1)

Introduo

1.1 O Nylon 6-6: As poliamidas so chamadas normalmente pelo nome comercial nylon. A fim de distinguir os diversos tipos de poliamidas, usa-se o nmero de tomos de carbono existentes nas molculas das matrias-primas. Portanto, o Nylon 6.6 , na realidade originado de uma poliamida com 6 carbonos em sua cadeia, tambm chamada PA6. O Nylon 6.6 um termoplstico de engenharia, obtido da copoliamida 6.6, modificada; fabricada com resina especial por processo de extruso, sendo tratado termicamente, o que permite uma estrutura cristalina uniforme e livre de tenses internas. Por se tratar de um produto com boas propriedades fsicas, mecnicas, eltricas e qumicas, pode assim substituir em diversas aplicaes o bronze, o alumnio, o ferro fundido e o ao. A Composio centesimal, em massa, de monmero e polmero: C 63,68%, H 9,80%, N 12,38%, O 14,14% e frmula estrutural do monmero :

O H N C

1.2 Mtodo de determinao de Nitrognio Kjeldahl: Utilizado h mais de 120 anos como padro oficial em todo o mundo para a determinao de nitrognio em todos os tipos de amostras de alimentos, por exemplo: leite, queijo, produtos derivados de carne, entre outros. Tal mtodo, tradicionalmente, composto por trs etapas: a) Digesto da amostra para converter Norg a on amnio (NH4+). b) Destilao por arraste de vapor, desprendendo amnia arrastada por gua. c) Determinao do NH4+ na amostra atravs de uma titulao convencional. O processo de digesto geralmente lento e ocorre a alta temperatura, e, portanto um especial cuidado com a escolha da vidraria deve ser tomado. A fim de aumentar sua velocidade, coloca-se na mistura de digesto, o sulfato de potssio para elevar a temperatura de ebulio e, para catalisar a digesto, adiciona-se catalisadores como Hg, HgO, CuSO4, Se ou misturas de Se e FeSO4. Completada a digesto, a soluo contendo o on amnio e uma grande quantidade de cido resfriada a temperatura ambiente, neutralizada com excesso de base forte para converso do on amnio em amnia e destilada. Na destilao por arraste de vapor, o sulfato de amnio resultante da digesto aquecido com uma base, desprendendo amnia (NH3), e a reao pode ser representada pela equao: NH4+ + OH- NH3 + H2O O vapor arrastado recolhido em uma soluo de cido brico (H3BO3) e o on dihidrognio borato titulado com uma soluo padronizada de cido clordrico at atingir o ponto de equilbrio em que se verifica: H3BO3 H2O + HBO2(aq)

NH3 (aq) + HBO2(aq) BO2- + NH4+ NH4+ + BO2- + H+ HBO2 + NH3 No entanto, necessrio um indicador que tenha a faixa de transio de cor entre pH 5-6 e para tanto, utiliza-se, geralmente, uma mistura de verde de bromocresol (pKind = 4,7) e vermelho de metila (pKind = 5,0) que daria uma cor vermelha em meios muito alcalinos, arroxeada na viragem adequada ao mtodo aqui enunciado e um tom verde para misturas cidas. O mtodo Kjeldahl tambm empregado no ambiente de anlise e na indstria agrcola para a determinao de nitratos e amnio. Apesar de o procedimento usual ser eficiente para uma ampla variedade de compostos nitrogenados tais como: aminas, aminocidos, protenas, alcalides; tal procedimento no produz bons resultados para nitratos, cianetos, compostos do tipo azo e derivados da hidrazina. Entretanto, introduzindo certas modificaes, possvel quantificar o teor de nitrognio nestes compostos com excelente preciso. 2) Objetivos 3) Material e Mtodos 4) Resultados e Discusso 4.1- Estudo da Quantidade de amostra coletada e Resultado Terico Esperado: Para as quantidades de amostras explicitadas na tabela abaixo, pode-se estimar a quantidade terica de Nitrognio na amostra analisada, levando-se em considerao que, pelo dado apresentado na introduo (1.1), o monmero e polmero de Nylon 6-6 apresentam 12,38%, em massa, de nitrognio. Tabela 4.1.1 apresenta dados das quantidades, em massa, dos componentes utilizados para realizao do experimento Espcie Na2SO4 CuSO4 x 5H2O Nylon 6-6 Massa medida (2001,7 0,1) mg (591,2 0,1) mg (9,9 0,1) x 10 mg

Assim, aps os clculos, verifica-se que para tal massa de amostra, a quantidade de nitrognio esperada de aproximadamente 12,26 mg. No entanto, fazendo-se uma breve discusso sobre o procedimento realizado, pode-se perceber claramente que a quantidades de CuSO4 utilizada est aqum daquela recomendada (0,600 g), e portanto, com a reduo do catalisador, uma quantidade menor do Nylon 6-6 pode ter sido digerida, gerando uma menor poro de nitrognio na mistura. 4.2 Estudo da etapa de digesto do Nylon 6-6: Durante tal etapa do procedimento, h uma fonte grande de problemas na experimentao, uma vez que tal etapa baseia-se sinais qualitativos que indicam o momento de aumentar a temperatura ou de cessar o aquecimento do frasco

digestrio. Na tentativa de minimizar tais problemas, esta etapa to importante foi realizada pelos tcnicos do laboratrio que possuem muito mais experincia que os alunos. No entanto, ainda com todo o cuidado tomado, as misturas de todos os grupos do laboratrio foram aquecidas simultaneamente por uma ferramenta em comum. Alm de tal ferramenta no distribuir de forma igualitria o calor, ainda temos a dificuldade em analisar o momento adequado de aumentar temperatura ou retirar a amostra e deix-la resfriar, uma vez que havia pequenas variaes nas quantidades de amostra coletadas pelos alunos e, portanto, nem todos os experimentos seguiam a mesma velocidade de digesto. Alm disso, notou-se que no houve tempo o suficiente para que a mistura digerida resfriasse at a temperatura ambiente, antes que se seguissem as prximas etapas do experimento. 4.3 Anlises da destilao por arraste de vapor. A fim de minimizar as perdas nesta etapa, tal processo foi realizado tambm pelos tcnicos do laboratrio com o auxlio de uma mquina apropriada para a destilao por arraste do nitrognio. Estes cuidados tomados reduzem a probabilidade de perdas por nitrognio que possa no ser arrastado. Alm do mais, pelo fato de a amostra ser destilada por no mnimo 3 minutos, at que o volume de cido brico tivesse sua soluo duplicada em volume, h uma maior certeza de que toda a amnia fora arrastada pelo vapor de gua. 4.4 Estudo da titulao do amnio. Nesta etapa do experimento, os dados coletados a partir da titulao da soluo de cido brico contendo a amnia arrastada por vapor dgua com um cido forte previamente padronizado, o HCl, foram: Tabela 4.4.1 Apresenta dados a cerca do cido usado na titulao cido forte usado HCl Volume usado (15,7 0,1) mL Concentra o 0,01063 mol/L

Atravs de tais resultados, e considerando-se que, para cada 1 mol de titulado, fora necessrio apenas 1 mol de HCl, possvel calcular a quantidade, em mols, de ons amnio presentes na soluo, e conseqentemente, como em cada on amnio h apenas 1 tomo de nitrognio, saber o nmero de mols de N nesta amostra digerida. Portanto, aps clculos de anlise dimensional que podem ser visto nos anexos 6.1, chega-se seguinte quantidade de N na amostra: 1,6689 x 10-4 mols. Mas, considerando-se que, pelo mtodo experimental apresentado na seo 3 deste relatrio, a amostra de Nylon 6-6 foi diluda em 100 ml de soluo, e, posteriormente, apenas 20 ml foram analisados de fato, temos que para os 0,02 Litros de amostra analisadas, e utilizando-se para os clculos dos anexos 6.2 uma massa molar do N de 14,007 gr/ gr.mol, possvel chegar seguinte porcentagem de massa de Nitrognio no Nylon: 11,8% NH4+

Convertendo tal dado considerando a massa de amostra usada para o experimento (0,099 g), tem-se que h na amostra uma massa de 11,68 mg de nitrognio. Comparando a quantidade de nitrognio encontrada atravs da anlise e a quantidade esperada com base nos dados tericos(12,26 mg), possvel verificar uma concordncia de 95,3% demonstrando um resultado satisfatrio para tal experimento. Ainda discutindo possveis fontes de erro no procedimento aqui descrito, importante salientar que era preciso ser realizada uma titulao em branco para identificar possveis contaminantes nitrogenados presentes nos reagentes e que, no entanto, isto no foi feito. 5) Concluses A partir deste experimento, foi possvel confirmar a alta eficincia do mtodo de Kjeldahl para a determinao de nitrognio em amostras polimricas nitrogenadas como o Nylon 6-6, haja vista que tal procedimento verificou uma concordncia de 95,3% entre valores experimentais e tericos. Alm do mais, foi possvel concluir que tal mtodo aplicado, alm de simples, no to caro, o que justifica sua ampla utilizao. 6) Anexos 6.1 Clculo na quantidade experimental, em mols, de nitrognio na amostra. 15,7x10-3 L soluo x (0,01063 mol HCl : 1L soluo) x (1,000 mol de NH3 : 1,000 mol de HCl) = 1,6689 x 10-4 mols de N 6.2 Clculo da porcentagem experimental de N na amostra. (1,66891 x 10-4 mol NH3 : (0,099gr Nylon x 0,02L soluo : 1 L soluo)) x (14,007 gr de N : 1 mol de NH3 ) = 0,118 gr N/ gr Nylon = 11,8% 7) Bibliografia Guitin, Ramon; Evoluo dos Conceitos de Polmeros e Polimerizao; 1994 http://www.cetem.gov.br/publicacao/serie_anais_I_jpci_2007/Fernanda_Nu nes.pdf . Consultado em 22/10/2011 http://www.vick.com.br/vick/produtos/nylon/nylon66.htm Consultado em 22/10/2011 http://www.merck-chemicals.com.br/food-analytics/kjeldahl-determinacaode-nitrogenio/ Consultado em 22/10/2011 Gonzalez, Mrio Henrique, Manual para aulas prticas: Qumica Analtica Experimental, 2011