificialmente contaminado com cdmio (10 mg/l). Foram realizadas anlises de DQO (demanda qumica de oxignio), DBO (demanda bioqumica de oxignio), fosfato e/ou fsforo, nitrognio amoniacal e/ou nitrognio kjeldahl total (NKT) e nitrato, tanto no afluente quanto no efluente. Foi, tambm, realizada a quantificao microbiana do biofilme formado sobre a fibra e anlises, por microscopia eletrnica de varredura
(MEV), difrao de raios-X e fluorescncia de raios-X da fibra de coco. O sistema proposto apresentou desempenho satisfatrio com relao remoo de DQO e DBO, em ambos os sistemas, com e sem a presena do metal, obtendo-se 70% e 65% para a remoo de DQO nas colunas sem e com cdmio, respectivamente; e 60% de remoo de DBO em ambas as colunas. Os valores de concentrao obtidos, para esses parmetros (70mg/L e 76mg/L de DQO no efluente sem e com esse metal, respectivamente, e 35mg/L e 36mg/L de DBO no efluente sem e com cdmio, respectivamente), esto dentro do limite de descarte estabelecido pela legislao ambiental. No houve remoo significativa dos nutrientes analisados, havendo a necessidade de um tratamento posterior para a remoo dos mesmos. Com relao remoo de cdmio (56%, representando 2,0mg/L de cdmio no efluente), esta no foi suficiente para atender a legislao para o descarte. No entanto, outros testes devem ser realizados para confirmao da cintica envolvida nesse processo. Palavras-chave Fibra da casca de coco, efluente e cdmio
ABSTRACT
Different technologies have been used for treating industrial and domestic wastewater. One can emphasize on environmental biotechnology the use of supports for adhesion of microrganismos and biofilm growth with capacity to remove pollutants so as to treat wastewater, as it also has the capacity to remove organic and inorganic pollutants-bearing wastewater. For this reason, the study about new kinds of supports for the biofilm to grow have been widely used, such as: polymer, ceramic, crushed stone, rice husk and coconut husk, emphasizing the last one as a promising material, as it is low cost and very easily to find waste. Another very concerning environmental problem is the contamination of wastewater with heavy metal. The dumping of industrial wastewater are the main sources of river water contamination. In this scenario, it is important to point out the contribution of the Mineral and Metallurgical sectors on disposing waste containing mainly cadmium and others heavy metals. In the present study, 4 tests were accomplished using Perspex glass columns filled with coconut fibber, being them fed only with wastewater from the Centre of Experimental Sewer Treatment (CETE-UFRJ), and artificially contaminated with cadmium. The analysis of COD (chemical oxygen demand), BOD (biochemical oxygen demand), phosphate and/or phosphorus, ammonium nitrogen, and/or total kjeldahl nitrogen (TKN), and nitrate had been made. It was, also, accomplished the microbial quantification of the biofilm formed on the fibber, and analyses of scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction, X-ray fluorescence of the coconut fibber.
The proposed system has presented a satisfactory performance regarding the removal of COD and BOD in both systems, with and without the presence of cadmium, removing 70% and 65% of COD, for the columns with and without cadmium, respectively, and 60% of BOD removal on both columns. The value of concentration obtained for those parameters (70mg/L and 76mg/L of COD on the wastewater with and without the metal, respectively, and 35mg/L and 36mg/L of BOD for the wastewater with and without metal, respectively), are within the safer disposal limit established by the Brazilian environmental legislation. As there was no significant removal of the analyzed nutrients, a further treatment is necessary for their removal. With regards to cadmium removal (56%, representing 2.04mg/L of cadmium in wastewater), it wasnt obtained the maximum concentration permitted by the legislation for disposing such effluent. However, further tests must be accomplished to confirm the kinetics involved in that process. Keywords Fiber of coconut, wastewater and cadmium
Utilizao da fibra da casca de coco verde ...
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1 | INTRODUO
Com o crescimento populacional, a gerao de esgoto domstico e industrial tem aumentado consideravelmente. Muitas vezes, essas guas residuais so lanadas diretamente nos rios, contribuindo, cada vez mais, para a poluio do meio ambiente. Essas guas residuais (efluentes) ao serem despejados nos corpos receptores causam alterao na qualidade da gua e, conseqentemente, aceleram sua deteriorao. Historicamente, o desenvolvimento urbano e industrial ocorreu ao longo dos rios devido disponibilidade de gua para abastecimento e a possibilidade de utilizar o rio como corpo receptor dos dejetos. Um fato preocupante o aumento das populaes e das atividades industriais e o nmero de vezes que um mesmo rio recebe dejetos urbanos e industriais, abastecendo em seguida uma prxima cidade (RIBEIRO, 2006). Uma das formas de se minimizar os efeitos danosos desses lanamentos sobre o meio ambiente consiste na remoo dos poluentes, atravs da implantao de sistemas de tratamento (FIGUEIREDO apud SANTOS, 2006). Existem diversas alternativas para se tratar guas residuais, empregando processos fsicos, qumicos, biolgicos ou a combinao desses. Contudo, quase todas as estaes de tratamento de efluentes so concebidas considerando uma etapa baseada em processos biolgicos, em ambiente anaerbio, aerbio ou anxico (SANTOS, 2006). As tecnologias envolvendo tratamento biolgico de efluentes vm despontando devido, principalmente, ao baixo custo e alta eficincia de remoo de matria orgnica.
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Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)
Os processos biolgicos so mtodos de tratamento em que a remoo da matria orgnica ocorre por meio da ao de microrganismos que promovem a oxidao dos materiais biodegradveis. Tais processos procuram reproduzir, em espaos predefinidos, racionalmente projetados e economicamente justificveis, os fenmenos biolgicos observados na natureza. A matria orgnica complexa transformada em substncias simples, como sais minerais, gs carbnico e outros, caracterizando, assim, o fenmeno da autodepurao (JORDO e PESSA, 1995; VON SPERLING, 1996). Segundo Mendona apud Santos (2006), os processos biolgicos, aerbios e anaerbios, so amplamente empregados em sistemas de tratamento de efluentes. Em cada processo, h diferenas quanto ao crescimento microbiano (disperso ou aderido); quanto ao fluxo (contnuo ou intermitente) e quanto hidrulica (mistura completa, fluxo pistonado ou fluxo arbitrrio). Quanto aos processos aerbios, a evoluo dos materiais suportes adotados para crescimento dos biofilmes em reatores aerbios possibilitou um grande avano a estes sistemas, melhorando o desempenho hidrodinmico, a transferncia de oxignio e a capacidade de aplicao de alta matria orgnica por volume de material suporte. Por esse motivo o estudo acerca de novos tipos de suporte para crescimento de biofilme tem sido amplamente estudado. Neste trabalho, destaca-se o estudo da utilizao da fibra da casca de coco como um material suporte para adeso de microrganismos e formao de biofilme, visto que um resduo de baixo custo e elevada disponibilidade. Ressaltando, que no h na literatura qualquer trabalho que utilize a fibra da casca de como verse como suporte com esta finalidade.
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2 | OBJETIVOS 2.1| Objetivo Geral

Avaliar a aplicabilidade da fibra de coco verde como suporte formao de biofilme em um reator biolgico de tratamento de efluente para a remoo de demanda qumica de oxignio, bem como de metal pesado.
2.2 | Objetivos Especficos

Avaliar a formao do biofilme em fibra de coco verde; Investigar a remoo de matria orgnica em termos de demanda bioqumica de oxignio e a remoo de nutrientes (nitrognio e fsforo); Avaliar a remoo de metal pesado Cdmio; Monitorar o crescimento microbiano na fibra de coco e a concentrao de slidos sedimentveis.
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3 | REVISO BIBLIOGRFICA
Nos processos de tratamento aerbio (oxidao biolgica aerbia), as bactrias utilizam o oxignio molecular como aceptor final de eltrons, gerando CO2, H2O e NH3. A matria orgnica presente em efluentes, nesse caso, decomposta pela ao dessas bactrias existentes no prprio efluente, transformandoas em substncias estveis, ou seja, substncias orgnicas solveis do origem a substncias inorgnicas solveis. Em condies naturais, a decomposio aerbia necessita trs vezes menos tempo que a anaerbia e dela resultam gs carbnico, gua, nitratos e sulfatos. J nos processos de tratamento anaerbio (oxidao anaerbia) o gs carbnico (CO2), o nitrato (NO3-) e o sulfato (SO42-) so utilizados como aceptores finais de eltrons, gerando CH4, CO2, H2S, NH3 e H2O. H que se considerar, ainda, as bactrias facultativas que se desenvolvem, tanto na presena quanto na ausncia de oxignio livre (GRAU apud SANTOS, 2006). O Quadro 1, a seguir, apresenta as vantagens e desvantagens dos processos aerbios e anaerbios de tratamento biolgico de efluentes. No Quadro 1 pode-se destacar como vantagem do processo aerbio a alta remoo de matria orgnica diferentemente do que ocorre nos sistemas anaerbios. Nos sistemas anaerbios destaca-se a produo de biogs. A Figura 1 apresenta, de forma esquemtica, as diferenas entre os tratamentos aerbio e anaerbio, principalmente no que diz respeito converso da matria orgnica inicialmente presente no efluente.
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Quadro 1. Vantagens e desvantagens dos processos de tratamento de efluentes. Processos Aerbios Processos Anaerbios
VANTAGENS - bem estabelecidos;

- h muito conhecimento sobre seu funcionamento; - robustos, suportam variaes de carga orgnica volumtrica (COV), e pequenas variaes de pH e temperatura; - remoes de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) de at 95%.
- baixa produo de lodo;

- baixo custo de investimento e operacionais; - gerao de metano podendo ser utilizado no tratamento de efluentes concentrados; - grande difuso na indstria de cerveja, refrigerantes, processamento de legumes e frutas, fecularias, acar e lcool.
DENVANTAGENS - elevada gerao de lodo;

- alto custo de investimento e operao.
- baixa remoo de DBO e Demanda Qumica de Oxignio (DQO), sendo necessrio um polimento;
- susceptvel s variaes de COV, pH e temperatura.
Fonte: Adaptado de CHERNICHARO, 1997; VON SPERLING, 1997.
Em ambos os tratamentos, aerbio e anaerbio, para propiciar condies adequadas microbiota envolvida no tratamento da gua residual, especial ateno deve ser dada aos fatores ambientais e aos parmetros de projeto. Fatores como pH, temperatura, concentrao de nutrientes e concentrao de substrato, influenciam no desenvolvimento dos microrganismos. Parmetros como tempo de reteno celular, tempo de reten-
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o hidrulica, relao alimento/microrganismo e a configurao do sistema tm grande importncia na concepo da estao de tratamento de efluentes (MENDONA apud SANTOS, 2006). Devido ao enfoque do presente trabalho ser a utilizao da casca de coco em processos aerbios, sero discutidos, neste texto, apenas sistemas aerbios de tratamento de efluentes.
Fonte: Adaptado de VON SPERLING, 1997, CHERNICHARO, 1997
Figura 1 - Processos biolgicos aerbios x anaerbios
3.1 | Tipos de sistemas de tratamento aerbio

Existem diferentes tipos de sistemas de tratamento aerbio de efluentes, entre eles o sistema de lodos ativados, lagoas aeradas e de estabilizao, biofiltros, reatores de leito fluidizado dentre outros. Nesse trabalho sero detalhados alguns tipos de tratamento.
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3.1.1 | Lodo Ativado

O sistema de lodos ativados pode ser definido como um sistema de tratamento no qual uma parte da massa biolgica que cresce e flocula continuamente recirculada e colocada em contato com o despejo lquido afluente ao sistema, em presena de oxignio molecular (Figura 2). O oxignio normalmente proveniente de bolhas de ar introduzido a mistura sob condies de turbulncia, por aeradores mecnicos de superfcie ou outros tipos de equipamentos de aerao - sopradores (ROMO et al, 2003). Tais sistemas podem operar continuamente ou de forma intermitente, e quase no produzem maus odores, insetos ou vermes. A eliminao da demanda bioqumica de oxignio (DBO) alcana de 85 a 98% e a de patognicos de 60 a 90% em um tempo de reteno hidrulica (TRH) de 6 a 8h. A instalao requer rea reduzida, mas envolve a necessidade de diversos equipamentos (aeradores, elevatrias de recirculao, raspadores de lodo, decantadores, etc.). Por ser o sistema que garante uma boa eficincia com uma menor demanda de espao, na maioria dos casos, o sistema mais utilizado no setor alimentcio, porm envolve um custo de implantao e operao elevado, devido ao grau de mecanizao e consumo de energia, necessrios para movimentao dos equipamentos. Necessita de tratamento para o lodo gerado, bem como sua disposio final (VON SPERLING, 1997).
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Fonte: Centro Experimental de Tratamento de Esgoto - UFRJ.
Figura 2 - Tanque de lodo ativado
Tem sido utilizado um tratamento combinado de lodo ativado com carvo ativado utilizando um efluente proveniente do decantador primrio da Estao de Tratamento de Efluentes Industriais (ETDI) da Bayer, Belford Roxo, RJ (COSTA, 2003). O autor obteve como resultado a remoo de matria orgnica, redues na demanda qumica de oxignio (DQO) e demanda bioqumica de oxignio (DBO) de 87 e 98%, respectivamente. Adicionalmente foi obtida uma reduo de 90% na concentrao total de fenis, 92% de reduo na concentrao de N-NH4 e 52% de reduo de fsforo total.
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Foram, tambm, avaliados parmetros operacionais que teriam maior impacto sobre a eficincia de remoo de DQO na unidade de Lodos Ativados, realizando um estudo de simulao tomando como variveis os dados reais da estao de tratamento de esgoto (ETE), de uma indstria de qumica fina, coletados ao longo de um ano de operao, (RIBEIRO, 2006). Nesse estudo, foi verificado que os parmetros temperatura e oxignio dissolvido apresentaram influncia marcante no desempenho da ETE. O autor reportou que esta influncia est associada aos perodos de elevadas temperaturas ambientais, quando o reator biolgico operou com temperaturas prximas de 40C, apresentando baixa eficincia de remoo de DQO. Outros parmetros, como vazo do afluente, DQO do afluente e, em menor grau, volume do tanque de aerao, tambm apresentaram influncia sobre a DQO do efluente. O objetivo do trabalho foi ento confirmar que a estabilidade operacional um fator importante em sistemas de lodos ativados. Uma planta piloto foi construda no local e monitorada durante 4,5 meses com o mximo controle possvel sobre as variveis operacionais, mantendo a concentrao de oxignio dissolvido em torno de 2 mg/L. Foi estudado pelo autor quatro tempos de reteno hidrulica (TRH) - 24, 48, 72 e 96 h, onde foi verificado um aumento na eficincia de remoo de DQO, at o TRH de 72h, de 70%.
3.1.2 | Lagoas Aeradas

As lagoas aeradas so sistemas de tratamento em que a aerao mecnica ou por ar difuso usada para suprir a maior parte do oxignio necessrio, sendo, a oxigenao geralmente realizada com auxlio de aeradores superficiais ou equipamentos para insuflao de ar comprimido (Figura 3). A agitao
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dever ser suficiente para manter a massa biolgica em suspenso, de modo a evitar sua decantao em qualquer rea da lagoa (ROMO et al, 2003).
Fonte: http://www.itacreto.com.br/index_arquivos/image433.gif.
Figura 3 - Esquema de um sistema de Lagoa Aerada para o tratamento de esgoto domstico
O efluente bruto, aps gradeamento e decantao primria, introduzido na lagoa para degradao da matria orgnica. A populao microbiana semelhante a do processo de lodos ativados e a remoo do DBO funo do perodo de aerao, da temperatura e da natureza do esgoto (ROMO et al 2003). Os slidos e as bactrias sedimentam, indo para o lodo do fundo, ou so removidos em uma lagoa de decantao secundria. O processo tem pouca liberao de maus odores, sendo a eficincia de remoo de DBO de 70 a 90% e na eliminao de patognicos de 60 a 99%. Requerem uma rea menor do que os sistemas naturais, porm ocupam mais espao que os demais sistemas mecanizados. Em perodos entre 2 a 5 anos necessria a remoo do lodo da lagoa de decantao (www.unifra.br/professores). Um estudo sobre a utilizao de uma lagoa aerada de mistura completa seguida de lagoa de sedimentao, quando submetida a variaes no tempo de reteno hidrulica foi
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realizado por Matoso (2005). Nesse trabalho foi analisado o desempenho do sistema lagoa aerada, seguida de lagoa de sedimentao em relao s concentraes efluentes obtidas e eficincias de remoo de DBO, DQO e SST (slidos em suspenso totais), tomando como padres de lanamento de efluentes vigentes nos Estados do Rio de Janeiro, So Paulo e Minas Gerais. Estudou-se trs diferentes TRH de 4; 8; 2,4 e 1,4 dias e os resultados mostraram uma eficincia de remoo de DQO (95%), DBO (88%) e SST - (95%) maior para o TRH (4; 8 dias) em relao aos outros TRH estudados. Uma constatao feita pelo autor que com a reduo do TRH h uma perda na qualidade do efluente tratado.
3.1.3 | Reatores aerbios com biofilme

Segundo Von Sperling (2005) existem diferentes tipos de reatores aerbios com biofilme: Filtros biolgicos percoladores (de baixa carga e alta carga), biofiltros aerados submersos, biodiscos e variantes Filtros Biolgicos de baixas e altas cargas Os Filtros Biolgicos para o tratamento de efluente domstico consistem de um leito de material grosseiro, tal como brita, altamente permevel, no qual se aderem os microrganismos e atravs dos quais percola o lquido a ser tratado (Figura 4). So construdos com um dreno inferior para coleta do lquido tratado e dos slidos biolgicos que se desprendem do material do leito. Esse sistema de drenagem importante, tanto para coletar os lquidos j percolados, como para permitir a circulao do ar atravs do leito. Os lquidos coletados so encaminhados a um decantador, onde os slidos so separados do
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efluente final. Em geral, utiliza-se uma decantao primria ou filtrao antes do filtro biolgico para minimizar problemas de entupimento (CHERNICHARO et al, 1997).
Fonte: www.ufrrj.br/institutos/it/de/acidentes/esg4.htm
Figura 4 - Filtro Biolgico
O principal processo de degradao do poluente que chega aos filtros biolgicos a oxidao biolgica. A matria orgnica absorvida na camada biolgica, de modo a sofrer a degradao aerbia nas camadas exteriores. medida que os organismos crescem a espessura da camada biolgica aumenta e o oxignio no consegue penetrar em todas as camadas, sendo consumido antes de atingir as faces interiores que se comportam anaerobicamente (CHERNICHARO, 1997).
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O esgoto que percola o meio filtrante lava o filme microbiano, que o recobre e arrasta consigo os excessos de slidos e filme microbiano, de modo a haver sempre a substituio de novas camadas biolgicas. A maior ou menor retirada de slidos e formao de novos organismos so funes das cargas hidrulica e orgnica aplicadas (CHERNICHARO et al., 1997). As condies favorveis adsoro da matria orgnica, das bactrias aerbias e anaerbias, e a preservao de ambientes midos e ventilao, garantem a oxidao dos compostos, gerando como subproduto gs carbnico (CO2), cido ntrico (HNO3) e cido sulfrico (H2SO4). As substncias alcalinas contidas nos esgotos neutralizam os cidos, transformando-se em sais solveis em gua (i.e: carbonatos, nitratos e sulfatos). Parte do gs carbnico permanece em soluo ou se desprende para a atmosfera. Os gases acumulados, produzidos nas camadas anaerbias, provocam a "exploso" de toda a massa biolgica agregada ao meio suporte, desprendendo-a, e facilitando o seu arraste pelo fluxo de esgoto (JORDO e PESSOA, 1995). Nos sistemas de filtros biolgicos de baixa carga (Figura 5), a quantidade de DBO por unidade de volume do filtro menor. Com isso a disponibilidade de alimentos menor, o que resulta na estabilizao parcial do lodo, havendo um autoconsumo da matria orgnica celular e, como conseqncia, uma maior eficincia de remoo de DBO. Porm, essa menor carga de DBO por unidade de superfcie do tanque exige uma maior rea do filtro comparado ao filtro de alta carga. Como o lodo gerado nos dencatadores estabilizado, no h a necessidade de sua digesto separada em digestores de lodo, necessitando, apenas, da etapa de desidratao. Os decanta-
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dores primrios para pequenas populaes- podem ser do tipo tanque sptico, onde o lodo tambm extrado e j estabilizado.
Fonte: VON SPERLLING, 2005
Figura 5 - Fluxograma do funcionamento de um Filtro Biolgico de Baixa Carga para tratamento de esgoto.
Os filtros biolgicos de alta carga (Figura 6) recebem uma maior carga de DBO por unidade de volume de leito, podendo chegar a 1,80 kgDBO/m3.dia, por esse motivo o que muda em relao ao filtro de baixa carga que os requisitos de rea so menores. H uma pequena reduo na remoo de matria orgnica e o lodo no digerido no filtro, necessitando, assim, de uma etapa de digesto. Uma outra diferena a necessidade de recirculao do afluente com o objetivo de manter a vazo aproximadamente uniforme durante todo o dia, equilibrar a carga afluente, possibilitar uma nova chance de contato da
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matria orgnica afluente e trazer oxignio dissolvido para o lquido afluente (VON SPERLING, 2005).
Fonte: VON SPERLING, 2005
Figura 6 - Fluxograma de funcionamento de uma estao de tratamento de esgoto utilizando um Filtro Biolgico de Alta Carga.
Bofiltros aerados submersos

Esses biofiltros so constitudos por tanques preenchidos com suportes, normalmente porosos, atravs dos quais o efluente e o ar fluem constantemente; tambm so chamados de filtros biolgicos de fluxo ascendente ou descendente (Figura 7), sendo que quase na totalidade dos processos existentes o meio suporte mantido sob total imerso do meio aquoso. Esse biofiltro , portanto, um reator trifsico segundo Von Sperling (2005), sendo essas fases existentes definidas como:
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Fase slida: composta pelo meio suporte e pelas colnias de microrganismos formadas sobre esse suporte, constituindo, assim, o biofilme; Fase lquida: constituda pelo lquido em permanente escoamento atravs do meio suporte; Fase gasosa: formada pela aerao artificial e em reduzida escala, pelos gases e subprodutos da atividade biolgica. O fluxo de ar sempre ascendente, ao passo que o fluxo de lquido pode ser ascendente ou descendente havendo duas variantes para esse sistema: biofiltro com meio granular (BF) e filtro biolgico aerado submerso com leito estruturado (FBA). Os BFs realizam, no mesmo reator, a remoo de compostos orgnicos solveis e de partculas em suspenso presente no efluente. O meio granular serve tanto como suporte para crescimento microbiano como um meio filtrante. H, ento, a necessidade de lavagens peridicas, interrompendo a alimentao com o efluente, para eliminar o excesso de biomassa acumulada reduzindo as perdas de carga hidrulica atravs do meio suporte. Os FBAs utilizam como suporte os mesmos materiais utilizados nos filtros biolgicos percoladores. Como o meio suporte no granular, diferente do BF, no h reteno de biomassa, havendo, ento, a necessidade de decantadores secundrios. O fluxo operado pode ser tanto ascendente quanto descendente, sendo o fornecimento de ar realizado atravs de difusores de bolhas grossas, colocados na parte inferior do filtro e alimentados por sopradores.
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Figura 7 - Fluxograma de funcionamento de uma estao de tratamento de esgoto utilizando um Biofiltro Aerado Submerso.
Biodiscos
Esse tratamento fisicamente diferente dos outros j mencionados. A biomassa cresce aderida a um meio suporte (o biodisco) formando o biofilme. O processo consiste de uma srie de discos ligeiramente espaados, montados num eixo horizontal (Figura 8). Os discos giram vagarosamente, mantendo a cada instante parte da rea superficial do disco imersa no efluente e parte exposta ao ar. Os discos so construdos, nor-
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malmente, de plstico de baixo peso. medida que os discos giram a parte exposta ao ar carrega uma pelcula de efluente, permitindo a absoro de oxignio junto superfcie dos discos. Quando os discos completam sua rotao, o filme formado mistura-se massa lquida do efluente, trazendo algum oxignio e misturando-se ao efluente parcial ou totalmente tratado.
Figura 8 - Exemplo de Biodiscos utilizados em tratamento de efluentes
Quando a massa biolgica formada na superfcie dos discos (biofilme) atinge uma espessura excessiva, ela se desprende dos discos. Parte desses microrganismos desprendidos mantida em suspenso no meio lquido devido ao movimento rotacional dos discos, aumentando a eficincia do sistema. Esses discos tm como finalidade servir de suporte formao do biofilme, promover o contato do biofilme com o efluente, manter a biomassa desprendida dos discos em suspenso no
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efluente e promover a aerao do efluente que se junta ao disco em cada rotao e do efluente situado no interior. O crescimento do biofilme similar, em conceito, ao filtro biolgico, com a diferena que os microrganismos passam atravs do efluente, ao invs do efluente passar atravs dos microrganismos, como nos filtros biolgicos. Semelhante ao processo desses filtros se faz necessria a utilizao de decantadores secundrios visando a remoo dos organismos em suspenso. Esse tipo de sistema utilizado, normalmente, no tratamento de esgoto de pequenas comunidades. O sistema apresenta boa remoo de DBO embora possa apresentar por vezes sinais de instabilidade. Na Figura 9 so apresentadas as etapas do tratamento de esgoto utilizando biodiscos.
Figura 9 - Fluxograma de funcionamento de uma estao de tratamento utilizando Biodiscos para o tratamento de esgoto.
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Escolha do material suporte para filtros biolgicos

A seleo para o enchimento dos filtros biolgicos e FBAs (meio suporte) de fundamental importncia no desempenho do processo. Esse material de enchimento deve apresentar as seguintes caractersticas segundo Chernicaro et al (1997). Elevado volume de vazios, visando evitar obstrues pelo crescimento do volume de slidos e para garantir um adequado suprimento de oxignio; Elevada rea superficial, para aumentar a quantidade de microrganismos presentes e aumentar, conseqentemente, a capacidade de remoo de matria orgnica; Ser estruturalmente forte, para suportar o seu prprio peso e o peso do biofilme que cresce aderido s suas paredes; Ser suficientemente leve, para permitir redues significativas nos custos de obras civis e para permitir construes mais altas que conseqentemente ocupem menos rea; Ser biolgica e quimicamente inerte; Apresentar o menor custo possvel por unidade de DBO removida. No caso especfico do tratamento de efluentes, a utilizao de suportes para o crescimento de biofilme tem sido uma prtica muito aplicada atualmente. Diferentes tipos de suporte vm sendo utilizados, tais como: suportes plsticos (GEBARA, 1998), espumas cermicas (ORTEGA et al, 2001), pedra brita entre outros. Os suportes polimricos permitem um melhor
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crescimento do biofilme visto que a superfcie de contato ser maior favorecendo a formao do mesmo. Gebara (1998), apresentou a importncia da utilizao de suportes para o crescimento de microrganismos para formao de biofilme, visto que foi estudada a diferena dos percentuais de remoo de DQO e DBO com a utilizao de quantidades diferentes de suporte, no caso redes de plstico. O autor verificou que utilizando uma maior quantidade de redes de plstico como suporte, melhor foi o resultado encontrado, pois maior foi a superfcie de contato, favorecendo o crescimento microbiano. Com relao DQO, houve uma remoo de at 97% e para a DBO de at 98% de remoo. Trabalhos recentes ressaltam a vantagem de se utilizar materiais fibrosos como suporte, devido maior facilidade de fixao dos microrganismos nesse tipo de material melhorando, assim, a biodegradao dos poluentes e conferindo uma maior estabilidade do biofilme formado (SHIM apud HADJIEV et al, 2006). Shim (2001) reportou em seu trabalho a utilizao de dois biorreatores de leito fibroso para a degradao de efluentes contendo BTEX (benzeno, tolueno, etilbenzeno e p-xileno), utilizando uma cultura de clulas de Pseudomonas putida e Pseudomonas fluorescens imobilizadas nos reatores acima mencionados. Os biorreatores consistiam de uma coluna de vidro de 45 cm de comprimento com 5cm de dimetro com um volume til de 400mL (reator 1) e o outro com 510mL (reator 2). O recheio dos biorreatores (suporte para crescimento microbiano) consistia de algodo fixado em malhas de ao. Foram estudados diferentes TRH (tempo de reteno hidrulico), de 0,8 a 24h e concentrao dos poluentes que variou de acordo com cada poluente analisado. Primeiramente, ambos os reatores,
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foram operados com uma soluo salina de tolueno (500ppm) como nica fonte de carbono e adicionou-se, em seguida, 20mL do inculo microbiano. A cintica do processo foi estudada quando havia uma turvao da soluo no reator que indicava uma alta densidade celular. Aps essa adaptao, no reator 1 foi realizado o estudo de degradao do benzeno e tolueno a fim de se verificar o melhor TRH para a degradao do BTEX. Analisou-se, ento, primeiramente a degradao do benzeno por 4 meses; aps esse tempo verificou-se a degradao do tolueno. De posse desses resultados o autor conduziu experimentos, em ambos os reatores, com a soluo contendo a mistura dos compostos orgnicos na concentrao de 150mg/L para cada composto. Foi verificado um crescimento microbiano de at 15,4mg/L e a morfologia microbiana do biofilme formado sobre o suporte fibroso foi verificada atravs do MEV (microscopia eletrnica de varredura). A completa mineralizao do BTEX foi obtida no TRH de 18h com uma taxa de 100 mg/L/h. Os resultados demonstram a eficincia na degradao de compostos txicos utilizando-se um reator de leito fibroso ratificando a eficincia de suportes fibrosos.
3.2 | Biofilme
Dentre as tecnologias existentes para o tratamento de efluentes anteriormente citadas, pode-se destacar a utilizao de processos baseados na formao de biofilme, devido alta capacidade de adaptao do mesmo sob condies de estresse, alm do baixo custo de implantao, manuteno e operacionalizao, alta remoo de matria orgnica e patgenos (SINGH, 2006).
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Sistemas que empregam biofilmes tm sido muito utilizados no tratamento de gua por mais de um sculo (ATKINSON apud LAZAROVA e MANEN, 1995). Porm, somente no incio dos anos 80, as vantagens deste tipo de bioprocesso tornaram-se foco de interesse para um nmero considervel de pesquisadores, no s no campo do tratamento de efluentes, mas tambm em muitas outras reas da biotecnologia. Atualmente, um grande nmero de projetos de pesquisa est sendo conduzido em reatores com biofilme para a produo de substncias bioativas, para culturas de clulas animais e vegetais, produo de gua potvel e no tratamento de efluentes. Uma grande vantagem do biofilme a influncia positiva de superfcies slidas na atividade bacteriana observada h 50 anos por ZoBell apud LAZAROVA (1995) e confirmado por outros pesquisadores (LAZAROVA, 1995). Existe uma considervel discusso sobre o mecanismo, direto ou indireto, que induz maior atividade da biomassa aderida (LOOSDRECHT et al. apud LAZAROVA, 1995). Alguns autores (FLETCHER, KLEIN e ZIEHR apud LAZAROVA, 1995) atribuem esse fenmeno modificaes fisiolgicas de clulas aderidas. Outros autores (MANEM apud LAZAROVA 1995) declararam que as mudanas na clula aumentam com a concentrao local de nutrientes e enzimas ou pelo efeito seletivo da matriz exopolimrica do biofilme (peneira molecular ou trocador inico) causado por substncias txicas ou inibidoras (BLENKINSOPP e COSTERTON apud LAZAROVA, 1995). Demonstrou-se que culturas aderidas so menos fortemente influenciadas do que culturas em suspenso por mudanas em condies ambientais (temperatura, pH,concentrao de nutrientes, produtos metablicos e substncias txicas). Esse efeito
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foi observado em biofilmes nos sistemas de distribuio de gua potvel (PEDERSEN apud LAZAROVA, 1995) e em culturas autotrficas de bactrias nitrificantes (OLEM e UNZ apud LAZAROVA, 1995) e bactrias ferro-oxidantes (NIKOLOV apud LAZAROVA, 1995).
3.2.1 | Definio
A definio mais usual de biofilme o de uma matriz polimrica de aspecto gelatinoso, aderida a uma superfcie slida, quase sempre imersa em meio lquido, constituda essencialmente por microrganismos, pelas substncias extracelulares que esses excretam e por gua (BRANDA et al, 2005). Os biofilmes tambm so conhecidos como filmes microbianos, depsitos biolgicos, limo entre outros. A gua o seu maior constituinte variando de 70 a 95% da sua massa total (FLEMMING, 1993). Os microrganismos representam somente uma pequena parte do biofilme, cerca de 10%. enorme a diversidade de espcies microbianas que podem estar presentes nos biofilmes. Microalgas, fungos, bactrias, protozorios e vrus so microrganismos freqentemente encontrados (CHARACKLIS apud YENDO, 2003), embora as clulas bacterianas predominem devido a sua maior versatilidade e resistncia gentica que permitem sua sobrevivncia mesmo em ambientes que mudem rapidamente suas condies. A Figura 10 apresenta a formao de biofilme por diferentes espcies microbianas (BRANDA et al., 2005).
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Fonte: BRANDA, 2005
Figura 10 - Exemplos de biofilmes analisados por diferentes tcnicas: 1-Microscopia confocal de varredura a laser utilizada para detectar a fluorescncia emitida por Vibrio cholerae em biofilme; 2-Biofilme formado por Escherichia coli.; 3-Biofilme produzido por Bacillus subtilis em uma interface ar-lquido; 4- Colnia formada por Pseudomonas aeruginosa em meio de Agar contendo o indicador Congo Vermelho.
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3.2.2 | Tcnicas de identificao da composio microbiana em biofilmes

Diversos estudos foram realizados a fim de se determinar a composio das comunidades microbianas de diferentes tipos de biofilmes ambientais. Para tal determinao foram empregados diferentes mtodos de anlise, cada qual com uma finalidade. A microscopia de epifluorescncia, a microscopia eletrnica de varredura e microscopia confocal de varredura a laser, utilizadas para a anlise morfolgica e enumerao, a hibridizao in situ para a anlise da taxonomia, a hibridizao de fluorescncia in situ combinada com a microautoradiografia e microssensores para a caracterizao das comunidades microbianas do biofilme entre outras so empregadas nas anlises de biofilmes (SINGH et al, 2006). O Quadro 2 lista as principais tcnicas de microscopia existentes para investigao da estrutura do biofilme e, as vantagens e desvantagens de cada mtodo. Sabe-se que os microrganismos que compem o biofilme sintetizam polmeros extracelulares conhecidos como EPS (do ingls: Extracellular Polymeric Substances) que constituem uma matriz de aspecto gelatinoso, fortemente hidratada. Esses polmeros formam camadas alongadas que se estendem das clulas medida que vo sendo produzidos, formando um emaranhado agregador das clulas constituintes do biofilme (BRANDA et al., 2005).
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Quadro 2 Tcnicas de microscopia, vantagens e desvantagens Tcnica Utilizada Vantagens Simplicidade, rapidez e possibilidade de observar a biomassa imediatamente sem tratamento preliminar (SIERACKI et al., 1985 apud LAZAROVA, 1995). Possibilidade de visualizao da estrutura do biofilme em profundidade atravs de imagens 3-D. Imagens de alta resoluo e possibilidade de acoplamentocom raios-X para determinar a composio do biofilme Desvantagens Resoluo baixa e atinge o limite das dimenses celulares bacterianas (0,345 m/pixel), (SIERACKI et al., 1985 apud LAZAROVA, 1995).
Microscopia luminosa
Microscopia confocal de varredura a laser
----------------Lentido e complexidade no preparo da amostra que pode induzir distoro, dano ao espcime e perda do biofilme (CHANG e RITTMAN, 1986 apud LAZAROVA, 1995).
Microscopia eletrnica de varredura
Essa matriz polimrica responsvel pela morfologia, estrutura, coeso, integridade funcional dos biofilmes. Sua composio determina a maioria das propriedades fsico-qumicas e biolgicas do biofilme. A Figura 11 apresenta micrografias eletrnicas de varredura (MEV) e de transmisso (MET) de uma matriz polimrica formada por Pseudomonas aeruginosa (BRANDA et al., 2005).
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MEV
MET
Fonte: Adaptado de BRANDA et al, 2005
Figura 11 - MEV da matriz polimrica, 2- MET da matriz polimrica.
3.2.3 | Formao do Biofilme

Um fator importante o modo como o biofilme se desenvolve, o que acarreta em importantes benefcios, dos quais se pode destacar: aumento da concentrao de nutrientes nas interfaces lquido-biofilme, proteo contra fatores ambientais agressivos tais como alterao de pH, capacidade para estabelecer e colonizar diferentes nichos ecolgicos, dentre outros. Porm, conforme citado anteriormente, a formao do biofilme um processo multifatorial complexo, onde microrganismos de uma nica ou de diferentes espcies crescem em uma superfcie e produzem EPS que resultam em alteraes fenotpicas dos microrganismos. A Figura 12 apresenta, de forma didtica, o
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processo de formao do biofilme onde, no incio, h a colonizao microbiana, caracterizada pela interao microrganismointerface, seguida da maturao atravs da produo de EPS e, por fim, a separao das clulas para a formao de um novo biofilme (SINGH, 2006).
Fonte:Adaptado de SINGH, 2006
Figura 12 - Representao das etapas da formao de um biofilme
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3.2.4 | Caracterizao
A Composio e a atividade do biofilme so dois parmetros importantes para a operao e o controle bem sucedidos de processos com filme fixado no tratamento de gua e efluentes. Alguns parmetros utilizados para caracterizao do biofilme so: densidade do biofilme, peso seco total e espessura (LAZAROVA, 1995). Um grande problema encontrado na determinao do peso seco que este no inclui apenas os microrganismos ativos, mas tambm a massa inerte de exopolmeros e matria orgnica absorvida na matriz do biofilme. Uma tcnica mais eficaz nesse caso seria a utilizao do raios-X (LAZAROVA, 1995). Com relao espessura do biofilme formado, esta varia de acordo com o volume de biomassa fixada no suporte e com as etapas de formao do biofilme. Mtodos indiretos so mais indicados, pois podem ser utilizados em quaisquer reatores aerbios com biofilme, sendo a medida da resistncia trmica na biomassa fixada um exemplo desses mtodos (VIEIRA apud LAZAROVA, 1995). A densidade usualmente calculada experimentalmente por valores da espessura do biofilme. Pesquisas mostraram que h uma relao direta da densidade do biofilme com sua espessura, sendo seu maior valor obtido nas primeiras etapas de formao do biofilme, conforme mostrado na Figura 12, sendo o mesmo reduzido com a perda dessa espessura, ou seja, perda de biomassa (HOEHN e RAY apud LAZAROVA, 1995).
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3.2.5 | Quantificao do biofilme

A quantidade total de biofilme pode ser medida em termos do peso seco como j dito anteriormente. Carbono orgnico total (COT), que representa aproximadamente 50% da biomassa celular, pode ser usado tambm para quantificao indireta da quantidade total de biofilme (CHARACKLIS apud LAZAROVA, 1995). Existem duas aproximaes para a caracterizao do biofilme atravs de anlises de COT. A primeira consiste na estimativa da quantidade total de biomassa diretamente a partir da determinao do valor de COT, contudo os resultados obtidos so muito imprecisos e no representam o contedo verdadeiro da biomassa sem o carbono exopolimrico. A metodologia da segunda aproximao mais complexa, porm capaz de estimar uma biomassa bacteriana real atravs da determinao de carbono celular e carbono polissacardico (CHARACKLIS apud LAZAROVA, 1995). A medida de matria oxidvel em biofilmes, expressa pela DQO, um mtodo qumico utilizado para estimativa da biomassa aderida (BRYERS e CHARACKLIS apud LAZAROVA, 1995). Esse mtodo oferece vantagens como: alta preciso +0,1 gO2/cm2 e um baixo limite de deteco: 6 gO2/cm2 (CHARACKLIS apud LAZAROVA 1995).
3.3 | Metais pesados

Outra questo ambiental importante a contaminao de efluentes com metais pesados. Indstrias metalrgicas, de tintas, de cloro e de plstico PVC (vinil), entre outras, utilizam mercrio e diversos metais em suas linhas de produo e acabam
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lanando parte deles nos cursos de gua. Outras fontes expressivas de contaminao do ambiente por metais pesados so os incineradores de lixo urbano e industrial, que provocam a sua volatilizao formando cinzas ricas em metais, principalmente mercrio, chumbo e cdmio (KUMAR, 2006). Acredita-se que os metais sejam, talvez, os agentes txicos mais conhecidos pelo homem. H aproximadamente 2.000 anos A.C., grandes quantidades de chumbo eram obtidas a partir do processamento de minrios desse metal, como subproduto da fuso da prata e isso foi, provavelmente, o incio da utilizao desse metal pelo homem (http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/metais_pesados_e _seus_efeitos.htm). Os metais pesados no podem ser destrudos e so altamente reativos do ponto de vista qumico, o que explica a dificuldade de encontr-los em estado puro na natureza. Normalmente, apresentam-se em concentraes muito pequenas, associados a outros elementos qumicos, fazendo parte da composio de minerais constituintes de corpos mineralizados (minrios). Quando lanados na gua, como resduos industriais, podem ser absorvidos pelos tecidos animais e vegetais (www.atsdr.cdc.gov/es). Uma vez que os rios desaguam no mar, esses poluentes podem alcanar as guas salgadas e, em parte, depositar-se no leito ocenico. Alm disso, os metais contidos nos tecidos dos organismos vivos que habitam os mares acabam, tambm, se depositando, cedo ou tarde, nos sedimentos, representando um estoque permanente de contaminao da fauna e a flora aqutica. Essas substncias txicas se depositam, tambm, no solo ou em corpos d'gua de regies mais distantes, graas movi-
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mentao das massas de ar. Portanto, os metais pesados podem se acumular em todos os organismos que constituem a cadeia alimentar do homem. Todas as formas de vida so afetadas pela presena de metais dependendo da dose e da forma qumica. Muitos metais so essenciais para o crescimento de todos os tipos de organismos, desde as bactrias at mesmo o ser humano, mas eles so requeridos em baixas concentraes e podem danificar sistemas biolgicos. Os metais so classificados em: a) elementos essenciais: sdio, potssio, clcio, ferro, zinco, cobre, nquel e magnsio; b) micro-contaminantes ambientais: arsnico, chumbo, cdmio, mercrio, alumnio, titnio, estanho e tungstnio; c) elementos essenciais e simultaneamente micro-contaminantes: cromo, zinco, ferro, cobalto, mangans e nquel. (http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/metais_pesados_e _seus_efeitos.htm)
3.3.1 | Cdmio
O cdmio, objeto de estudo do presente trabalho, um elemento naturalmente existente na natureza. No est, normalmente, presente no ambiente como um metal puro, mas como um mineral combinado com outros elementos, como oxignio na forma de xido, com o cloro sob a forma de cloretos e com enxofre na forma de sulfatos e sulfetos. Ele tambm se apresenta na forma complexada, com xidos, sulfetos e carbonatos de zinco, chumbo e cobre. As estruturas mais solveis encon-
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tradas so sulfatos e cloretos. As formas encontradas na natureza podem mudar, mas o cdmio elementar no desaparece no ambiente. importante se determinar a forma com que este metal aparece para se poder avaliar os potenciais riscos e efeitos a sade. No se consegue distinguir o cheiro ou o gosto quando compostos de cdmio esto presentes no ar ou na gua, pois no h odor ou gosto caracterstico, facilitando a ingesto e inalao desses compostos. A assimilao desses compostos por animais, plantas e humanos pode ser feita atravs da respirao e ingesto de gua ou alimentos (ATSDR,1997). Cerca de 30 mil toneladas de cdmio so lanadas ao meio ambiente por ano, dos quais de 4 a 13 mil toneladas so provenientes de atividades humanas nas indstrias mineradoras, queima de combustveis fsseis, descarte de baterias e efluentes da indstria de pigmentao. O cdmio pode mudar sua forma no sangue, mas ele permanece no mesmo de 10 a 30 anos. A presena de altas concentraes no organismo humano pode acarretar na irritao do estmago causando vmito e diarria. Perodos muito longos de exposio podem acarretar problemas renais, danos no pulmo e fragilidade nos ossos. A ingesto de cdmio por animais aumenta a presso sangnea dos mesmos assim podendo comprometer a concentrao de ferro no sangue e causar danos cerebrais (ATSDR, 1999). A companhia Ing, indstria de zinco, situada a 85 km do Rio de Janeiro, na ilha da Madeira, que atualmente est desativada, transformou-se na maior rea de contaminao de lixo txico no Brasil. Metais pesados como zinco, cdmio, mercrio e chumbo continuam poluindo o solo, a gua e atingem o man-
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gue, afetando a vida da populao. Isso ocorreu porque os diques construdos para conter a gua contaminada no tm recebido manuteno h 5 anos, e dessa forma, os terrenos prximos foram inundados, contaminando a vegetao do mangue (http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/metais_ pesados_e_seus_efeitos.htm). A procura por materiais de baixo custo e alta eficincia para a retirada de metais pesados de guas provindas dos mais diversos tipos de indstrias, tem aumentado constantemente devido a crescente poluio do meio-ambiente nos ltimos anos. Mesmo em baixas concentraes, esses efluentes tornam-se uma ameaa ambiental. Em geral, os tratamentos convencionais usados para a remoo de metais dos efluentes lquidos como: precipitao, troca inica, reduo qumica, ultra filtrao e osmose inversa, so processos que se apresentam como pouco eficientes e demasiadamente onerosos (VIRARAGHAVAN et al, 2001; JIANLONG, 2002; MATHEICKAL et al, 1999). A necessidade de tratamentos eficientes e economicamente viveis para remoo de metais pesados de efluentes tem resultado no desenvolvimento de novas tecnologias. Usualmente a tecnologia que se destaca a biossoro, baseada na utilizao de biomassas microbianas como: bactrias, fungos e algas alm de materiais de origem orgnica, como casca de arroz, palha, p de coco entre outros.
3.3.2 | Uso de suportes na biossoro de metais

Experimentos de biossoro com casca de arroz modificada de quatro formas diferentes tm sido realizados em escala de laboratrio (KUMAR, 2005). Esses tratamentos foram realizados com cido (HCl), com lcalis (NaOH), com carbonato de
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sdio e, por ltimo, com 1-cloro-2,3 epxipropano. As cascas tratadas foram utilizadas para testes de adsoro de cdmio. Os experimentos foram realizados utilizando-se o sorvente na concentrao de 10g/L. Solues de 50mg/L do metal foram preparadas a partir de uma soluo estoque de 1000 mg/L e os experimentos foram conduzidos em pH na faixa de 6,6 a 6,8. A mistura (soluo do metal mais casca de arroz) foi agitada em shaker e o sobrenadante foi analisado para se aferir a concentrao do metal, por espectrometria de absoro atmica. Dentre as modificaes realizadas a nica que no se mostrou satisfatria, no que tange a remoo do metal, foi a utilizao do tratamento cido. Em todas as outras condies testadas houve aumento na remoo do metal em relao casca de arroz sem pr-tratamento, que captou 75% do metal. Com o pr-tratamento realizado nas cascas, a mesma foi capaz de remover 97%, 80% e 97% quando tratadas com NaOH, 1-cloro2,3 epxipropano e carbonato de sdio, respectivamente. Os estudos cinticos mostraram que o pr-tratamento da casca de arroz com 1-cloro-2,3 epxipropano, NaOH e Na2CO3 reduziu o tempo de equilbrio de 10h do experimento controle, respectivamente para 2, 4 e 1 hora, com os pr-tratamento citados acima. O estudo mostrou que a remoo do metal ocorreu em dois estgios, uma rpida queda nos primeiros 20min e uma queda lenta da concentrao entre 20 e 240min de teste partindo de uma concentrao de 10ppm. Pino (2005) utilizou a casca de coco como material adsorvente de metais pesados, tais como: Cd, Cr(III), Cr(VI), As, Ni e Zn. Porm os melhores resultados obtidos, com relao remoo, foi com a adsoro de Cr (III), Cr (VI) e Cd. As concentraes estudadas variaram de 15 a 2000mg/L para Cd e Cr(III) e de 15
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a 100mg/L para o Cr(VI). Os testes foram realizados em erlenmeyers de 500mL contendo 100mL da soluo do metal estudado e 5g/L de biomassa (p de coco). O sistema foi agitado em shaker a 175rpm por 120min a 270C. O filtrado foi, ento, analisado por espectrometria de absoro atmica. Houve remoo de 90% de Cd para concentraes de at 900ppm, para o Cr(III) houve remoo de mais de 84% em todas as concentraes analisadas e para o Cr (VI) remoes em torno de 85% foram obtidas at a concentrao mxima de 60mg/L. Foi realizado um estudo cintico apenas para o cdmio por ter apresentado uma melhor remoo em relao aos outros metais estudados. O experimento foi realizado a partir de uma soluo de cdmio de concentrao de 80mg/L e uma concentrao de biomassa de 5g/L.O estudo mostrou que aps 5min de contato da casca de coco com a soluo de cdmio houve uma remoo de 93% do metal. Aps esse tempo houve uma ligeira queda at atingir a remoo mxima de 98% com um tempo de 120min. Del Rio (2004) estudou a utilizao da Sacharomyces cerevisiae como biomassa para remoo de cdmio. Foram utilizadas clulas liofilizadas vivas e mortas pelo calor. Os testes foram realizados em erlenmeyer de 250mL contendo 1 ou 2 g de levedura e 50mL de soluo de cdmio (10, 20, 40, 60, 80 e 100ppm), o sistema foi posto em agitao no shaker, a 150rpm e 25oC por 16h. Alquotas foram recolhidas ao longo do tempo (0, 2, 4, 8 e 16h) para avaliar a cintica da reao. Diferentes valores de pH tambm foram estudados, nos valores de 4, 7 e 10, adicionando-se NaOH ou HCl. Os resultados mostraram uma maior adsoro na biomassa morta, ocorrendo 100% de
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remoo do metal para a concentrao inicial de metal de at 20ppm, em todos os tempos de residncia estudados, e 86% de remoo para a concentrao inicial de 100ppm de metal aps 2h de residncia. Sendo os resultados idnticos para a utilizao de 1g e 2g de biomassa. Para a biomassa viva, ou seja, para 1g de levedura, obteve-se 100% de remoo do metal apenas na concentrao inicial de 10ppm de cdmio nos tempos de 4 e 8h de residncia e 62% de remoo para a concentrao inicial de 100ppm desse metal aps 4 horas de residncia. Entretanto, para a utilizao de 2g de biomassa houve remoo de 100% do metal, a partir da concentrao inicial de 10ppm, em tempos de residncia de 4 e 16h e 70% de remoo para a concentrao inicial de 100ppm aps um tempo de residncia de 4h. O pH 7,0 mostrou ser o ideal em todos os testes realizados. Mesquita et al. (2000) estudou a utilizao de Micrococcus luteus como biomassa na adsoro de cdmio, para isso foi utilizada uma linhagem CD5 isolada de uma unidade mnerometalrgica contendo um resduo de 9ppm de cdmio. Em primeiro lugar, foi realizado um estudo para avaliar o crescimento celular em frascos de 500mL contendo meio nutriente e solues de cdmio, em concentrao variando de 8 a 75ppm e 0,5g/L de inculo. Os frascos foram colocados no shaker a 150rpm por 24h. Houve inibio celular a partir de 20ppm desse metal. A remoo do metal foi avaliada em erlenmeyer de 500mL contendo 200mL de soluo de cdmio na concentrao de 30ppm, o pH ajustado para 5,3, a concentrao celular de 0,5g/L. O erlenmeyer foi posto em shaker a 150rpm, a 300C por 4h. Durante esse teste, alquotas em tempos de 5min e 1, 3, 6 e 24h, foram retiradas para anlise de cdmio por espectrometria de absoro atmica. Nos primeiros 5min houve
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62% de remoo do metal havendo um pequeno aumento para 72% de remoo, aps 6h, e ao final das 24h houve uma remoo de 95%. Apesar da alta remoo de cdmio, houve morte celular, restando apenas 0,1% de viabilidade celular aps 6h de teste. Gomes (2000), realizou ensaios laboratoriais em batelada utilizando a fibra de coco como biomassa para adsoro de cdmio. Os experimentos ocorreram em tubos de polipropileno de 50mL onde foram adicionados 25mL de soluo do on Cd2+ (10-100ppm) e 0,25g de fibra de coco triturada, moda e lavada. Os frascos foram colocados em discos giratrios a 4rpm e alquotas foram retiradas em intervalos de tempo de 2 a 240min para verificar a remoo do metal. Os resultados obtidos mostraram, em todas as condies estudadas (fibra triturada, moda e moda e lavada), que mais da metade da quantidade dos ons Cd2+ em soluo foram retirados nos dois primeiros minutos. O equilbrio foi atingido aps 60 minutos de contato com a fibra triturada e aps 20 minutos para a fibra moda lavada e sem lavagem. Foi verificada, tambm, a adio de diferentes quantidades de fibra triturada observando-se um aumento na eficincia de remoo quando se utilizou 1g de fibra em 100mL de soluo; porm, ao adicionarse mais de 1g de fibra houve uma queda na remoo que indicou, segundo o autor, que paralelamente a soro ocorreu um outro fenmeno que fez com que houvesse uma queda na remoo. Os testes foram realizados, inicialmente, em pH da soluo entre 5 e 5,5 e fez-se um estudo sobre a influncia desse parmetro, verificando-se que em pH 7,0 houve uma maior adsoro do cdmio.
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Em seguida, o autor Gomes (2000) iniciou, com as condies estabelecidas, as anlises para avaliar a capacidade de remoo de cdmio pela fibra. Para isso se utilizou a fibra de 3 formas: triturada no pH natural da soluo, fibra moda pr-lavada e fibra triturada em pH 7,0. O melhor resultado foi obtido com a fibra triturada sem lavagem onde foram obtidos 99,9% de remoo de metal partindo de uma concentrao de 10ppm. Os valores de qmax na equao de Langmuir foram de 6,44, 10,08 e 7,49mg/g (mg de cdmio por grama de fibra) para a fibra triturada com pH natural da soluo (pH=5,5), fibra triturada em pH 7,0) e fibra moda e lavada em pH 7,0, respectivamente. Os resultados obtidos nos estudos acima apresentados reforam a iniciativa de se estudar diferentes biomassas na remoo, no s de matria orgnica, mas tambm de metal pesado destacando-se o coco por ser dentre as biomassas citadas o resduo de menor custo e grande disponibilidade no Brasil.
3.4 | O Coco
O coco constitudo por trs partes, conforme pode ser visto na Figura 13: Mesocarpo, parte mais espessa do coco de onde a fibra e o p de coco so retirados, o Endocarpo, uma casca bastante dura e o Exocarpo, parte externa do coco. A produo anual de coco no Brasil est estimada em 1,5 bilhes de frutos, estando o pas entre os 10 maiores produtores da fruta no mundo. A produo brasileira da fibra de coco superior a sete mil toneladas (www.canalciencia.ibict.br, 2006). Nos ltimos anos, principalmente a partir da dcada de 90, com a conscientizao da populao para os benefcios dos alimentos naturais, verificou-se um grande crescimento da explorao do coqueiro ano, visando a produo do fruto verde,
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para o consumo de gua, que um produto natural, de excelentes qualidades nutritivas (www.alimento seguro.localweb. com.br, 2007).
Fonte: PINO, 2005
Figura 13 - Coco Verde
A composio qumica da casca de coco verde est apresentada na Tabela 1.
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Tabela 1 - Caracterizao qumica da casca de coco verde Elemento N P K Ca Mg Na Fe Cu Zn Mn Concentrao (g/Kg) 6,52 1,42 11,5 6,8 1,79 12,5 1,97 Concentrao (mg/Kg) 6,6 31,8 23,8
3.4.1 | Caracterstica da fibra de coco

O mesocarpo de cocos maduros e secos fornece fibra lenhosa e dura, como j citado anteriormente. Os cocos verdes so os que fornecem a melhor fibra celulsica. A utilizao da fibra do mesocarpo prtica antiga. Oriunda da ndia e Sri Lanka, a fibra de coco comeou a ser introduzida na Europa aps a chegada dos portugueses ndia. J nos sculos XIII e XIV os rabes usavam cordas dessa fibra e ensinaram aos navegantes ingleses o seu aproveitamento (SENHORAS, 2003). A fibra de coco pertence famlia das fibras duras, tais como o "sisal. uma fibra multicelular que tem como principais componentes, a celulose e o lenho, o que confere elevados ndices de rigidez e dureza. A baixa condutividade ao calor, a resistn-
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cia ao impacto, s bactrias e a gua, so algumas de suas caractersticas (SENHORAS, 2003). As principais caractersticas qumicas da fibra de coco so apresentadas na Tabela 2 a seguir.
Tabela 2 - Caracterstica qumicas da fibra de coco Parmetro pH Condutividade eltrica Nitrognio total Fsforo total, P2O5 Potssio total, K2O Clcio total, CaO Magnsio total, MgO Sdio total, NaO Ferro total, Fe Celulose Lignina Pectina Hemicelulose Valor 5 2,15mS/cm 0,51% 0,20% 0,60% 1,40% 0,20% 0,187% 0,206% 43,44% 45,84% 3,0% 0,25%
Fonte: adaptado de www.burespro.com/tecnic/fibradecoco.htm, 2008
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3.4.2 | Vantagens da utilizao da fibra de coco

A fibra de coco apresenta inmeras vantagens na sua utilizao, alm de ser um material ecolgico e facilmente reciclvel. As principias caractersticas tcnicas da fibra da casca de coco que lhe garante vantagens para a utilizao industrial so as seguintes (SENHORAS, 2003): Inodora; Resistente umidade; Amplia a difuso; No atacada por roedores; No tem facilidade de contaminao por fungos; Baixa condutividade trmica: 0,043 a 0,045 W/mK; Comportamento ao fogo: classe B2 (gases inflamveis). A produo de fibras vegetais ocupa, ainda, um papel relevante na economia agrcola mundial, mesmo com a intensa produo de fibras sintticas. Matrias primas de origens renovveis, reciclveis e biodegradveis, despontam como uma das alternativas para a produo de manufaturados ecologicamente corretos, em conseqncia do acmulo nos descartes de materiais no biodegradveis, os quais tendem a aumentar com o crescimento populacional nos centros urbanos. A substituio de materiais derivados do petrleo na produo de compostos elastmeros por matria-prima renovvel vem ao encontro desses ideais (ROCHA e GHELER JR apud SENHORAS, 2003). A seguir sero listadas inmeras aplicaes da fibra.
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Produo de mantas e telas para proteo do solo A fibra do coco, verde ou maduro, pode ser empregada na rea agrcola como matria-prima para a proteo de solos, no controle da eroso e na recuperao de reas degradadas. A fibra, tecida em forma de manta um excelente material para ser usado em superfcies sujeitas eroso provocada pela ao de chuvas ou ventos, como em taludes nas margens de rodovias e ferrovias, em reas de reflorestamento, em parques urbanos e em qualquer rea de declive acentuado ou de ressecamento rpido (ARAGO apud SENHORAS, 2003). Biotecnologia e agricultura O resduo da fibra de coco , como substrato de cultivo, tem sido utilizado com xito. Sua utilizao nos pases mais avanados muito recente, de forma que a primeira citao bibliogrfica data de 1949. As razes de sua utilizao so suas extraordinrias propriedades fsicas, sua facilidade de manipulao e sua caracterstica ecolgica (SENHORAS, 2003). Produo de papel O consumo de papel derivado da indstria madeireira uma das causas de desflorestamento no mundo. A utilizao da casca do coco verde pode representar uma considervel porcentagem de matria-prima para a indstria de papel e celulose, uma vez que dentro dos padres industriais, se considera que um material vegetal apto para a produo de papel quando apresenta uma porcentagem de 33% de celulose, componente bsico na elaborao deste produto (SENHORAS, 2003).
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Enriquecimento de alimentos para o uso humano A fibra de coco madura utilizada na alimentao humana obtida atravs do processo de triturao do albmen slido do coco, extrao da gua e gordura por prensagem, que pode ser utilizado para a produo do leite de coco, e posterior secagem. A principal utilizao est relacionada substituio de at 7,5% (p/p) da farinha de trigo na indstria de panificao (SENHORAS, 2003). Utilizao da fibra de coco em matrizes polimricas Compsitos reforados com fibras naturais podem ser uma alternativa vivel em relao aqueles que usam fibras sintticas como as fibras de vidro. As fibras naturais podem conferir propriedades interessantes em materiais polimricos, como boa rigidez dieltrica, melhor resistncia ao impacto e caractersticas de isolamento trmico e acstico (SENHORAS, 2003). Isolante trmico e acstico A fibra de coco, aliada ao aglomerado de cortia expandido, muito utilizado, particularmente, no caso do isolamento acstico, devido absoro das baixas freqncias, onde apresenta excelentes resultados dificilmente alcanados por outros materiais. O bom comportamento da cortia em termos de estabilidade dimensional e elasticidade faz com que o Corkoco seja a melhor soluo tcnica e natural para a soluo de problemas de isolamento acstico e trmico (SENHORAS, 2003). Utilizao na construo civil O teor das fibras brutas do coco despertou o interesse para o desenvolvimento de algumas experincias na formao de
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ligas com vrios polmeros e materiais na construo civil como blocos de concreto, com o objetivo de aumentar a sua resistncia, ao mesmo tempo em que contribuiria para torn-lo mais barato. A fibra de coco tem um excelente potencial, por exemplo, para uso na construo civil atravs de pranchas pr-moldadas, por suas caractersticas de resistncia e durabilidade, ou na utilizao do fibro-cimento (SENHORAS, 2003).
3.4.3 | A casca de coco como resduo

Cerca de 70% do lixo gerado no litoral dos grandes centros urbanos do Brasil composto por casca de coco verde, material de difcil degradao e que, alm de foco e proliferao de doenas, vem diminuindo a vida til de aterros sanitrios. O problema, no entanto, que o aumento no consumo da guade-coco est gerando cerca de 6,7 milhes de toneladas de casca por ano, transformando-se em um srio problema ambiental, principalmente para as grandes cidades. A cada 250mL de gua de coco h a gerao de 1kg desse resduo, haja vista que cerca de 80 a 85% do peso bruto do coco verde equivale a sua casca, que leva cerca de 8-10 anos para degradar-se (www.embrapa.br, 2007). Na indstria do coco maduro, a casca pode ser utilizada como combustvel para caldeiras ou a sua fibra pode ser empregada para a manufatura de cordoalhas, tapetes, estofamentos e capachos (CEMPRE apud PINTO, 2003). J no caso do coco verde, tanto a alta umidade (cerca de 85%), quanto as caractersticas da fibra desencorajam as aplicaes usualmente realizadas com a casca do coco seco (ROSA apud PINTO, 2003). Atualmente as principais alternativas estudadas para o aproveitamento da casca do coco verde tm sido a produo de
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vasos similares aos de xaxim e a utilizao do p ou da fibra como substrato agrcola (ROSA et al, apud PINO, 2005 e CARRIJO apud PINTO, 2003). A casca de coco constituda por uma frao de fibras e outra denominada p, que se apresenta agregada s fibras. Ambas as fraes apresentam alta porosidade, alto potencial de reteno de umidade, alm de serem meios de cultivo 100% naturais e indicados para germinao de sementes, propagao de plantas em viveiros e no cultivo de flores e hortalias (ROSA apud PINTO, 2003). Como a minimizao da gerao desse resduo (casca de coco verde) implicaria na reduo da atividade produtiva associada, o seu aproveitamento torna-se uma necessidade. A utilizao da casca do coco verde, resduo industrial ou lixo urbano da orla martima, poderia se tornar uma atividade vivel, gerando mais uma alternativa de lucro junto aos stios de produo (PINTO, 2003).
3.4.4 | Uma nova alternatica para a utiizao da fibra da casca de coco verde
O coco, mais especificamente a fibra de coco, tem sido amplamente explorado em diversas reas como citadas acima, porm muitas pesquisas ainda esto sendo realizadas a fim de que se esgotem todas as possibilidades de utilizao no s da fibra do coco, como do mesmo como um todo, que considerado como um rejeito. Por esse motivo, foi criado um grande projeto envolvendo diversas instituies de ensino e pesquisa no estudo do aproveitamento da casca de coco verde, so elas: EMBRAPA, EQ/UFRJ, PUC/RJ e CETEM/MCT. Dentro do escopo desse projeto destaca-se o estudo da fibra da casca de coco verde
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como suporte formao de biofilme visando o tratamento de efluentes. Efluentes contendo altos teores de metais pesados e outros contaminantes, como ons sulfato, so gerados na maior parte das vezes por indstrias de processamento de metais e por plantas de concentrao de minrios. Em alguns casos ocorre o descarte simultneo de correntes carregadas com considervel teor de matria orgnica. O descarte desses efluentes in natura nos corpos receptores pode trazer graves conseqncias do ponto de vista ambiental, como, por exemplo, o acmulo de metais atravs da cadeia alimentar e a interferncia no processo natural de autodepurao (PINTO, 2003). Trabalhos vm sendo estudados acerca da utilizao da casca de coco verde como sorvente para metais. Esse material apresenta grande potencial devido ao seu elevado teor de matria orgnica composta, principalmente, por lignina, cerca de 35 a 45%, e celulose, cerca de 23 a 43%. A celulose e a lignina so biopolmeros reconhecidamente associados remoo de metais pesados. A celulose definida como um polmero de cadeia longa formada por um s monmero a glicose, assim elevados contedos de glicose representam elevados teores de celulose, de forma similar que elevados contedos de xilose indicam elevados teores de hemicelulose. A lignina uma sustncia que age como aglutinante mantendo as cadeias de celulose unidas, e a combinao das duas confere s plantas resistncia e flexibilidade. A capacidade de remoo de metais pelas fibras de coco depende da composio qumica da sua superfcie, onde grupos funcionais ativos so responsveis pela soro. Grupos funcionais tais como, carboxila, hidroxila, carbonila entre outros, presentes no p da casca de coco, faci-
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litam a adsoro de metais pesados. A morfologia porosa da casca de coco facilita a remoo dos metais em soluo, devido sua superfcie irregular permitindo a adsoro dos metais nas diferentes partes desse material (PINO, 2006). Os mtodos biolgicos de tratamento tm se apresentado como uma alternativa aos tratamentos clssicos empregados. Os processos biolgicos alm de apresentarem custos mais baixos que os demais, aliam alta eficincia de remoo com a sensibilidade que normalmente apresentam, gerando solues de qualidade, adequadas para o descarte (PINTO, 2003). O tratamento de efluentes, industriais e/ou domsticos, em sistemas do tipo biofiltro vem sendo utilizado j h bastante tempo. Nesse processo so empregados materiais diversos, como por exemplo, brita e peas plsticos de configuraes variadas, dentre outros, como suporte para crescimento e manuteno do biofilme responsvel pela degradao dos poluentes presentes no efluente a ser tratado. A avaliao da potencialidade do uso da casca de coco verde, que apresenta uma elevada capacidade de reteno de umidade e alta porosidade, como suporte para biofilmes torna-se uma alternativa extremamente atrativa de aliar-se a aplicao de um resduo slido abundante no Brasil ao tratamento de efluentes industriais e/ou sanitrios (PINTO, 2003).
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4 | MATERIAIS E MTODOS 4.1 | Fibra de p e casca de coco verde empregados nos experimentos
A fibra e o p da casca de coco verde (Cocos nucifera), utilizados nos testes preliminares e nos testes sistemticos, foram fornecidos pelo Laboratrio de Bioprocessos da Embrapa Agroindstria Tropical (Fortaleza, CE). O processo para obteno tanto da fibra quanto do p de coco envolve uma seqncia de operaes, sendo elas: dilacerao, pr-secagem, moagem/triturao, prensagem e classificao, conforme esquema abaixo na Figura 14 (ROSA et al., apud SANTOS, 2007).
Casca de Coco Verde
Dilacerao
Pr-Secagem
Moagem
Prensagem
Fase Lquida
Classificao
Fibra
Figura 14 - Esquema do Processamento do Coco Verde realizado pela EMBRAPA
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4.2 | Avaliao preliminar do comportamento mecnico da fibra e p de coco

Com o objetivo de avaliar a aplicabilidade da fibra e do p de coco como suportes para crescimento de biofilme em sistemas de tratamento de efluentes, foram realizados alguns testes preliminares. Esses testes visaram verificar a estabilidade mecnica desses materiais podendo-se prever o comportamento dos mesmos no sistema de tratamento proposto. Os testes foram inicialmente realizados tanto com a fibra quanto com o p de coco, para que se pudesse selecionar posteriormente um desses materiais como sendo o mais adequado para a conduo dos ensaios nas colunas. No foram encontradas referncias na literatura sobre metodologias padro para a realizao desses testes. Dessa forma, os testes descritos a seguir foram adaptados de anlises j realizadas em trabalhos anteriores do grupo de pesquisa da Coordenao de Processos Minero-metalrgicos e Ambientais (CPMA) do Centro de Tecnologia Mineral.
4.2.1 | Absoro de gua

Este teste foi realizado para que se pudesse verificar a capacidade de absoro de gua tanto da fibra quanto do p de coco. Pesou-se 10g de material (fibra ou p), sendo o mesmo colocado em bcheres de 250mL Figura 15 e a esses foram adicionadas diferentes quantidades de gua (10, 20, 30, 35 e 40mL) at a completa umidificao do material (overnight), o que era determinado por observao visual pela formao da fase aquosa livre.
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Figura 15 - Teste de absoro de gua para fibra e p de coco
4.2.2 | Determinao da alterao do volume ocupado pelo material aps a absoro de gua
Esse teste teve como principal objetivo verificar se aps a adio de gua, no volume mximo que cada material pode absorver, haveria alguma alterao de seu volume, sendo verificada, ou no, alguma expanso da rea anteriormente ocupada com o material seco. Como o material ser posteriormente colocado em colunas para o tratamento de efluente, importante saber o volume ocupado pelo mesmo aps a absoro de gua. Esse teste foi realizado em provetas de 500mL, onde foram adicionados 10g de fibra ou de p do coco, sendo adicionado o
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volume mximo de gua absorvida por cada material (determinado no teste anterior). O material umedecido foi deixado de um dia para o outro a fim de se verificar se haveria alterao no volume ocupado (Figura 16).
Figura 16 - Determinao da alterao de volume do p e fibra de coco
4.2.3 | Teste de resistncia mecnica

O objetivo desse teste foi analisar se os materiais em estudo teriam sua estrutura visualmente modificada pela ao contnua da gua e agitao mecnica. Para esse teste foi utilizado o mesmo material usado no teste de absoro de gua (os 10g de cada material), sendo esses
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transferidos para dois erlenmeyers de 500mL (um para fibra e outro para o p do coco). Adicionou-se gua at que o material fosse completamente coberto. Os erlenmeyers foram colocados no shaker durante 15 dias, a150 rpm e a 250C.
4.2.3 | Densidade da fibra e p de coco

Foi tambm verificada a densidade dos materiais pela utilizao de uma proveta de 10mL, previamente tarada em balana analtica, adicionando-se, em seguida, a fibra ou o p de coco, at o volume mximo da proveta 10mL. O sistema (proveta + fibra ou p) foi pesado, tambm em balana analtica. A densidade foi ento calculada atravs da Equao 1.
(g/mL) = massa(g) (proveta + fibra ou p) massa(g) (proveta) Equao 1 Volume da Proveta (mL)
4.3 | Caracterizao fsica da fibra

Aps a seleo da fibra como material a ser utilizado na continuidade dos estudos, foi realizada a caracterizao desse material atravs da anlise de infravermelho, que foi realizada pela Coordenao de Anlises Minerais (COAM/CETEM) e tambm por anlise de microscopia eletrnica de varredura (MEV) no Instituto de Biofsica no Centro de Cincias da Sade (CCS/UFRJ). Infravermelho A caracterizao dos principais grupos funcionais presentes na fibra foi realizada por espectroscopia de infravermelho com refletncia difusa. A refletncia difusa ocorre em superfcies no totalmente planas, podendo o substrato ser contnuo ou
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fragmentado (na forma de p). Nesse processo de reflexo o feixe incidente penetra a superfcie da amostra interagindo com a matriz, retornando superfcie da mesma, aps absoro parcial e mltiplos espalhamentos. Na reflexo difusa a energia atenuada depois de entrar em contato diversas vezes com as partculas da amostra, fornecendo muitas informaes analticas sobre a mesma. A luz difusa d um espectro similar ao espectro de transmisso comum. A intensidade espectral no completamente proporcional concentrao dos compostos em estudo. As informaes qualitativas esto relacionadas s energias absorvidas pelas molculas em determinados comprimentos de onda especficos. A radiao infravermelha quando absorvida por uma molcula orgnica converte-se em energia ou vibrao molecular (FERRANI, 2004). O equipamento utilizado para a realizao desta anlise foi o IV FTIRBOMEN modelo MB SERIES. Microscopia Eletrnica de Varredura Como parte complementar da caracterizao, tambm foi realizada a anlise de microscopia eletrnica de varredura da fibra de coco. A microscopia eletrnica de varredura uma ferramenta importante para se analisar a morfologia de microrganismos, bem como a estrutura de superfcies. Diversas anlises de MEV foram realizadas a fim de se verificar o crescimento de microrganismos sobre a superfcie da fibra de coco, bem como comparar com a superfcie da fibra pura, sem o recobrimento dos microrganismos. A imagem eletrnica formada pela incidncia de um feixe de eltrons sobre a superfcie da amostra promovendo a emisso de eltrons secundrios retro-espalhados e absorvidos, assim como ocorre com os raios X. As amostras de fibra no so
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condutoras de corrente eltrica, necessitam ser submetidas a uma etapa prvia de metalizao para serem analisadas no MEV JEOL modelo JSM-5310 (Figura 17). A metalizao consiste na precipitao vcuo de uma pelcula de um material condutor (ouro, carbono ou prata) sobre a superfcie da amostra, possibilitando a conduo da corrente eltrica (PINO, apud SANTOS, 2007). No metalizador BALZERS UNION modelo FL-9496 BALZERS (Figura 18), o vcuo foi, inicialmente, criado no ambiente interno e foi depositado o ouro durante 2min at atingir a espessura de 2 m. Algumas amostras necessitaram de um prvio tratamento antes da realizao da anlise no MEV pelo fato de serem amostras midas; sendo assim, foi feito o ponto crtico, que foi a secagem das amostras atravs da injeo de CO2 pelo equipamento da marca BALZERS, modelo Bal-Tec CPD030. As anlises foram realizadas no Instituto de Biofsica CCS UFRJ.
Figura 17 - Microscpio Eletrnico de Varredura
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Figura 18 - Metalizador
4.4 | Efluente
O objetivo principal do trabalho foi testar novas condies que pudessem ser aplicadas ao tratamento de efluentes domsticos e, num segundo momento, a efluentes industriais contaminados com metais. Dessa forma, optou-se pelo uso de um efluente real, que pela facilidade de acesso, foi coletado no CETE Centro experimental de Tratamento de Esgoto - localizado na Cidade Universitria prximo a estao elevatria de esgotos do Fundo, responsvel pela coleta e recalque para a ETE da Penha, de todo esgoto gerado no campus da UFRJ. Uma parte desse esgoto gerado, cerca de 5,0L/s, enviado para o tratamento preliminar no CETE atravs de uma bomba submersa instalada no canal de grades da estao elevatria do Fundo.
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Segundo Santos (2005) o esgoto afluente ao CETE-UFRJ tpico de campi universitrios, apresentando composio fsicoqumica diferenciada da composio usual dos esgotos sanitrios, podendo ser classificado como um esgoto fraco. A composio fsico-qumica do esgoto afluente ao CETE-UFRJ, segundo o autor, est apresentada na Tabela 3. Por ser um esgoto fraco, era adicionado, diariamente, ao tanque de armazenamento do mesmo, lodo proveniente da estao de tratamento de esgoto de Alegria. As coletas eram realizadas, aproximadamente, uma vez por ms no reservatrio do CETE Figura 19 - em bombonas de 50L (Figura 20) que eram armazenadas em cmara fria a 40C no CETEM.
Tabela 3- Composio fsico-qumica do esgoto afluente do CETE antes da mistura Estatstica
Mdia Mnimo Mximo Desvio padro
DQO (mg/L) 167 39 457 66
DBO (mg/L) 82 29 152 25
SST Img/L) 64 18 97 14
Fonte: Adaptado de SANTOS, 2005
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Figura 19 - Tanque de coleta do CETE
Figura 20 - Bombonas de Coleta
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4.5 | Sistema Experimental

Como no foram verificadas diferenas significativas no comportamento mecnico dos materiais analisados (fibra e p de coco), optou-se pela utilizao da fibra de coco nos testes a serem realizados em coluna. Isto se deve, principalmente, facilidade operacional e capacidade de reteno das fibras, visto que a utilizao do p de coco nas colunas dos testes descritos a seguir poderia acarretar na remoo do p de coco com o fluxo ascendente do efluente podendo assim, ocorrer perda desse material. Alm disso, poderia ocorrer a compactao do p no interior da coluna ao longo do tempo. Para a montagem do sistema experimental foram confeccionadas colunas em acrlico. As dimenses das colunas esto demonstradas na Figura 21. Essas colunas (Figura 22) foram recheadas com a fibra de coco em quantidade anteriormente determinada (12,5g de fibra de coco em cada uma) por Azevedo et al. (2007) como sendo o mximo comportado em cada coluna, para no haver a compactao do material, podendo dificultar o fluxo do efluente. As colunas foram alimentadas com o efluente atravs de uma bomba peristltica marca COLE PARMER modelo 7553-70. A alimentao foi realizada de segunda a sexta sendo o sistema desligado nos finais de semana por no haver nenhuma pessoa responsvel para monitorar o funcionamento da mesma. O contedo de cada bombona de alimentao (Figura 23) durava em torno de um dia e meio.
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Figura 21 - Desenho esquemtico da coluna de acrlico, contendo dimenses.
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Figura 22 - Sistema de colunas (A e B) utilizadas no tratamento proposto
Figura 23 - Bombonas de alimentao e recolhimento
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4.6 | Teste realizados 4.6.1 | 1o teste - Experimentos preliminares para verificao da remoo de matria orgnica Ttulo 3
O primeiro teste foi realizado para verificar o funcionamento mecnico das colunas (A e B). Durante o teste foram avaliados a vazo e o tempo de reteno hidrulico (TRH) adequado para o processo. As anlises de Demanda Qumica de Oxignio (DQO) foram utilizadas para se aferir a eficincia de remoo de matria orgnica das colunas durante o teste. Os testes foram realizados em colunas recheadas com fibra de coco (como mostrado na Figura 21), utilizadas como suporte para crescimento microbiano, que foram alimentadas com um efluente coletado no CETE. Essa alimentao foi realizada com fluxo ascendente, que favorece o aumento do contato dos microrganismos com o suporte estudado (uma bombona de 50L alimentava ambas as colunas em paralelo). O ajuste da vazo foi realizado para se obter a menor vazo possvel alcanada pela bomba peristltica utilizada (COLE PARMER modelo 7553-70), a qual foi determinada como sendo igual a 12 mL/min. Optou-se pela menor vazo para que se pudesse aumentar o contato entre o efluente e o suporte, facilitando o crescimento do biofilme. Atravs do valor de vazo estabelecido pode-se calcular o tempo de reteno hidrulico (TRH) atravs da Equao 2. Alm do ajuste de vazo, foi realizada anlise de DQO na entrada (afluente) e na sada (efluente) das colunas. Foram tambm, verificadas a remoo de nutrientes nitrito, nitrato, nitrognio amoniacal e fosfato. A vazo era ajustada diariamente e a anlise de DQO era realizada semanalmente. A verificao do funcionamento das colunas, objetivo deste primeiro teste, teve o tempo de durao de seis meses.
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TRH=VT(L)/(L/min), sendo:
- vazo Equao 2 VT(volume til)- 0,293L
TRH = 24,4min
4.6.2 | 2o Teste - Estabelecimento da metodologia para quantificao do biofilme formado

Visando implantao de uma metodologia que pudesse ser aplicada para a quantificao do biofilme formado, conduziu-se este teste, visto que no h na literatura um procedimento padro para a quantificao de microrganismos presentes em biofilme formado sobre suportes fibrosos. Para a realizao desse teste utilizou-se as colunas (provenientes do teste anterior com o biofilme formado) como colunas de sacrifcio, de onde, semanalmente, era retirada, de uma das colunas, parte da fibra de coco contida no recheio, com o biofilme formado, para a quantificao microbiana. Quando o recheio de uma das colunas terminou a outra coluna foi utilizada como coluna de sacrifcio da mesma forma como descrito acima. Lembrando que foi mantido o funcionamento mecnico das colunas, a alimentao e a vazo, como no primeiro teste.
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Dois estudos foram realizados para que se pudesse obter a melhor metodologia de quantificao microbiana. A utilizao do surfatante Tween-80 e do ultra-som. A utilizao do Tween80, que um surfatante qumico, foi para se verificar sua eficcia como adstringente, auxiliando na remoo do biofilme formado sobre a fibra de coco. Adicionalmente, foi estudada a utilizao do ultra-som no auxlio da remoo do biofilme, facilitando a sua quantificao. Para isso foram testados diferentes volumes de Tween-80 e a utilizao ou no o ultra-som. A metodologia de quantificao est descrita no item 4.7.6. O procedimento de quantificao, aps ser adaptado foi mantido at o final do terceiro experimento. A adaptao da metodologia durou, aproximadamente seis meses.
4.6.3 | 3o Teste - Experimentos de remoo de matria orgnica, nutrientes e cdmio

Esse terceiro teste foi realizado para se avaliar a capacidade do sistema em remover no somente a matria orgnica, mas tambm metais pesados. O metal escolhido para o estudo foi o cdmio por ser um metal que est cada vez mais presente em efluentes industriais, principalmente de indstrias mnero-metalrgicas, indstrias de pigmentos e seu uso excessivo em baterias. Nesse teste foi adicionado cdmio ao efluente (esgoto do CETE) atravs da adio de CdCl2.H2O na concentrao de 10ppm. Essa concentrao foi escolhida por ser a mais baixa, em mdia, utilizada nos experimentos de biossoro, como j citada na reviso bibliogrfica. Foi escolhida a concentrao mais baixa, para evitar uma possvel inibio da atividade microbiana do biofilme causada pela toxicidade do metal.
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Quatro colunas idnticas foram colocadas em funcionamento, todas recheadas com a mesma quantidade de fibra de coco (12,5g) utilizada nos testes anteriores e o sistema operacional foi mantido como no primeiro teste, mantendo-se a vazo de alimentao de 12mL/min. Porm, nesse caso, duas colunas foram utilizadas como colunas de sacrifcio (como no segundo teste) para a quantificao microbiana, uma coluna sendo alimentado com afluente contaminado com metal e a outra sem a presena do mesmo. Deu-se incio ao monitoramento semanal do pH e de slidos em suspenso e tambm anlises de demanda bioqumica de oxignio (DBO). Como no foram possveis de serem realizadas as anlises de DBO no CETEM, a Dra Magali Christe Cammarota permitiu, gentilmente, a realizao das mesmas em seu laboratrio (Laboratrio de Tecnologia Ambiental) localizado na EQ/UFRJ. As anlises de DQO e de nutrientes (NKT e fosfato) foram mantidas como no primeiro teste. Ao final desse teste foi realizada anlise de difrao de raios X (DRX) e de fluorescncia de raios X (FRX) apenas na fibra recoberta com biofilme + cdmio, para que se pudesse visualizar o metal aderido ao biofilme. Esse terceiro teste durou, aproximadamente, seis meses.
4.6.4 | 4o Teste - Experimentos de remoo do metal pela fibra de coco com e sem biofilme
O quarto teste foi realizado para que se pudesse comparar a remoo de metal no sistema proposto, contendo biofilme, e a remoo atravs da biossoro na fibra de coco sem o biofilme. Para isso foram utilizadas duas colunas, uma delas foi reutilizada do 3o teste onde j havia o biofilme formado e adaptado sobre a fibra atravs da alimentao do efluente contaminado
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com cdmio. A segunda coluna foi recheada com uma fibra de coco nova sem qualquer biofilme. Essas colunas foram alimentadas com uma soluo com 10ppm de cdmio (CdCl2.H2O) preparada com gua destilada e deionizada, como as do teste anterior, mantendo a mesma vazo de alimentao dos testes anteriores (12mL/min). Foram realizadas anlises de cdmio semanalmente e ao final do teste foi realizadauma anlise de MEV da fibra de coco. Esse ltimo teste durou um ms. O Quadro 3 mostra, de maneira simplificada, um resumo dos quatro testes realizados, apresentando seus objetivos e os parmetros monitorados.
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Quadro 3 Resumo dos testes realizados Caracterstica do afluente Parmetro monitorado N colunas
Durao (meses)
Otimizao operacional (vazo e TRH) e remoo de DQO e nutrientes Implantao da metodologia de quantificao de biofilme formado sobre a fibra de coco Remoo de matria orgnica, nutriente e metal Captao de metal pela fibra e/ou fibra com biofilme
Esgoto (CETE)
DQO, vazo, NO3 , 3PO4 , nitrognio amoniacal
Esgoto (CETE)
Quantificao do biofilme
Esgoto (CETE) + Cdmio
DQO, DBO, Fsforo total, NKT, pH e SS, cdmio Cdmio
MEV, DRX e FRX
Soluo de cdmio
MEV
4.7 | Monitoramento do sistema

Amostras do afluente e efluente foram coletadas das colunas para anlise de DQO, DBO, nitrito, nitrato, nitrognio total e
Tcnica aplicada
Objetivo
Teste
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fsforo (na forma de fosfato e fsforo total), pH, OD, SS e quantificao microbiana. Esses parmetros devem ser aferidos, pois a legislao vigente estabelece padres de lanamento de efluentes considerando o monitoramento dos mesmos. A comparao dos valores de concentrao obtidos nos testes com os padres de lanamento vigentes na legislao nos permite avaliar a eficincia do sistema estudado. A freqncia das anlises realizadas encontra-se no Quadro 4.
Quadro 4 Freqncia das anlises realizadas Anlises (Afluente e Efluente) DQO DBO NO3NKT e/ou NH4 PO4 e/ou P total pH SS
3-
Freqncia de anlise 1/7 1/7 1/30 1/15 1/15 1/7 1/7
Anlises (Afluente e Efluente) OD Quantificao Microbiana Cdmio MEV1 DRX

2
Freqncia de anlise 1/7 1/7 1/30 2/12 1/12 1/12 -
FRX2 -
1 - Uma anlise ao final do terceiro teste e outra ao final do quarto teste. 2 - Ao final do terceiro teste apenas na fibra contaminada com metal. Freqncia: 1/7 = semanal; 1/15 = quinzenal; 1/30 = mensal; 2/12 = 2 vezes ao ano; 1/12 = 1 vez ao ano.
A seguir sero descritas as metodologias das anlises realizadas e mencionadas anteriormente.
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4.7.1 | Anlise de Nitrato

As anlises de nitrato foram iniciadas no primeiro teste segundo a metodologia realizada pela COAM/CETEM, que foi a da extrao com KCl, seguida de destilao por arraste de vapor com liga de Devarda, que uma mistura redutora composta de 50% de cobre, 45% de alumnio e 5% de zinco (BREMNER et al, 1966). Esta mistura reduz on nitrato e on nitrito a on amnio, sendo a determinao destes ons feita pelo mtodo espectrofotomtrico do indofenol, em 630 nm. Porm como os resultados no tiveram um mesmo perfil ao longo das anlises, dificultando a interpretao dos mesmos, a quantificao desse nutriente foi realizada apenas no primeiro teste.
4.7.2 | Anlise de Nitrognio Kjeldahl Total (NKT) e Nitrognio Amoniacal

Num primeiro momento, foram realizadas anlises de nitrognio amoniacal na COAM/CETEM, utilizando uma metodologia similar a descrita no item 4.7.1, com alterao no reagente utilizado, onde a liga de Devarda foi substituda por MgO (BREMNER et al, 1966). Porm resultados analticos devem ser analisados com cautela, uma vez que diferenas, at mesmo pequenas na metodologia de anlises podem levar a erros de interpretao. Por esse motivo a partir do terceiro teste foram realizadas anlises de NKT no Laboratrio de Tecnologia Ambiental da Dra Magali Christe Cammarota na Escola de Qumica/UFRJ, no somente esta anlise, mas tambm anlises de fsforo, DQO e DBO. Dessa forma, as anlises ficaram todas concentradas em um nico laboratrio. O mtodo utilizado para anlise seguiu o procedimento descrito no Standard Methods (APHA; AWWA; WEF, 1998).
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4.7.3 | Anlise de Fosfato e Fsforo Total

Primeiramente foram realizadas anlises de fosfato, referente ao primeiro teste na COAM/CETEM. A metodologia utilizada para determinar a concentrao de fosfato foi a de digerir a amostra com cido clordrico (1:1), em seguida separar do resduo insolvel por filtrao, coletar uma alquota da soluo para que a mesma fosse tratada com soluo de metavanadato, medindo-se a absorvncia do complexo formado, a 420nm (JEFFERY, 1975). Pelos motivos j citados anteriormente deu-se incio as anlise de fsforo total no Laboratrio de Tecnologia Ambiental da Dra Magali Christe Cammarota. O fsforo foi analisado pelo mtodo colorimtrico do cido vanadomolibdofosfrico, conforme procedimento contido no Standard Methods (APHA; AWWA; WEF, 1998).
4.7.4 | Anlise de Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

A Demanda Qumica de Oxignio (DQO) empregada na quantificao de matria orgnica presente numa amostra, que susceptvel oxidao por um oxidante qumico forte. A metodologia utilizada para anlise de DQO seguiu procedimento do Mtodo HACH , que consiste na adio de 2mL de amostra nos tubos de DQO seguido da adio de 1,2mL de soluo digestora (dicromato de potssio e sulfato mercrico em soluo de cido sulfrico) e 2,8mL de soluo cataltica (sulfato de prata em cido sulfrico), os frascos foram hermeticamente fechados, homogeneizados e colocados no termo-digestor da HACH a 1500C por 2h. Os tubos foram resfriados e levados para o espectrofotmetro, marca HACH, modelo DR/2000 para a leitura da absorvncia a 600nm contra um branco preparado
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da mesma forma que as amostras. As amostras foram feitas em duplicata (Cammarota et al, 1999).
4.7.5 | Anlise de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

Esse parmetro retrata a quantidade de oxignio requerida para estabilizar, biologicamente, a matria carboncea, a 20C, aps 5 dias. A DBO usada como parmetro bsico para o dimensionamento de uma estao de tratamento de esgoto. A metodologia utilizada para anlise de DBO seguiu procedimento estabelecido no Standard Methods (APHA; AWWA; WEF, 1998).
4.7.6 | Quantificao Microbiana

O procedimento de quantificao microbiana de biofilme formado em materiais fibrosos ainda no foi descrito na literatura, sendo, assim foi feita uma analogia com o procedimento utilizado na quantificao microbiana de biofilme formado em cupons no estudo da biocorroso utilizado no Laboratrio de Microbiologia Industrial II da EQ/UFRJ e cedido pela professora Eliana Flvia C. Srvulo. O procedimento foi realizado adicionando-se uma massa de fibra, retirada da coluna de sacrifcio, a um erlenmeyer contendo soluo salina 0,9% no volume de 100mL, submetendo-o, em seguida ao ultra-som, marca COLE PARMER modelo 8893 (80W e 47KHz), por 15 segundos. Aps este tempo adicionou-se Tween-80, (diferentes quantidades foram testadas: 0; 0,5; 1,0 e 1,5mL), agitando-se o sistema por 15 minutos a 150rpm (foi realizado um estudo da necessidade ou no da utilizao deste surfatante) . A quantificao celular foi realizada em meio de TSA , cuja composio encontra-se na Tabela 4. Foram realizadas diluies sucessivas a partir da
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amostra inicial, sendo o plaqueamento realizado atravs do mtodo pour plate em meio orgnico TSA descrito acima. Aps 48h de incubao, em estufa a 30C, foi feita a contagem das colnias nas placas, sendo os resultados expressos em termos de UFC/g de fibra seca.
Tabela 4 Composio do meio TSA Componente Glicose Peptona de Carne Extrato de Lvedo NaCl Agar-Agar Concentrao (g/L) 10,0 5,0 2,0 5,0 20,0
4.7.7 | pH
A determinao do pH foi feita em um pH-metro da marca Analion, modelo NA 2000 com microprocessador. Antes das leituras foram feitas calibraes com solues tampo de pH 4 e 7.
4.7.8 | Oxignio Dissolvido (OD)

A concentrao de oxignio dissolvido foi monitorada por meio de um medidor de oxignio dissolvido porttil modelo DO5510, marca Lutron na entrada (afluente) e na sada (efluente) das colunas.
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4.7.9 | Slidos Sedimentveis (SS)

Atravs deste teste pde-se verificar a concentrao de slidos sedimentveis. A anlise realizada adicionando o efluente, devidamente homogeneizado, ao cone de Imhoff at o volume de 1L (volume mximo do cone).O equipamento posto em repouso por 45min; aps este perodo passa-se um basto de vidro cuidadosamente na parede do cone, e espera mais 15 minutos. Aps os 60min do teste mede-se os slidos sedimentveis direto no cone em ml/L (Manual do Meio Ambiente).
4.7.10 | Microscopia eletrnica de Varredura (MEV)

A microscopia eletrnica de varredura foi realizada tambm ao final do terceiro e do quarto teste, sendo utilizada como ferramenta para monitorar o biofilme formado podendo-se fazer a comparao do MEV da fibra pura, j descrito no item 4.3, com o MEV da fibra aps o tratamento, alm de comparar ao final do quarto teste a estrutura da fibra aps a passagem da soluo de cdmio pela fibra recoberta com biofilme e sem o mesmo.
4.7.11 | Anlise da concentrao de Cdmio

A determinao da concentrao deste metal, realizada pela COAM/CETEM, feita direto na amostra, usando a tcnica da Espectrometria de Emisso tica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-OES).
4.7.12 | Difrao de Raios X

O difratograma de raios X da amostra, obtido pelo mtodo do p, foi coletado em um equipamento Bruker-D4 Endeavor, nas
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seguintes condies de operao: radiao Co K (40 kV/40 mA); velocidade do gonimetro de 0,020 2 por passo com tempo de contagem de 0,5 segundos por passo e coletados de 4 a 80 2, com detector sensvel posio LynxEye. As interpretaes qualitativas de espectro foram efetuadas por comparao com padres contidos no banco de dados PDF02 (ICDD, 2006) em software Bruker DiffracPlus.
4.7.13 | Anlise de Fluorescncia de Raios X

As amostras foram preparadas por fuso do material a 11000C utilizando como fundente tetraborato de sdio na razo 1:6. A prola fundida foi analisada em espectrmetro de fluorescncia de raios X BRUKER-AXS modelo S4- Explorer, equipado com tubo de Rh. Para obteno da anlise qumica semi-quantitativa, o espectro gerado a partir da amostra foi avaliado pelo software Spectra plus v.1.6 no modo standardless method, sem curva de calibrao especfica.
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5 | RESULTADOS E DISCUSSO 5.1 | Avaliao preliminar do comportamento mecnico da fibra e p de coco

Como citado anteriormente, esses testes foram adaptados de testes realizados em trabalhos anteriores pela CPMA /CETEM.
5.1.2 | Absoro de gua

Os resultados obtidos indicaram uma diferena na absoro de gua entre os materiais estudados (fibra e p de coco). Aps a adio de diferentes volumes de gua, como descrito anteriormente na metodologia, foi verificado que o p de coco absorveu um maior volume de gua (40mL) em relao a fibra de coco (24mL). Esse fato pode ser justificado pelo maior superfcie de contato apresentada pelo p de coco, que permite uma maior absoro. Portanto, pode-se estabelecer uma razo de absoro para esses materiais: 4mL gua/g material e 2,4mL gua/g material para o p e fibra de coco, respectivamente.
5.1.3 | Determinao da alterao do volume ocupado pelo material aps absoro de gua.
Os resultados obtidos nesse experimento, aps 24h de contato entre a fibra e o p de coco com a gua, com a adio de 24mL e 40mL de gua, respectivamente, esto apresentados na Tabela 5. Verifica-se na Tabela 5 que no houve alterao no volume ocupado pelos materiais aps o tempo de 24h. Esse resultado
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importante, pois a utilizao desses materiais em colunas de tratamento de efluente no compromete o projeto das mesmas, no havendo, dessa forma, preocupao com a expanso do volume ocupado tanto pelo p quanto pela fibra com a passagem do efluente.
Tabela 5 - Alterao de volume aps absoro de gua Volume ocupado (mL) Material Fibra P Incio 165 60 Fim 165 60
5.1.4 | Teste de resistncia mecnica

Aps o perodo de 15 dias, estabelecido para o teste, no foi verificada qualquer alterao visual da estrutura fsica dos materiais. Esse resultado se mostrou interessante, pois indicam que os materiais ao serem utilizados em reatores de tratamento de efluente no tero suas estruturas comprometidas.
5.1.5 | Densidades da fibra e p de coco

Os resultados obtidos com relao densidade, tanto para a fibra quanto para o p de coco, so apresentados na Tabela 6. Como no foram verificadas diferenas no comportamento mecnico dos materiais analisados (fibra e p de coco), optouse pela utilizao da fibra de coco nos testes a serem realizados em coluna. Isso se deve, principalmente, facilidade operacional e capacidade de reteno do material na coluna.
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Tabela 6 Densidades da fibra e p de coco Material Fibra P Densidade (g/mL) 0,23 0,17
5.1.6 | Caracterizao fsica da fibra

Como mencionado na metodologia, foram realizadas duas anlises para a caracterizao da fibra de coco: a espectroscopia de infravermelho (IV) e a microscopia eletrnica de varredura (MEV). Pela anlise de espectroscopia de infravermelho (IV) podem-se identificar os principais grupos funcionais presentes na fibra. A Figura 24 mostra a anlise de IV da fibra de coco, sendo realizada, normalmente, a varredura de biomassas entre 400 4000 cm-1 (QUINTELAS, 2007; QUINTELAS, 2007). Analisando-se o espectro da Figura 24 se pode verificar a banda caracterstica da vibrao axial da ligao simples entre oxignio e hidrognio (O-H) em 3637cm-1, uma banda em 1738cm-1, caracterstica de deformao axial da ligao dupla entre o carbono e oxignio (C=O) e uma banda larga em 2890cm-1, referente deformao axial de alifticos, ou seja, ligao simples entre o carbono e hidrognio (C-H). Esses dados retirados do espectro esto de acordo com os obtidos por Gomes (2000). A caracterizao da fibra foi realizada por MEV em diferentes ampliaes: 100, 500, 1000 e 2000 vezes. As micrografias so apresentadas na Figura 25 (a, b, c e d, respectivamente).
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Figura 24 - Espectro de Infravermelho da fibra de coco.
Figura 25 - Micrografias da fibra de coco em diferentes ampliaes (A-100, B- 500, C- 1000 e D- 2000 vezes)
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A Figura 25 apresenta a morfologia da fibra pura sem qualquer tratamento, que servir, posteriormente, para a comparao com as micrografias obtidas aps a realizao dos testes de remoo de matria orgnica e cdmio.
5.2 | Sistema Experimental

Aps as avaliaes preliminares do material e a escolha da fibra de coco como suporte para crescimento de biofilme, iniciaram-se os testes de remoo de matria orgnica e cdmio. Os ensaios foram realizados em colunas de acrlico, que funcionaram como filtros biolgicos de fluxo ascendente.
5.2.1 | 1o teste - Experimentos preliminares para verificar a remoo de matria orgnica

Nesse primeiro teste foram estabelecidas as condies de funcionamento das colunas, como a melhor vazo e o tempo de reteno hidrulico (TRH). A vazo foi verificada diariamente e re-ajustada para 12mL/min. (vazo determinada) quando necessrio, mantendo, assim, o TRH de 24,4min. Alm disso, foram realizadas anlises de DQO na entrada e na sada das colunas (A e B). Ambas foram submetidas s mesmas condies operacionais de alimentao, vazo e TRH. A Figura 26 mostra o acompanhamento da DQO na adaptao do sistema. Como citado anteriormente, foi utilizado um afluente real coletado no CETE, no havendo, portanto, uma composio fixa do mesmo, sendo verificadas algumas flutuaes na concentrao de alguns parmetros de caracterizao.
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Acompanhamento de DQO
600,00
EFA EFB
Concentrao de DQO (mg/L)
500,00 400,00 300,00 200,00 100,00 0,00 9mai 9jun 9jul 9ago 9set 9out 9nov 9dez
AF
Data
Legenda: AF afluente; EFA efluente coluna A; EFB efluente coluna B
Figura 26 - Concentraes de DQO medidos durante o tempo de operao do sistema
Analisando-se a Figura 26 verifica-se que os menores valores de DQO do afluente foram obtidos no perodo do ms de julho e setembro com, exceo de um pico de alta concentrao em julho. Essa concentrao baixa pode ser justificada como resultado do perodo de frias em julho no campus universitrio, que fez com que o afluente coletado no CETE tivesse uma menor DQO. Com relao coleta no ms de setembro, ocorria chuva torrencial na semana da coleta, o que pode ter acarretado a diluio do efluente no tanque de coleta, j que o mesmo fica exposto s intempries. Considerando como sendo de 195mg/L a mdia da DQO do afluente, verifica-se a diminuio do valor desse parmetro no efluente das colunas ao longo das anlises, obtendo-se, em mdia, nas colunas A e B, 88mg/L de DQO. Os valores de DQO medidos encontram-se na Tabela 1A do Anexo A.
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No h uma legislao estadual (FEEMA) que estabelea o valor mximo de DQO para descarte de efluentes domsticos, nem mesmo no Conselho Nacional do Meio ambiente (CONAMA) rgo federal de controle ambiental. Por esse motivo, a comparao dos resultados de DQO desse trabalho, com relao aos padres desse parmetro para lanamento de efluentes, foi realizada segundo a Deliberao Normativa COPAN no 10 do Estado de Minas Gerais, como realizado pelo CETE e levando em considerao o fato de se tratar de uma legislao ambiental de um estado localizado na regio sudeste. Essa legislao estabelece padres para a qualidade das guas e lanamento de efluentes nas colees de guas para o Estado de Minas Gerais, sendo de 90mg/L de DQO o valor mximo permitido. Analisando-se os resultados dos valores de DQO do efluente frente aos padres de lanamento vigentes (COPAN no 10) verifica-se que em 50% das anlises realizadas (Tabela 1 Anexo A) as concentraes obtidas esto dentro dos limites permitidos pela legislao. Na Figura 27 so apresentados os resultados de remoo (%) de DQO, que foram calculados a partir dos resultados mostrados na Figura 26. A Figura 27 mostra uma remoo mdia de 50% de DQO em ambas as colunas. A oscilao da remoo bem evidente, havendo picos de remoo de aproximadamente 90%. Apesar da remoo mdia (55%), deste trabalho, ser considerada baixa, este resultado satisfatrio, pois mesmo com o TRH tomuito baixo (24,4min) obteve-se remoo da matria orgnica.
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Eficincia de Remoo de DQO das Colunas A e B

% Eficincia de Remoo de DQO
100,00 90,00 80,00 70,00 60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00
Coluna A Coluna B
Data
Figura 27 Eficincia de remoo de DQO.
Mesmo tendo, os autores (REIS, 2007; IZQUIERDO, 2006; GEBARA, 2006), alcanado valores de remoo (%) de DQO mais elevados, em relao ao obtido nesse teste, os mesmos no atingiram o valor limite de 90mg/L para descarte do efluente estabelecido para esse trabalho, destacando-se o estudo realizado por Gebara (2006), que estudou o desempenho de um reator aerbio de leito fluidizado, no tratamento de esgoto sanitrio. O autor realizou diferentes estudos com relao concentrao do material suporte utilizado (areia), TRH e dois diferentes dimetros do reator. Em nenhum dos ensaios realizados a concentrao mxima permitida para descarte, com relao DQO, foi alcanada. As figuras a seguir apresentam os resultados obtidos com relao concentrao de alguns nutrientes ao longo do tratamento. Sendo esses os principais causadores da acelerao do processo de eutrofizao dos corpos hdricos.
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Na Figura 28 esto apresentadas as concentraes obtidas de nitrato ao longo do 1o teste.

Concentrao de Nitrato
9 8 7
Concentrao (mg/L)
6 5 4 3 2 1 0 02/mai 02/jun 02/jul 02/ago 02/set Data 02/out 02/nov Afluente Efluente coluna A Efluente coluna B 02/dez
Figura 28 - Acompanhamento da concentrao de nitrato ao longo do experimento.
A Figura 28 mostra um perfil extremamente confuso, dificultando a interpretao dos resultados obtidos. O valor mdio do afluente foi de 4,01mg/L de nitrato e a concentrao mdia do efluente das colunas (A e B) foi de 4,1mg/L de nitrato. No houve uma alterao significativa em relao ao valor da concentrao de nitrato do afluente. Porm, como as concentraes oscilaram muito, interpretar este valor mdio calculado seria um erro. sabido que a reduo da concentrao de nitrato (desnitrificao) ocorre preferencialmente em condies anxicas, ou seja, os microrganismos utilizam o N-NO3- e o N-NO2- como fonte de oxignio no lugar do oxignio do ar (GEBARA, 2006).
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Normalmente, para remoo de nitrato em estaes de tratamento comum o uso de um sistema em duas etapas. Isso requer dois reatores separados ou dois reatores seqenciais em sistema intermitente, para proporcionar duas condies ambientais diferentes (VICTORIA, 2006), o que no se caracteriza no processo do presente estudo, visto que se trata de um sistema aerbio que ocorre em apenas uma etapa. Portanto, no seria mesmo esperada remoo de nitrato. Um estudo realizado para a remoo total de nitrognio em um filtro biolgico, que tinha como alimentao o efluente de um reator do tipo UASB (Upflow Anaerobic Sludge Blanket Reactor), conseguiu a etapa de desnitrificao no filtro biolgico fazendo uma separao na coluna, obtendo, assim, duas fases, uma aerbia e uma anxica (VICTORIA, 2006). Dando continuidade a anlise da concentrao dos nutrientes, na Figura 29 so apresentados os resultados obtidos com relao concentrao de nitrognio amoniacal ao longo do ensaio. Pelos dados da Figura 29 verifica-se uma concentrao mdia de nitrognio amoniacal no afluente de 29mg/L e de 28mg/L no efluente, no havendo, assim, uma remoo significativa desse nutriente. O valor de concentrao obtido no efluente no atende a legislao vigente. A FEEMA (NT 202.R-10) estabelece um limite de descarte de 5mg/L de nitrognio amoniacal, e o CONAMA (Resoluo 357) limita a concentrao para descarte de 20mg/L de nitrognio amoniacal. Na Figura 30 esto apresentados os valores de concentrao de fosfato ao longo do ensaio.
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Concentrao de Nitrognio Amoniacal

60
Afluente
50
Efluente coluna A Efluente coluna B
Concentrao (mg/L)
40 30 20 10 0 02/mai 02/jun 02/jul 02/ago 02/set 02/out
02/nov
02/dez
Data
Figura 29 - Acompanhamento da concentrao de nitrognio amoniacal ao longo do experimento.

Concentrao de Fosfato
20 18 16 Afluente Efluente coluna A Efluente coluna B
Concentrao mg/L
14 12 10 8 6 4 2 0 02/mai 02/jun 02/jul 02/ago 02/set Data 02/out
02/nov
02/dez
Figura 30 - Acompanhamento da concentrao de fosfato ao longo do experimento
A concentrao mdia de fosfato, na alimentao das colunas, foi de 11,0mg/L. A concentrao nos efluentes (colunas A e B)
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foi, em mdia, de 9,0mg/L de fsforo, havendo, assim, uma remoo de 18%. No est previsto na resoluo 357 do CONAMA valores referentes concentrao mxima permitida de fosfato a ser lanada nos corpos hdricos. Nem a FEEMA segundo a NT-202.R10 estabelece o limite de lanamento de efluente com relao concentrao de fosfato, porm h o valor limite estipulado com relao concentrao de fsforo total de 1,0mg/L. A concentrao de fsforo total inclui compostos fosfatados inclusive sob a forma de fosfato, sendo assim espera-se que o valor da concentrao de fosfato obtido no efluente seja menor ou igual ao valor do fsforo total de 1,mg/L. No entanto o valor mdio obtido no efluente aps o tratamento excedeu esse valor, estando assim fora dos padres de lanamento previsto na legislao. Essa baixa remoo pode ser explicada considerando que para haver remoo efetiva de fsforo e seus compostos o sistema operacional precisa trabalhar em condies anaerbias e aerbias simultaneamente (METCALF & EDDY, 1991). Esse primeiro teste mostrou a capacidade de remoo de DQO com o sistema proposto; porm, no foi satisfatrio com relao remoo de nutrientes, por no oferecer condies adequadas para que os processos biolgicos aerbios e/ou anxicos aconteam. Provavelmente o TRH no foi o bastante para permitir a atuao das bactrias nitrificantes nem anxico o suficiente para remoo de nitrato.
99
5.2.2 | 2o Teste- Estabelecimento da metodologia para quantificao do biofilme formado

Nesse segundo ensaio foram determinadas as melhores condies para a quantificao microbiana do biofilme formado sobre a fibra de coco. O resultado obtido para a determinao da melhor concentrao de Tween-80 a ser utilizada est apresentado na Figura 31.
Contagem Microbiana
1,00E+09 1,00E+08 1,00E+07
0mL 0,5mL 1,0mL 1,5mL
UFC/g fibra
1,00E+06 1,00E+05 1,00E+04 1,00E+03 1,00E+02 1,00E+01 1,00E+00 30/jan 06/fev Data 13/fev
Figura 31 - Avaliao da utilizao do Tween-80 na quantificao microbiana a partir do biofilme.
Analisando a Figura 31 verifica-se uma diferena em relao ao valor obtido de UFC (Unidades formadoras de colnia) comparando os diferentes volumes utilizados do surfatante. A contagem de UFC chegou a ser 10 vezes menor, comparando a utilizao de 1,5mL (107UFC/g fibra seca) e a no utilizao (0mL 108UFC/g fibra seca) de Tween-80. O que mostra que diferentes quantidades de surfatante adicionadas podem influenciar na remoo do biofilme formado sobre a fibra. A adio
100 Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)
de 1,0 e 1,5mL de Tween-80 teve um efeito negativo, visto que em todas as anlises realizadas foi obtido um valor menor de UFC comparado a utilizao de 0,5mL e a no utilizao. do surfatante. Este fato pode ter ocorrido por conta da lise da membrana celular causado por uma possvel ao detergente do surfatante. Alm disso, um segundo estudo, como j descrito na metodologia, foi realizado na tentativa de auxiliar a remoo do biofilme da fibra. Para esse ensaio optou-se por utilizar, em conjunto com o ultra-som, a quantidade do surfatante que favoreceu a remoo do biofilme na anlise anterior (0 e 0,5mL). Os resultados obtidos como o uso do ultra-som esto apresentados na Figura 32.
0mL
Contagem Microbiana
1,00E+09 1,00E+08 1,00E+07 1,00E+06 1,00E+05 1,00E+04 1,00E+03 1,00E+02 1,00E+01 1,00E+00 20-mar 0mL + U.S. 0,5mL 0,5mL + U.S.
UFC/g fibra
Data
27-mar
3-abr
Figura 32 - Avaliao do uso do ultra-som na quantificao microbiana a partir do biofilme.
A Figura 32 apresenta uma pequena diferena na contagem de UFC comparando a utilizao ou no do ultra-som. A utilizao do Tween-80 demonstrou ser apenas um gasto a mais nas anlises, visto que no houve diferena significativa na contagem de UFC utilizando ou no o surfatante qumico. J a utilizao do ultra-som se mostrou um pouco melhor quando com-
101
parada sua no utilizao, justificando, portanto, o seu uso. Os resultados obtidos com a utilizao do ultra-som vm a confirmar o estudo feito por diversos autores (PITT, 2000; OULAHAL, 2007; MAGIC-KNEZEV, 2004), que avaliaram a utilizao do ultra-som como ferramenta para eliminar o biofilme com a destruio celular. Porm, concluram que apenas o ultra-som no teve influncia sobre populao microbiana, que manteve sua atividade biolgica. Os autores citados utilizaram equipamentos com diferentes freqncias e potncias, sendo na maioria das anlises realizadas utilizado valores superiores ao ultra-som utilizado nesse trabalho. Um estudo sobre a aplicao de uma srie de sonicaes de 2min cada, para eliminar o biofilme formado em carvo ativado, realizado por Magic-Knezev (2004), mostrou que nos primeiros 2min de sonicao no houve qualquer alterao da populao microbiana. Sendo assim, atravs dos resultados obtidos sobre o estudo do ultra-som e do Tween-80, como ferramentas no auxlio remoo do biofilme, optou-se pela utilizao apenas do ultra-som por 15 segundos nas quantificaes a serem realizadas no 3o Teste. Esse ensaio confirma, tambm, a formao do biofilme sobre a fibra que ser apresentada, posteriormente, atravs da anlise morfolgica realizada pela microscopia eletrnica de varredura. As quantificaes realizadas foram comparadas com os valores obtidos para contagem microbiana da fibra pura, onde a mesma no teve um valor significativo de UFC, o que vem a confirmar que todos os resultados obtidos de quantificao so referentes a presena dos microrganismos constituintes do biofilme formado sobre a fibra.
5.2.3 | 3o Teste - Experimentos de remoo de matria orgnica, nutrientes e cdmio

Nesse terceiro teste, com a metodologia de quantificao microbiana j definida, deu-se incio a uma srie de anlises para melhor monitoramento do sistema, a saber: DQO, DBO, quantificao microbiana, quantificao dos nutrientes (nitrognio e fsforo) e anlise de cdmio. O resultado da quantificao microbiana realizada nas colunas de sacrifcio com e sem a presena de cdmio, esto apresentados na Figura 33.
Coluna sem metal
Quantificao Microbiana
1,00E+10 1,00E+09 1,00E+08 1,00E+07 1,00E+06 1,00E+05 1,00E+04 1,00E+03 1,00E+02 1,00E+01 1,00E+00 jun/07 jul/07 ago/07 set/07 out/07
Coluna com Cd
UFC/g fibra seca
nov/07
dez/07
Data
Figura 33 - Quantificao microbiana ao longo dos experimentos.
Verifica-se, atravs da Figura 33, que a quantificao microbiana oscilou de 106 a 109UFC/g fibra seca, nas duas condies estudadas, havendo um aumento gradual no crescimento microbiano entre os meses de Junho e Outubro. Aps este perodo houve uma ligeira queda de Outubro a Novembro e a estabilizao do crescimento de Novembro a Dezembro. A presena do cdmio no se mostrou inibitria para o crescimento microbiano, visto que em algumas anlises, como em outubro e
103
novembro, esse crescimento atingiu valores ligeiramente superiores para a coluna contaminada com o metal. Mostrando no haver inibio do crescimento microbiano como um todo frente toxicidade do cdmio. O acompanhamento da concentrao dos nutrientes foi, tambm, realizado. Os resultados referentes ao monitoramento da concentrao de fsforo ao longo do teste so apresentados na Figura 34.
Concentrao de Fsforo Total

10 9
AF EF AFCd EFCd
Concentrao de fsforo (mg/L)
8 7 6 5 4 3 2 1 0
1-ago
1-out
1-set
1-nov
Data
Figura 34 - Concentraes de fsforo ao longo do tempo.

Legenda: AF Afluente da coluna sem metal; EF Efluente da coluna sem metal; AFCd Afluente da coluna com cdmio; EFCd Efluente da coluna com cdmio
Analisando a Figura 34 pode-se verificar uma concentrao mdia do afluente da coluna sem a presena do metal de 4,0 mg/L de fsforo e do efluente dessa mesma coluna de 3,0mg/L de fsforo, representando uma remoo mdia de 25%. Entretanto, para a coluna contaminada com cdmio o afluente
1-dez
apresenta 5,0mg/L de fsforo e o efluente dessa coluna 4,0mg/L de fsforo, representando 20% de remoo. Assim como no primeiro teste (vide item 5.2.1), o valor obtido, tanto para o efluente com cdmio quanto para o efluente sem o mesmo, no esto dentro do limite previsto na legislao (NT 202.R-10 FEEMA) que de 1,0mg/L de fsforo. Apesar de outros autores (YENDO, 2003; GEBARA, 2006) em seus trabalhos terem obtido uma maior remoo (%) desse nutriente, no atingiram o limite de 1,0mg/L previsto na legislao do Rio de Janeiro. Em um estudo realizado por Yendo (2003), sobre a aplicao de um biofiltro aerado submerso, como ps-tratamento de um reator anaerbio do tipo UASB, obteve-se ao final do tratamento 4,0mg/L de fsforo no efluente do biofiltro partindo de uma concentrao de 15mg/L na alimentao do UASB. A remoo foi de 73%; porm, o valor obtido no efluente ainda maior do que o obtido no efluente das colunas do presente trabalho. Em outro estudo sobre a utilizao de um reator de leito fluidizado em escala piloto, no tratamento de esgoto sanitrio, realizado por Gebara (2006), atingiu-se a concentrao mnima (efluente) de 7mg/L de fsforo, partindo de uma concentrao inicial (afluente) de 11mg/L. A dificuldade de atingir o limite de descarte vigente na legislao confirma o que j havia sido anteriormente explicado. Para haver a efetiva remoo de fsforo precisa haver um sistema aerbio/anaerbio. Segundo Fonseca (2005) e Metcalf & Eddy (1991), a remoo de fsforo ocorre apenas no tratamento tercirio. Sua remoo no tratamento secundrio s ocorre
105
quando o sistema adaptado para funcionar em condies aerbia e anaerbia, simultaneamente. O monitoramento referente concentrao de Nitrognio Kjeldahl Total (NKT) est apresentado na Figura 35.
Afluente Efluente Afluente + Cdmio Efluente + Cdmio
Concentrao de Nitrognio kjeldhal total

60
Concentrao (mg/L)
50 40 30 20 10 0
Data
Figura 35 - Monitoramento da concentrao de nitrognio durante o experimento.
Atravs da Figura 35 verifica-se uma concentrao mdia de 37mg/L de NKT no afluente da coluna sem a contaminao de cdmio, e uma concentrao de 25mg/L de NKT no seu respectivo efluente, representando uma remoo mdia ao longo dos experimentos de 32%. Na coluna contaminada com cdmio teve-se uma concentrao mdia de NKT no afluente de 40mg/L de e 28mg/L de para o efluente, representando uma remoo mdia de 30%. O valor de concentrao obtido no efluente (assim como no primeiro teste) no atende a legislao vigente, que de 20mg/L de nitrognio amoniacal segundo o CONAMA (resoluo 357) e de 5mg/L segundo a FEEMA (NT-202.R-10). Como no h valores de NKT estabelecidos na legislao, optou-se
pela comparao com a concentrao de nitrognio amoniacal, visto que NKT a soma da concentrao de nitrognio orgnico com nitrognio amoniacal. Apesar dos limites da legislao estabelecidos no terem sido alcanados, ao final do teste o sistema mostrou uma tendncia a estabilidade, que pode ter favorecido o aumento da populao de bactrias nitrificantes e conseqentemente a remoo desse nutriente. O processo de nitrificao, mencionado anteriormente, ocorre em duas etapas, e a eficcia dessas etapas depende da concentrao de bactrias nitrificantes presentes no meio (SEDLAK apud REIS, 2007). Alguns fatores podem influenciar a nitrificao, Eddy apud Victoria (2006) observou que para iniciar o processo de nitrificao a concentrao de DBO do afluente deve ser menor que 30mg/L e Isoldi e Koetz apud Reis (2007), relatou que a alcalinidade e a concentrao de oxignio dissolvido (<3,5mg/L) influenciam a cintica de nitrificao. Zhang apud Victoria (2006) afirma que para concentraes de DQO no afluente maiores que 170mg/L a populao de nitrificantes pode ser de 4 a 5 vezes menor que a de bactrias hetertrofas. Dentre os fatores supracitados, acredita-se que os valores obtidos quanto concentrao de DBO e DQO possam ter influenciado, de maneira negativa, a etapa de nitrificao, pois os mesmos encontraram-se acima da concentrao tima (resultados sero apresentados posteriormente). A alcalinidade no teve influencia, visto que o monitoramento do pH mostrou-se prximo neutralidade (valores obtidos encontram-se na Tabela 2A do Anexo A), assim como a concentrao de OD, que esteve sempre acima de 3,5mg/L de oxignio (Tabela 3A do Anexo A).
107
Esses estudos confirmam a necessidade de uma etapa posterior ao tratamento proposto para remoo de nitrognio, corroborando o estudo realizado por Reis (2007). A seguir, sero apresentados, na Figura 36, os resultados obtidos no monitoramento de DQO.
Acompanhamento da DQO
600,00 500,00 400,00 300,00 200,00 100,00 0,00 03/ago 17/ago 31/ago 14/set 28/set 12/out 26/out 09/nov 23/nov Data
Afluente Efluente Afluente + Cdmio Efluente + Cdmio
Figura 36 - Concentraes de DQO medidas ao longo do 3o Teste.
Verifica-se, na Figura 36, uma diferena na concentrao de DQO do afluente e do efluente nas duas colunas (com e sem cdmio), havendo uma reduo nessa concentrao em todas as anlises realizadas. Na coluna sem contaminao a concentrao mdia de DQO do afluente foi de 262mg/L e no seu efluente foi de 74mg/L. J para a coluna com cdmio a concentrao mdia do afluente foi de 241mg/L e de seu efluente 76mg/L (Todos os valores de DQO obtidos encontram-se na Tabela 4A do Anexo A). Mais uma vez, assim como no primeiro teste, quase todos os valores obtidos para a DQO esto dentro dos padres de lanamento vigentes, que de 90mg/L de DQO (COPAN no 10).
Concentrao de DQO (mg/L)
Pelos dados apresentados na Figura 36 pde-se calcular a eficincia de remoo (%) de DQO. Os dados so apresentados na Figura 37.
Eficicia de Remoo de DQO
100,00 90,00
Coluna sem metal Coluna com Cdmio
% de Remoo de DQO
80,00 70,00 60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00 ago07 set07 set07 out07 out07 nov07 nov07
Data
Figura 37 - Eficincia de remoo de DQO.
Na Figura 37 pode-se verificar uma remoo mdia de 70% para a coluna sem cdmio e de 65% de remoo para a coluna com esse metal, havendo picos de remoo de mais de 80% paras ambas as colunas. Um estudo foi realizado por Santos (2005), sobre o desempenho de um filtro biolgico percolador com diferentes suportes plsticos. Esse estudo foi desenvolvido no CETE, mesmo local onde foram realizadas as coletas para o presente trabalho. O autor encontrou, tambm, dificuldade em obter uma alta taxa de remoo de DQO, obtendo, em vrias anlises, valores de DQO do efluente fora dos padres de lanamento, que tambm foram comparados com o da legislao de Minas Gerais. A remoo mdia, calculada a partir dos dados fornecidos pelo
109
trabalho, apresenta um valor de 44% (que representa 96mg/L de DQO). O autor concluiu, ainda, no haver diferenas significativas quanto ao tipo de suporte avaliado com relao remoo de DQO. A dificuldade encontrada no trabalho supracitado, bem como no presente trabalho (embora tenham sido obtidos, nesse ltimo, valores dentro do padro de descarte), pode ser explicada pela composio do efluente que, apesar de possuir caractersticas de esgoto domstico, no muito bem definida e inclui compostos orgnicos e inorgnicos recalcitrantes. Esse fato ocorre, pois o CETE, onde foi realizada a coleta, recebe o esgoto gerado no campus universitrio, como citado, anteriormente. Esse esgoto inclui o esgoto gerado nas unidades de ensino e pesquisa da UFRJ, que muitas vezes lanam no sistema de esgoto componentes qumicos que no so segregados. Outro fator que comprova a pouca biodegradabilidade do afluente a baixa relao DBO/DQO que foi de 0,32 e 0,38 para o afluente sem contaminao com metal e com o metal respectivamente. Outros autores (MATOSO, 2005; IZQUIERDO, 2006), que tambm realizaram seus experimentos no CETE, para alcanarem o valor de concentrao de DQO previsto na legislao (90mg/L), lanaram mo da aplicao simultnea de diferentes tecnologias para o tratamento de efluente. Matoso (2005) utilizou a lagoa aerada seguida da lagoa de sedimentao, obtendo, assim, valores baixos de DQO 70mg/L, 82%, em mdia, de remoo de DQO. J Izquierdo (2006) acrescentou ao sistema de lodos ativados suportes para crescimento de biofilme, favorecendo a remoo da matria orgnica atingindo, assim, 90% de remoo.
Outro parmetro importante, que deve ser avaliado no tratamento de efluentes domsticos, a concentrao de DBO. Sendo assim, os resultados referentes ao monitoramento desse parmetro so apresentados na Figura 38.
Acompanhamento de DBO
140,00 120,00 100,00 80,00 60,00 40,00 20,00 0,00 03/ago 24/ago 14/set 05/out 26/out 16/nov Afluente Efluente Afluente + Cdmio Efluente + Cdmio
Concentrao de DBO (mg/L)
Data
Figura 38 - Concentraes de DBO medidas ao longo do 3o Teste.
A Figura 38 apresenta o acompanhamento da concentrao de DBO ao longo do tempo. Na coluna sem contaminao com cdmio a concentrao mdia de DBO do afluente foi de 87mg/L e de 35mg/L no seu efluente, representando 60% de remoo de DBO. J para a coluna com cdmio a concentrao mdia do afluente foi de 91mg/L e de 36mg/L para o efluente dessa coluna, representando, tambm, 60% de remoo. Esses resultados apresentam a eficincia do sistema com relao reduo da concentrao de DBO. No estudo realizado nas duas colunas o valor obtido de DBO para o efluente, em todas as anlises realizadas (Tabela 5A do Anexo A), ficou abaixo do valor mximo permitido pela legislao vigente do Estado do Rio de Janeiro FEEMA atravs da diretriz DZ215.R4 (Diretriz de controle de matria orgnica biodegradvel
111
em efluentes lquidos de origem sanitria), que restringe ao valor de 180mg/L de DBO conforme apresentado na Tabela 7. A matria orgnica bruta calculada para o afluente foi de 1,56 x 10-3 kg O2/dia.
Tabela 7
- Padres de lanamento de efluente para DBO e SST seConcentraes Mximas em DBO e SST(2) (mg/L) 180
(3)
gundo a DZ-215.R-4.7 Matria Orgnica Bruta (C)(1) (Kg DBO/dia) C5 5 < C 25 25 < C 80 C > 80
100 60 40
Notas: 1- Matria orgnica bruta por dia; 2 - Concentraes mximas permitidas de DBO e RNFT(ou SST) no efluente tratado; 3 - Condio vlida, considerando-se a possibilidade de infiltrao adequada do efluente da fossa sptica no solo ou a existncia de rede coletora; caso contrrio, dever ser implantado tratamento complementar atravs de filtro anaerbio, ou similar de eficincia equivalente.
Apesar dos valores de DBO obtidos no afluente estarem sempre abaixo do limite mximo estabelecido na legislao, os valores obtidos para DQO e DBO so caractersticos do tipo de afluente da unidade de origem que possui pouca matria orgnica biodegradvel. Essa baixa biodegradabilidade foi mais uma vez confirmada pelo fato da remoo de DBO ter sido menor que a remoo de DQO, o que normalmente no ocorre em tratamentos biolgicos de efluentes domsticos. Outro fato, que poderia justificar uma maior remoo de DQO foi porque no afluente estudado havia muito slido em suspenso, sendo
assim, a fibra de coco pode ter agido com um filtro retendo os slidos em suspenso presentes na alimentao das colunas. A partir dos dados obtidos na Figura 38 puderam-se calcular as eficincias de remoo de DBO que esto apresentadas na Figura 39.
Eficincia de Remoo de DBO

100,00 90,00 80,00 70,00
Coluna A- sem metal Coluna B - com cdmio
% de Remoo de DBO
60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00 3ago 18ago 2set 17set Data 2out 17out 1nov 16nov
Figura 39 - Eficincia de remoo de DBO ao longo do tempo.
Conforme citado, os resultados apresentados na Figura 39 mostram uma remoo mdia de 60% para ambas as colunas, havendo picos de mais de 70% de remoo nas duas colunas estudadas, sendo considerada como satisfatria, em funo do valor de DBO do efluente, embora essa remoo no seja considerada alta. Outros monitoramentos foram realizados, como o acompanhamento do pH e de slidos sedimentveis (SS). Todos os valores obtidos para a concentrao de SS (Tabela 6A do Anexo A) ficaram dentro do estabelecido na legislao vigente da FEEMA - NT-202.R-10, que define um valor mximo de 1mL/L de SS para o lanamento de efluentes lquidos. No havendo,
113
assim, a necessidade de um decantador na sada das colunas. O valor mdio de pH obtido ao longo do teste foi de 7,4 para o efluente sem contaminao com metal e de 7,2 para o efluente com cdmio. Todos os valores obtido de pH encontram-se na Tabela 2A do Anexo A. Alm da quantificao microbiana realizada na fibra, para acompanhar o crescimento do biofilme formado, foi realizada anlise de microscopia eletrnica de varredura (MEV) para acompanhar a morfologia desse biofilme. Na Figura 40 so apresentadas as micrografias da fibra recoberta com biofilme sem a presena do metal ao final do tratamento, sendo as mesmas comparadas s obtidas com a fibra pura, sem biofilme. A Figura 40A apresenta a micrografia da fibra de coco pura. J as micrografias B, C e D mostram a fibra de coco aps o tratamento, com o biofilme formado, onde se pode verificar o filme microbiano formado sobre a fibra. Encontra-se destacado nas Figuras 40 C e D a presena de microrganismos. As setas indicam a presena de microrganismos filamentosos e os crculos indicam a presena de uma espcie microbiana que aparece em vrios pontos do biofilme. A mesma encontra-se destacada na Figura 40D. Devido morfologia apresentada por esse microrganismo, o mesmo foi considerado como um protozorio, evidenciando a estabilidade do biofilme. Porm, testes especficos precisariam ser realizados para que tal considerao fosse comprovada ou no. A mesma comparao foi realizada para o biofilme formado na presena de cdmio. Na Figura 41 so apresentadas as micro-
grafias obtidas ao final do tratamento da coluna contaminada com cdmio.

A B
Figura 40 - Micrografias do biofilme formado sobre a fibra de coco (Afibra pura sem biofilme, B, C e D fibra recoberta com biofilme em diferentes ampliaes).
115
Figura 41 - Micrografias do biofilme formado sobre a fibra de coco (A e B fibra recoberta com biofilme + cdmio em diferentes ampliaes).
Pela anlise das micrografias da Figura 41 verifica-se que a presena do metal no inibiu o crescimento microbiano. Os crculos destacam, na Figura 41A, a presena de bactrias dos tipos bacilos. As setas chamam a ateno para o aparecimento de pontos brancos sobre o biofilme, que indicam a formao de
precipitados de cdmio. Comparando as micrografias obtidas nos dois tratamentos (com e sem cdmio) notou-se que na presena do metal no houve o crescimento dos microrganismos considerados como protozorios no tratamento sem cdmio, levantando a hiptese de que a toxicidade do metal pode ter inibido o crescimento dos mesmos. A presena de metal foi constatada, tambm, por outras duas anlises: a Difrao de Raios-X (DRX) e a Fluorescncia de Raios-X (FRX). A Figura 42 apresenta o difratograma da fibra exposta ao efluente contaminado com cdmio.
Figura 42 - DRX da fibra de coco tratada com efluente contaminado com cdmio.
Foi identificado no difratograma acima apenas um pico, em destaque, que pode corresponder ao quartzo contendo cdmio. Destaca-se que no foram encontrados na literatura trabalhos semelhantes, que utilizassem essa ferramenta para que pudesse haver comparao dos resultados. A Figura 43 apresenta o resultado obtido na anlise de FRX.
117
400
300
200
Sqr (KCps)
100
60
50
40
30
20
10
0.1 0 0.8 1 2 3 4 5 6
SqE - Scale
fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco Operations: Imp fibra de coco Operations: Imp fibra de coco Operations: Imp fibra de coco Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp fibra de coco - F Operations: Imp 08 (#) - O - - 09 (#) - F - - 13 (#) - Al - - 14 (#) - Si - - 15 (#) - P - - 16 (#) - S - - 17 (#) - Cl - 19 (#) - K - - 20 (#) - Ca - 26 (#) - Fe - 28 (#) - Ni - 29 (#) - Cu - 30 (#) - Zn - 48 (#) - Cd - 75 (#) - Re - 07 (.) - N - - 11 (.) - Na - 12 (.) - Mg - 22 (.) - Ti - - 25 (.) - Mn - -
Figura 43 - FRX da fibra de coco tratada com cdmio.
O pico em destaque na Figura 43 evidencia a presena de cdmio, ratificando a anlise de DRX realizada. A partir dos dados obtidos na FRX foi possvel montar uma tabela (Tabela 8) com a composio dos elementos e substncias presentes na fibra aps o tratamento, destacando-se o composto CdO.
Tabela 8 - Composio qumica da fibra aps o tratamento com efluente contaminado com cdmio. Composio elementar expressa em xidos Al2O3 CaO CdO Cl CuO F Fe2O3 K2O MgO Na2O P2O5 SiO2 SO3 TiO2 ZnO 0,85 0,33 2,72 0,21 0,03 7,61 1,59 0,17 0,04 0,06 0,28 4,74 1,87 0,04 0,01 Concentrao (%)
Embora a composio tenha sido mostrada em termos de porcentagem, essa anlise foi apenas qualitativa e no quantitativa, sendo apenas realizada para se saber quais elementos e/
119
ou substncias estavam presentes na fibra aps o tratamento, alm do cdmio. Para a realizao dessa anlise foi utilizado apenas o banco de dados do equipamento para fazer os clculos de concentrao. Para se fazer uma anlise quantitativa seria indispensvel a confeco de uma curva de calibrao baseada em padres (materiais com caractersticas semelhantes ao analito e com composies conhecidas), que cobrissem a faixa de concentrao das amostras de interesse. No entanto essa curva no foi feita (informao fornecida pela COAM/CETEM). A ltima anlise realizada, nesse terceiro teste, foi a quantificao do cdmio no afluente e no efluente da coluna alimentada com o efluente contaminado com o dito metal. Na Figura 44 esto apresentados os resultados obtidos nesse teste.
Acompanhamento do Cdmio
7 AFCd EFCd
Concentrao de cdmio (mg/L)
6 5 4 3 2 1 0 jun/07 jul/07 ago/07
Data
set/07
out/07
nov/07
dez/07
Figura 44 - Concentrao de cdmio ao longo do tempo.

Legenda: AFCd afluente contaminado com cdmio; EFCd Efluente contaminado com cdmio
Analisando-se a Figura 44 verifica-se uma diminuio na concentrao de cdmio em relao ao afluente ao longo de todo o
perodo de monitoramento do processo. O valor mdio de concentrao, obtido para o efluente, foi de 2,0mg/L de cdmio representando uma remoo mdia de 56%. Uma observao que deve ser levada em considerao o fato de que em nenhuma das anlises realizadas o valor da concentrao de cdmio no afluente atingiu o valor estabelecido de 10mg/L. O fato foi explicado pelo analista que realizou as anlises, o mesmo justificou a menor concentrao encontrada no afluente ao fato de o metal no ter ficado na forma livre para ser analisado, ficando retido na matria orgnica, o que dificultou a quantificao do cdmio. Verifica-se que no perodo compreendido entre Julho e Novembro houve a maior porcentagem de remoo do metal. De Novembro a Dezembro houve uma queda na remoo de cdmio, que pode estar associada saturao dos stios de captao do metal tanto no biofilme quanto na fibra. Para saber se haveria um patamar na remoo, ou seja, se o sistema chegaria a estabilidade, o processo deveria ter sido monitorado por um tempo maior. A concentrao mdia de cdmio no efluente no est dentro da concentrao permitida pela legislao, que estabelece uma concentrao de 0,2mg/L de cdmio segundo o CONAMA (resoluo 357), e de 0,1mg/L segundo a FEEMA (NT-202.R-10). Assim sendo, o sistema no se mostrou eficiente com relao remoo de cdmio. Necessitando assim, uma otimizao de alguns parmetros operacionais, que possibilite a captao do metal. Ao final do terceiro teste pde-se verificar que o sistema proposto foi eficiente com relao remoo de matria orgnica (DBO e DQO), sendo a fibra capaz de ser utilizada como su-
121
porte formao de biofilme. Porm, no se mostrou eficiente com relao remoo de NKT e fsforo, concordando com os trabalhos publicados e discutidos anteriormente. A remoo de metal tambm no foi satisfatria.
5.2.4 | 4o Teste - Experimentos de remoo de metal pela fibra de coco com e sem biofilme
Esse ltimo teste realizado teve o objetivo de comparar a remoo de cdmio atravs da formao do biofilme com a biossoro pela fibra de coco, cujos resultados so visualizados na Figura 45.
Concentrao de Cdmio
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 03/jan 13/jan 23/jan 02/fev Data 12/fev 22/fev 03/mar AF BCd FCd
Figura 45 - Concentrao de cdmio ao longo do 4o Teste.

Legenda: AF afluente -soluo de cdmio; BCd Efluente da coluna com fibra + biofilme; FCd Efluente da coluna com fibra sem biofilme
Aps 15 dias de contato da soluo de cdmio com a fibra de coco nas duas colunas houve uma remoo de 91,6% do metal no efluente da coluna contendo fibra com biofilme e de 85,4%
Concentrao (mg/L)
de remoo no efluente da coluna preenchida com a fibra, sem o biofilme. Essa remoo representou uma concentrao de 0,75mg/L e 1,3mg/L de cdmio para fibra com biofilme e fibra sem biofilme, respectivamente. Esse resultado indica que a presena do biofilme causou um aumento de 6,2% na eficincia de remoo do metal no sistema. Aps os primeiros 15 dias de teste no foi verificada remoo do metal em nenhuma das colunas. Acredita-se que tenha ocorrido a saturao dos stios de captao da fibra pura. J na fibra com biofilme, por no haver a manuteno do mesmo, pode ter ocorrido morte dos microrganismos constituintes do biofilme, j que a alimentao das colunas foi feita apenas com soluo de cdmio preparada com gua deionizada, associada saturao da prpria fibra. O estudo realizado por Gomes (2000), j citado na reviso bibliogrfica, onde o mesmo realizou experimentos de biossoro em batelada utilizando fibra de coco triturada que foi mantida por 2h em contato com uma soluo de cdmio10mg/L. Como resultado foi obtido 99,9% de remoo de cdmio, porm, a fibra utilizada nesse trabalho foi triturada aumentando a superfcie de contato, facilitando a biossoro. Um trabalho realizado por Kumar (2005) teve o objetivo de estudar a utilizao de casca de arroz em colunas para biossoro de cdmio. As dimenses da coluna utilizada pelo autor eram semelhante a das colunas utilizadas no presente trabalho. Foram estudadas diferentes concentraes da casca de arroz e de cdmio. Destacando-se as seguintes condies estudadas: vazo 15ml/min, soluo de cdmio 10mg/L. Aps 24h de contato da soluo com a casca houve 100% de remoo do metal.
123
Estes estudos indicam a necessidade de um maior tempo de contado entre o material sorvente e a soluo do metal. Ao final do 4o teste foram realizadas as micrografias da fibra das duas colunas. As micrografias esto apresentadas na Figura 46.
Figura 46 - Micrografias da fibra com biofilme submetida soluo de cdmio (Fibra + Biofilme + Cdmio).
Observa-se na Figura 46 (A e B) a presena de aglomerados microbianos que foram destacados atravs de crculo feito sobre a Figura B, as setas indicam alguns pontos brancos que poderiam ser precipitados de cdmio. Na Figura 47 esto apresentadas as micrografias da fibra de coco pura submetida ao contato com uma soluo de cdmio.
Figura 47 - Micrografias (A e B) da Fibra de coco sem biofilme submetida ao contato com uma soluo de cdmio
125
Na Figura 47A observa-se a presena de inmeros orifcios na superfcie da fibra. Na Figura 47 B verifica-se a presena de muitos pontos brancos evidenciando a presena de precipitados de cdmio. Esse ltimo teste serviu como confirmao de que o sistema proposto no indicado para a remoo de metal, visto que o mesmo resultado j havia sido obtido no teste anterior, onde tambm no foi alcanada a concentrao limite para descarte de 0,2mg/L de cdmio, segundo o CONAMA (resoluo 357). Embora a remoo de 100% do metal no tenha sido observada nos resultados obtidos, o mesmo no pode ser conclusivo, havendo a necessidade da realizao do acompanhamento da concentrao de cdmio em menores intervalos de amostragem.
6 | CONCLUSES
Os ensaios preliminares mostraram os dois materiais estudados, fibra e p de coco, como possveis de serem estudados como suporte formao de biofilme, porm pela facilidade operacional e capacidade de reteno do material na coluna optou-se pela utilizao da fibra de coco. O primeiro teste mostrou que o sistema proposto foi capaz de remover matria orgnica (DQO), obtendo uma concentrao mdia de 88,42mg/L de DQO no efluente, atingindo os limites de DQO estabelecidos na legislao (90mg/L). Como no perodo das anlises houve uma flutuao grande com relao matria orgnica, esse fato pode ter prejudicado a remoo de DQO, embora o limite previsto na legislao tenha sido alcanado. Nesse mesmo teste verificou-se que a remoo de nutrientes no foi satisfatria, no atingindo o limite de concentrao estabelecido na legislao. No segundo teste foi implantada, com sucesso, uma metodologia de quantificao microbiana do biofilme formado sobre a fibra, utilizando o ultra-som como ferramenta no auxlio remoo do biofilme. A utilizao do Tween-80 se mostrou desnecessria acarretando um gasto a mais no processo. O terceiro teste confirmou a eficincia do sistema na remoo da matria orgnica no s com relao a DQO, mas tambm, com relao a remoo de DBO em ambas colunas, com e sem metal. A concentrao de DQO do efluente sem metal foi de 74mg/L em mdia e para o efluente contaminado com cdmio foi de 76mg/L de
127
DQO. Com relao DBO a concentrao mdia do efluente sem cdmio foi de 35mg/L e para o efluente com cdmio 36mg/L de DBO. Os resultados obtidos, tanto para DQO quanto para DBO, atingiram o limite de concentrao estabelecido na legislao de 90 e 180mg/L, respectivamente. A remoo de nutrientes assim como no primeiro teste no foi satisfatria, necessitando de um tratamento tercirio para a remoo dos mesmos. O mesmo ocorreu com a remoo de cdmio, onde o limite estabelecido pela legislao (0,2mg/L) no foi alcanado. Atravs da anlise de microscopia eletrnica de varredura pde-se observar nas micrografias obtidas a morfologia do biofilme formado sobre a fibra, sendo, ainda, possvel observar diferentes tipos de microrganismos presentes no biofilme. No caso especfico da fibra exposta a um efluente contaminado com cdmio, foi possvel verificar a formao de precipitados brancos, possivelmente de cdmio. Foram, tambm, realizadas anlises de difrao de raios-X e de fluorescncia de raios-X, onde foi possvel verificar a presena do metal. O quarto e ltimo teste, que comparou a remoo de metal pela fibra de coco com e sem a presena de biofilme confirmou que o sistema proposto no indicado para a remoo de metal, j que o mesmo resultado j havia sido obtido no teste anterior, onde tambm no foi alcanada a concentrao limite para descarte de 0,2mg/L de cdmio, segundo o CONAMA (resoluo 357).
7 | SUGESTES
Investigar a aplicao de tempos de reteno hidrulica (TRH) superiores, possibilitando um maior contato do suporte com o afluente, e, possivelmente, uma maior eficincia na remoo do metal. Realizar a quantificao do metal em intervalos menores de amostragem Alterar as dimenses das colunas de forma a permitir um maior contato do afluente contendo matria orgnica e metal, com a fibra e com biofilme. Avaliar a possibilidade de uso do sistema proposto para tratamento de esgoto sanitrio com maior teor de matria orgnica. Estudar a influncia de diferentes concentraes de cdmio no crescimento microbiano. Investigar a utilizao de colunas em srie.
129
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ANEXO A
Tabela 1A- Valores de DQO obtidos do 1o Teste
137
Tabela 2A Valores de Oxignio Dissolvido (OD) obtidos no 3o Teste
Tabela 3A Monitoramento de pH ao longo do 3o Teste
138 Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii) Tabela 4A Valores de DQO obtidos no 3o Teste
o Tabela 5A Valores de DBO obtidos no 3 Teste
Tabela 6A Monitoramento dos slidos sedimentveis (SS) ao longo

o do 3 Teste
SRIES CETEM
As Sries Monogrficas do CETEM so o principal material de divulgao da produo cientfica realizada no Centro. At o final do ano de 2007, j foram publicados, eletronicamente e/ou impressos em papel, cerca de 200 ttulos, distribudos entre as seis sries atualmente em circulao: Rochas e Minerais Industriais (SRMI), Tecnologia Mineral (STM), Tecnologia Ambiental (STA), Estudos e Documentos (SED), Gesto e Planejamento Ambiental (SGPA) e Inovao e Qualidade (SIQ). A Srie Iniciao Cientfica consiste numa publicao eletrnica anual. A lista das publicaes poder ser consultada em nossa homepage. As obras esto disponveis em texto completo para download. Visite-nos em http://www.cetem.gov.br/series. ltimos nmeros da Srie Tecnologia Ambiental STA-50 biorremediao de solo impactado com leo cru: avaliao da potencialidade da utilizao de surfatantes. Valria Souza Millioli, Luis Gonzaga Santos Sobral, Eliana Flvia Camponese Srvulo e Denize Dias de Carvalho, 2008. STA-49 Remoo de oleo e arsnio de efluente industrial utilizando xisto retortado. Patrcia Ferreira Prado, Cludia Duarte da Cunha, Selma Gomes Ferreira Leite e Fernando Jorge Santos Oliveira, 2008. STA-48 Implantao de tecnologias de remediao de gua subterrnea contaminada por gasolina em postos de abastecimento: estudo em campo e em microcosmos. Aline Alves Soares, Cludia Duarte da Cunha e Selma Gomes Ferreira Leite, 2008.
I NFORMAES G ERAIS
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S RIE T ECNOLOGIA A MBIENTAL

S RIE T ECNOLOGIA A MBIENTAL

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

2 | OBJETIVOS 2.1| Objetivo Geral

2.2 | Objetivos Especficos

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

VANTAGENS - bem estabelecidos;

- baixa produo de lodo;

DENVANTAGENS - elevada gerao de lodo;

Fonte: Adaptado de CHERNICHARO, 1997; VON SPERLING, 1997.

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Fonte: Adaptado de VON SPERLING, 1997, CHERNICHARO, 1997

Figura 1 - Processos biolgicos aerbios x anaerbios

3.1 | Tipos de sistemas de tratamento aerbio

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

3.1.1 | Lodo Ativado

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Fonte: Centro Experimental de Tratamento de Esgoto - UFRJ.

Figura 2 - Tanque de lodo ativado

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

3.1.2 | Lagoas Aeradas

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Figura 3 - Esquema de um sistema de Lagoa Aerada para o tratamento de esgoto domstico

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

3.1.3 | Reatores aerbios com biofilme

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Figura 4 - Filtro Biolgico

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Fonte: VON SPERLLING, 2005

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Fonte: VON SPERLING, 2005

Bofiltros aerados submersos

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Fonte: VON SPERLLING, 2005

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Fonte: VON SPERLLING, 2005

Figura 8 - Exemplo de Biodiscos utilizados em tratamento de efluentes

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Fonte: VON SPERLLING, 2005

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Escolha do material suporte para filtros biolgicos

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Fonte: BRANDA, 2005

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

3.2.2 | Tcnicas de identificao da composio microbiana em biofilmes

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...

Microscopia confocal de varredura a laser

Microscopia eletrnica de varredura

Bianca de Souza Manhes de Azevedo (et alii)

Fonte: Adaptado de BRANDA et al, 2005

Figura 11 - MEV da matriz polimrica, 2- MET da matriz polimrica.

3.2.3 | Formao do Biofilme

Utilizao da fibra da casca de coco verde ...