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QUMICA ORGNICA : FUNCIONES NITROGENADAS - ISOMERA

FUNCIONES NITROGENADAS Los compuestos nitrogenados constituyen uno de los ms relevantes, ya que se encuentran los grupos funcionales derivados del nitrgeno ampliamente distribuidos en todo ser viviente y tiene una extensa aplicacin en la industria qumica y farmacutica. FUNCIN AMINA Se rene bajo el nombre de aminas a las sustancias que pueden ser consideradas como resultado de la sustitucin parcial o total de los tomos de hidrgeno del amoniaco (NH3) o del hidrxido de amonio (NH4OH) por radicales hidrocarbonados. a) Estructura y clasificacin: Las aminas son sustancias que tienen una apreciable basicidad y se clasifican de acuerdo al nmero de grupos unidos al nitrogeno trivalente: Tipos de aminas:

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donde: R, R', R'' pueden ser un grupo alquilo o arilo. Ejemplo:

b) Nomenclatura Para la nomenclatura de las aminas existen diversas reglas, dependiendo de cada tipo de amina. b.1) Se nombra el o los grupos alquilos o arilos unidos al nitrgeno y luego se coloca la palabra amina Ejemplo:

b.4

En algunos casos se colocan nombres derivados de una amina importante. Se usa generalmente para aminas aromticas como la anilina.

Ejemplo: b.2) Para aminas ms complejas se considera al grupo - NH2 como el grupo AMINO, pero se tiene que elegir la cadena matriz que contenga dicho grupo.

c) Propiedades: c.1. Las aminas son compuestos polares, esto les permite formar enlaces puente de hidrgeno (a excepcin de las aminas terciarias) c.2. Las aminas menores son solubles en agua, teniendo un lmite para unos 6 tomos de carbono. Las aminas alifticas menores tienen olores desagradables caractersticos, que recuerdan al amoniaco (NH3) y al pescado poco fresco. Ejemplo: En la descomposicin del pescado se libera trimetilamina En la descomposicin de la carne se produce 1,4 - diaminobutano (putrescina) y 1,5 - diaminopentano (cadaverina) Las aminas aromticas son generalmente muy txicas, al ser absorbidas a travs de la piel producen resultados fatales. Las aminas aromticas se oxidan fcilmente con el aire, por eso se les encuentra generalmente coloreadas por productos de oxidacin, son incolores en estado puro. Las aminas tienen punto de ebullicin ms alto que los compuestos no polares de masa molecular semejante, pero son inferiores a los

c.3.

c.4.

c.5.

b.3) En otros casos se escoge el radical de mayor nmero de carbono en forma continua. Entonces los dems son considerados como sustituyentes pero se indica con N para especificar que se encuentra unido al nitrgeno.

c.6.

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alcoholes y cidos carboxilicos. hidrgeno La ms importante es la urea o carbodiamida (NH2 - CO - NH2), se encuentra en la orina, se usa para la elaboracin de resinas y plsticos como abono y en la fabricacin de medicamentos El grupo - C - le confiere polaridad, esto le permite ser soluble en el agua. La solubilidad lmite en el agua es de 5 a 6 carbonos en las amidas Una de las propiedades de las amidas es la tremenda facilidad para dar reacciones de polimerizacin FUNCIN NITRILO a) Estructura y clasificacin: Los nitrilos o cianuros orgnicos se consideran como derivados de los cidos carboxlicos, esto se debe a que su hidrlisis conduce en ltimo trmino a dichos cidos. Su frmula general es: R-C N R = grupo alquilo o arilo

FUNCIN AMIDA La importancia de las amidas radica en su relacin con la qumica de peptidos y protenas. La funcin amida est formada por un grupo carbonilo y un grupo amino. Es considerado como un derivado de los cidos carboxilicos, por sustitucin del grupo - OH por - NH2. a) Estructura y clasificacin Al igual que los esteres, las amidas son derivados funcionales de los cidos carboxilicos. En el caso de las amidas se tienen grupos acilo unidos al nitrgeno trivalente, el grupo acilo es aquel que se obtiene al eliminar el grupo oxidrilo del grupo carboxilo.

Tipos de Amidas

b) Nomenclatura Para su nomenclatura, el sistema IUPAC utiliza el nombre del cido del que derivan cambiando la terminacin ICO por nitrilo, en otros casos se considera como cianuros de alquilo o arilo (- CN = cianuro); tambin como ciano alcanos o arenos (- CN = ciano) Ejemplo:

b) Nomenclatura De acuerdo al sistema IUPAC se cambia la terminacin OICO, del cido que origina el grupo acilo, por la terminacin AMIDA. Si existen otros grupos unidos al tomo de nitrgeno se indican con la letra N. Ejemplo:

c) Propiedades - Los nitrilos hasta 14 carbonos (aprox.) son lquidos, y los superiores son slidos, todos ellos insolubles en agua. El ms importante de los nitrilos es el acrilonitrilo, se utiliza en polimerizacin. CH2 = CH - C N Propenotrilo acrilonitrilo Los de baja masa molecular son solubles en agua, tienen olores agradables o tipo etreo. El ms conocido es el metanonitrilo o acido cianhdrico, se encuentran en muchos vegetales como en las almendras amargas, es muy venenoso se usa como fungicida e insecticida y en metalurgia. HC N Sus puntos de ebullicin son menores que los cidos correspondientes que se obtienen por su hidrlisis.

c) Propiedades - A excepcin del metanamida (H - CO - NH2) las amidas sencillas son todas slidas - Las amidas tienen un elevado punto de ebullicin, superior a los cidos respectivos, esto se debe a la formacin de fuertes enlaces puente de

ISOMERA Los ismeros son aquellos compuestos que tienen la misma frmula global pero diferente frmula desarrollada (del griego: ISOS = igual y meros = parte) -209-

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Los ismeros tienen propiedades fsicas y qumicas diferentes, pero contienen igual nmero de la misma clase de tomos, pero stos estn unidos entre s de manera diferente. TIPOS DE ISMEROS De acuerdo a la estructura molecular y a la distribucin espacial de los tomos en la molcula, tenemos:

I I E I I I

I E

I (

I.

ISOMERA ESTRUCTURAL Clases de Isomera Estructural a) Isomera de cadena Son aquellos ismeros que poseen distintas cadenas carbonadas tienen propiedades qumicas parecidas. Este tipo de isomera se presenta en alcanos y para calcular el nmero de ismeros de cadena se calcula con la siguiente relacin ;4 n 7

b) Isomera de posicin Estos ismeros tienen la misma cadena carbonada, pero se diferencian en la posicin que ocupa su grupo sustituyente. C3H8O

C4 Hg Cl(*) 7 n < 10

n = N de tomos de carbonos Ejemplo N 1 C5H12 N de ismeros = 25-4 + 1 = 2 + 1 = 3 ismeros Los ismeros son: * Es natural que puedan presentarse simultneamente ismeros de cadena y de posicin. Dentro de los ismeros de posicin tenemos a los derivados disustituidos del benceno, con sus respectivas posiciones: ORTO, META y PARA
C 3 C 3 C o m N N 2 N 2 N 2 p N 2 N 2 2 3 C 3

Ejemplo N 2 C6H14 N de ismeros = 26-4 + 1 = 22 + 1 = 5 ismeros Los ismeros son: c.

o m

Isomera funcional o de compensacin Son aquellos que pertenecen a funciones diferentes,

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tienen propiedades fsicas y qumicas diferentes. Alcohol y ter Ismero CIS Cuando los tomos o radicales, se encuentran a un mismo lado. (Latn CIS = de este lado)

Aldehdo y cetona

Ismero TRANS Cuando los tomos o radicales se encuentran en lados opuestos (TRANS = al otro lado)

cido y ster

Ejemplo N 1 CH3 - CH = CH - CH3

2 - buteno

II.

ESTEREOISOMERA Pertenecen a esta clase de isomera los ismeros que difieren en la distribucin espacial de los tomos, poseen propiedades qumicas semejantes pero diferentes propiedades fsicas.

Ejemplo N 2

CLASES DE ESTEREOSIOMERA Isomera Geomtrica Son aquellos ismeros que se generan debido a la rigidez del doble enlace y existen dos clases. Para que exista isomera geomtrica es necesario que se cumplan ciertas relaciones entre los ligandos de los carbonos doblemente enlazados. Existe isomera:

Ejemplo N 3 CH3 - CH = CH - CH = CH - CH3 2,4 - exadieno

Existe isomera:

No existe isomera:

PROBLEMAS PROPUESTOS
01. De las siguientes propiedades de las animas: I. Son de carcter bsico II. Segn su basicidad en aminas alifticas 02. Respecto a las aminas, indique el nmero de proposiciones incorrectas : ( ) La metil amina y etilamina son lquidos a 25 C y 1 atm; los dems son slidos ( ) Presentan olores desagradables ( ) La metil amina presenta mayor punto de ebullicin que el metanol ( ) Las aminas terciarias no presentan puente de hidrgeno A) 0 B) 1 C) 2 D) 3 E) 4 03. La putrescina es una amina de olor desagradable, generada por la descomposicin orgnica de la

II. Todas presentan enlace puente de hidrgeno intermolecularmente es (son) correcta(s) : A) I y II B) Slo II C) Slo I D) I y III E) I, II y III

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carne. Su nombre IUPAC es 1,4 tetrametilen diamina. Determine la masa molar de la putrescina A) 85 u B) 86 u C) 87 u D) 88 u E) 89 u 04. Indique el nombre IUPAC del siguiente compuesto: proposiciones correctas: ( ) Los de baja masa molecular son solubles en agua ( ) Son mas densos que el agua ( ) Teb nitrilo > Teb cidos carboxlicos de similar ( ) El metano nitrilo es txico y altamente venenoso A) 0 B) 1 C) 2 D) 3 E) 4 11. Relacione adecuadamente: I. CH3CH2CONH2 II. CH3CN III. (CH3)2NH IV. Urea a. Amida presente en la orina b. Propanamida c. Etanonitrilo d. Amina secundaria A) Ia D) IVc B) IIb E) Ic C) IIId

A) 3 - bencil pentanamida B) 2 - bencil butanamida C) 2 - fenil butanamida D) 3 - fenil butanamida E) 3 - fenil pentanamida 05. Los alcaloides son aminas complejas biolgicamente actual, que son elaboradas por las plantas para protegerse de los insectos. Relacione correctamente: I. Nicotina a. Hojas de t II. Cafena b. Usado como ansioltico III. Morfina c. Obtenido del opio IV. Cocana d. Tabaco A) Ia, Ib, IIc, IVd B) Id, IIa, IIIc, IVb C) Id, IIc, IIIa, IVb D) Ia, IIb, IIId, IVc E) Ic, IIa, IIId, IVb 06. Respecto a las amidas: I. La urea es una carbodiamida de masa molecular 60 u II. Se obtienen por reaccin de un cido orgnico con el amoniaco generalmente III. El nylon es una poliamida es(son) correcta(s) : A) Slo I B) Slo II C) Slo III D) I, II y III E) II y III 07. El nylon 6,6 es una fibra sinttica obtenida principalmente por la reaccin del cido hexano dioico con la 1,6 hexametilen diamina; dicho nylon pertenece a la familia de: A) Aminas B) Amidas C) Nitrilos D) Aminocidos E) steres 08. Respecto a la urea: I. Es el primer compuesto orgnico sintetizado artificialmente II. Es utilizado como fertilizante, materia prima del poliuretano, etc III. Es una amina secundaria es (son) correcta(s) : A) Slo I B) Slo II C) I y II D) Slo III E) I y III 09. Respecto a las amidas, indique el nmero de proposiciones correctas: ( ) Solo la metanamida es slida, las dems son lquidas ( ) Las amidas de menor son solubles en agua ( ) Son ms bsicas que el amoniaco ( ) Su temperatura de ebullicin generalmente es mayor que los cidos carboxlicos de similar cantidad de carbonos A) 0 B) 1 C) 2 D) 3 E) 4 10. Respecto a los nitrilos indique el nmero de

12. Indique la relacin frmula - nombre de funcin no correcta: A) CH3 - NH - CH3 : Amina secundaria B) : Amina terciaria

C) D) CH3 - (CH2)6 - C

: Amida : Nitrilo

E)

: Amina primaria

13. Indique el nombre IUPAC del siguiente compuesto:

A) 3 - ciano - 5 - formil carboxamida B) 3 - formil - 5 - ciano carboxamida C) 3 - ciano - 5 - amido benzaldehdo D) 3 - amino - 5 - ciano benzaldehdo E) 3 - amido - 5 - formil benceno nitrilo 14. Para el siguiente compuesto indique el nmero de proposiciones correctas:
C H O 3 N 2 2

( ) Posee una cadena principal con tres sustituyentes ( ) Los sustituyentes amino y oxo estn en carbonos 4 y 3 respectivamente ( ) La funcin corresponde a un aldehdo ( ) Es un cido de 6 carbonos en la cadena

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principal ( ) Su nombre es cido 3 - amino - 5 - formil - 2 metil - 4 - oxo pentanoico A) 1 D) 4 B) 2 E) 5 C) 3
C 3

19. Con respecto a los tipos de isomera marque las relaciones correctas: ( ) Isomera de cadena :
C 3 2 3 y C 3 2) 3 3

( ) Isomera de funcin : 15. Indique el tipo de ismero que presenta la siguiente estructura:
C 3 3 y C 3 2O

( ) Isomera de posicin :
C 3 3 y C 3 2 2O

( ) Isomera de funcin :
C 3 2 y C 3 3

( ) Isomera de cadena :
C 3 3 y C 3 22C

A) 1 D) 4

B) 2 E) 5

C) 3

20. Respecto a los siguientes ismeros:

H H H C C C C ( H C

A) De cadena D) Funcionales

B) De posicin C) Geomtricos E) pticos

16. Respecto a los ismeros geomtricos indique el nmero de proposiciones incorrectas: ( ) Son ismeros espaciales ( ) Se presenta cuando la molcula tiene centros geomtricos ( ) Slo se da en los hidrocarburos olefnicos ( ) Los ismeros poseen la misma propiedad fsica como el punto de fusin A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 E) 0 17. Determine la cantidad de ismeros de cadena en el hexano A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 E) 5 18. Con respecto a la isomera de los compuestos orgnicos: I. Los ismeros pueden tener propiedades qumicas similares II. La frmula C2H6O corresponde a un nico compuesto III. En general puede establecerse que los ismeros con propiedades fsicas y qumicas mas dismiles, son ismeros de funcin es(son) correcta(s) : A) I y II B) II y III C) Slo I D) I y III E) I, II y III

I. Son ismeros geomtricos II. (a) presenta mayor punto de ebullicin y fusin que (b) III. (a) es el cis - 1,2 - dicloro eteno es (son) correcta(s) : A) I y III B) Slo II C) II y III D) I, II y III E) I y II

TAREA
01. Indique cul de las siguientes estructuras representa a un ismero de hexano con los carbonos terciarios: B) A)

C)

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07. Respecto al siguiente compuesto:
N 2

D)
C 3 C 3 2 C 3

3 C

E)

02. Indique el nmero de proposiciones no correctas: ( ) La 2 - butanamina es una amina secundaria ( ) La etil metil amina es una amina secundaria ( ) Las aminas y amidas son bases dbiles ( ) La trimetil amina es una amina primaria A) 0 B) 1 C) 2 D) 3 E) 4 03. Indique cuntas proposiciones son no correctas: ( ) CH3 - C(OH)(CH3) - CH2 - CO - CH3 4 - hidroxi - 4 - metil - 2 pentanona ( ) CH3 - O - C6H5 Metoxibenceno ( ) CH2 = C = CH2 1,2 - propadienol ( )

I. Presenta un sustituyente orgnico II. El sustituyente inorgnico es el formil III. Su nombre IUPAC es 2 - amino butanal es(son) correcta(s) : A) Slo I B) Slo II C) Slo III D) I, II y III E) I y III 08. Respecto al siguiente compuesto:
N 2

I. Se trata de una amina aromtica secundaria II. Presenta mayor carcter bsico que el fenol III. Su nombre comercial es anilina o ail es(son) correcta(s): A) Slo I B) II y III C) Slo III D) I, II y III E) I y II 09. Indique el nmero de ismeros de posicin en la siguiente frmula :

4 - metil - 3 - oxo pentanol A) 1 B) 2 D) 4 E) 0 04. Los siguientes compuestos: I. CH3 - NH - CH2 - CH3 II. CH3 - CH2 - NH2

C) 3 A) 1 D) 4

C6H13OH B) 2 E) 5 C) 3

10. Respecto al siguiente compuesto:

N 2

III. CH3 - N(CH3) - CH3 son respectivamente: A) Aminas primaria, secundaria y terciaria B) Amidas secundaria, primaria y terciaria C) Aminas secundaria, primaria y terciaria D) Amidas primaria, terciaria y secundaria E) Aminas secundaria, terciarias y primaria 05. Cuntos ismeros de posicin presenta la frmula global: C6H4Cl2 A) 1 D) 4 B) 2 E) 5 C) 3

2) 2

I. Es un compuesto con un sustituyente inorgnico II. Su nombre IUPAC es cido 4 - amino butanoico III. Forma enlace puente de hidrgeno con el agua es(son) correcta(s) : A) Slo I B) Slo II C) Slo III

06. Determine el nmero de ismeros pticos que presenta la glucosa

O O O H O

H H H O H

A) 2 D) 16

B) 4 E) 32

C) 8

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