Reduccin-oxidacin

La pila Cu-Ag, un ejemplo de reaccin redox.

Trozo de metal oxidado (corrodo) Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, xido-reduccin, o simplemente reaccin redox, a toda reaccin qumica en la cual existe una transferencia electrnica entre los reactivos, dando lugar a un cambio en los estados de oxidacin de los mismos con respecto a los productos. Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los acepte: El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado. El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.1 Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que cuando un elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado. Contenido [ocultar] 1 Principio de electroneutralidad 1.1 Oxidacin 1.2 Reduccin 2 Nmero de oxidacin 2.1 Reglas para asignar el nmero de oxidacin

3 Ajuste de ecuaciones 3.1 Medio cido 3.2 Medio bsico 4 Aplicaciones 5 Oxidaciones y reducciones biolgicas 6 Consecuencias 7 Notas 8 Vase tambin [editar]Principio de electroneutralidad

Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares a las cuales se les llama semirreacciones o reacciones parciales. 2 Na+ + 2 Cl 2 Na + Cl2 o ms comnmente: 2 NaCl 2 Na + Cl2 La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos qumicos se cuantifica por el potencial de reduccin, tambin llamado potencial redox. Una titulacin redox es una en la que un indicador qumico indica el cambio en el porcentaje de la reaccin redox mediante el viraje de color entre el oxidante y el reductor. [editar]Oxidacin

Oxidacin del hierro. La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un elemento cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.2 Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual cambia el estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto -que es un error comn- implica que todos los compuestos formados mediante un

proceso redox son inicos, puesto que es en stos compuestos donde s se da un enlace inico, producto de la transferencia de electrones. Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases dihidrgeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto covalente. Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox. La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo, casi como el flor. La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y F+. Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el dicromato de potasio (K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito de sodio (NaClO) muy oxidante en medio alcalino y el bromato de potasio (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy enrgico: Br + O3 BrO3 El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayora de estas reacciones, la transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos de oxgeno (cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede darse sin que haya intercambio de oxgeno de por medio, por ejemplo, la oxidacin de yoduro de sodio a yodo mediante la reduccin de cloro a cloruro de sodio: 2 NaI + Cl2 I2 + 2 NaCl Esta puede desglosarse en sus dos semirreacciones corresponden 2I I2 + 2 e Cl2 + 2 e 2 Cl Ejemplo El hierro puede presentar dos formas oxidadas: xido de hierro (II): FeO. xido de hierro (III): Fe2O3

[editar]Reduccin En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin. Cuando un ion o un tomo se reducen presenta estas caractersticas: Gana electrones. Acta como agente oxidante. Es reducido por un agente reductor. Disminuye su estado o nmero de oxidacin. Ejemplo El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II): Fe3+ + e Fe2+ En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos de carbono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de carbono se interpreta como una reduccin. Por ejemplo: CHCH + H2 CH2=CH2 (el etino se reduce para dar eteno). CH3CHO + H2 CH3CH2OH (el etanal se reduce a etanol). [editar]Nmero de oxidacin

La cuantificacin de un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero de oxidacin. Durante el proceso, el nmero de oxidacin del elemento aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la especie que se reduce disminuye. El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un enlace determinado. El nmero de oxidacin: Aumenta si el tomo pierde electrones (el elemento qumico que se oxida), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos. Disminuye cuando el tomo gana electrones (el elemento qumico que se reduce), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a cederlos. [editar]Reglas para asignar el nmero de oxidacin

El nmero de oxidacin de todos los elementos sin combinar es cero. Independientemente de la forma en que se representen. El nmero de oxidacin de las especies inicas monoatmicas coincide con la carga del ion. El nmero de oxidacin del hidrgeno combinado es +1, excepto en los hidruros metlicos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej: AlH3, LiH) El nmero de oxidacin del oxgeno combinado es 2, excepto en los perxidos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej.:Na2O2, H2O2). El nmero de oxidacin en los elementos metlicos, cuando estn combinados es siempre positivo y numricamente igual a la carga del ion. El nmero de oxidacin de los halgenos en los hidrcidos y sus respectivas sales es 1, en cambio el nmero de oxidacin del azufre en su hidrcido y respectivas sales es 2. El nmero de oxidacin de una molcula es cero. O lo que es lo mismo, la suma de los nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula neutra es cero. [editar]Ajuste de ecuaciones

Todo proceso redox requiere del ajuste estequiomtrico de los componentes de las semireacciones para la oxidacin y reduccin. Para reacciones en medio acuoso, generalmente se aaden: en medio cido iones hidrgeno (H+), molculas de agua (H2O), y electrones en medio bsico hidroxilos (OH), molculas de agua (H2O), y electrones para compensar los cambios en los nmeros de oxidacin. [editar]Medio cido En medio cido se agregan hidronios (cationes) (H+) y agua (H2O) a las semirreacciones para balancear la ecuacin final. Del lado de la ecuacin que haga falta oxgeno se agregarn molculas de agua, y del lado de la ecuacin que hagan falta hidrgenos se agregarn hidronios. Por ejemplo, cuando el Manganeso (II) reacciona con el Bismutato de Sodio. Ecuacin sin balancear:

Oxidacin : Reduccin : Ahora tenemos que agregar los hidronios y las molculas de agua donde haga falta hidrgenos y donde haga falta oxgenos, respectivamente. Oxidacin: Reduccin: Las reacciones se balancearn al momento de igualar la cantidad de electrones que intervienen en ambas semirreacciones. Esto se lograr multiplicando la reaccin de una semirreacin por el nmero de electrones de la otra semirreaccin (y, de ser necesario, viceversa), de modo que la cantidad de electrones sea constante. Oxidacin: Reduccin: Al final tendremos: Oxidacin: Reduccin: Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

[editar]Medio bsico En medio bsico se agregan iones hidrxilo (aniones) (OH) y agua (H2O) a las semirreacciones para balancear la ecuacin final. Por ejemplo, tenemos la reaccin entre el Permanganato de Potasio y el Sulfato de Sodio. Ecuacin sin balancear:

Separamos las semirreacciones en

Oxidacin: Reduccin: Agregamos la cantidad adecuada de Hidrxidos y Agua (las molculas de agua se sitan en donde hay mayor cantidad de oxgenos). Oxidacin: Reduccin: Balanceamos la cantidad de electrones al igual que en el ejemplo anterior. Oxidacin: Reduccin: Obtenemos: Oxidacin: Reduccin: Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

[editar]Aplicaciones

En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso productivo (por ejemplo la reduccin de minerales para la obtencin del aluminio o del hierro) como por su prevencin (por ejemplo en la corrosin). La reaccin inversa de la reaccin redox (que produce energa) es la electrlisis, en la cual se aporta energa para disociar elementos de sus molculas. [editar]Oxidaciones y reducciones biolgicas

Reduccin del coenzima FAD, en forma de ganancia de un par de tomos de hidrgeno (dos protones y dos electrones. En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos redox tienen una importancia capital, ya que estn involucrados en la cadena de reacciones qumicas de la fotosntesis y de la respiracin aerbica. En ambas reacciones existe una cadena transportadora de electrones formada por una serie de complejos enzimticos, entre los que destacan los citocromos; estos complejos enzimticos aceptan (se reducen) y ceden (se oxidan) pares de electrones de una manera secuencial, de tal manera que el primero cede electrones al segundo, ste al tercero, etc., hasta un aceptor final que se reduce definitivamente; durante su viaje, los electrones van liberando energa que se aprovecha para sintetizar enlaces de alta energa en forma de ATP. Otro tipo de reaccin redox fundamental en los procesos metablicos son las deshidrogenaciones, en las cuales un enzima (deshidrogenasa) arranca un par de tomos de hidrgeno a un sustrato; dado que el tomo de hidrgeno consta de un protn y un electrn, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos electrones son captados por molculas especializadas, principalmente las coenzimas NAD+, NADP+ y FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las cadenas transportadoras de electrones antes mencionadas. El metabolismo implica cientos de reacciones redox. As, el catabolismo lo constituyen reacciones en que los sustratos se oxidan y las coenzimas se reducen. Por el contrario, las reacciones del anabolismo son reacciones en que los sustratos se reducen y los coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo constituyen el metabolismo. [editar]Consecuencias

En los metales una consecuencia muy importante de la oxidacin es la corrosin, fenmeno de impacto econmico muy negativo, dado que los materiales adquieren o modifican sus propiedades segn a los agentes que estn expuestos, y como acten sobre ellos. Combinando las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en una celda galvnica se consiguen las pilas electroqumicas. Estas reacciones pueden aprovecharse para evitar fenmenos de corrosin no deseados mediante la tcnica del nodo de sacrificio y para la obtencin de corriente elctrica continua.

Electroqumica

Michael Faraday, Qumico ingls considerado el fundador de la electroqumica actual. Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interfase de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.2 Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica. Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis potenciomtrico. Contenido [ocultar]

1 Historia 2 Principios 2.1 Reacciones de Reduccin-Oxidacin 2.2 Balanceo de las ecuaciones Redox 2.2.1 Medio cido 2.2.2 Medio Alcalino 3 Celdas Electroqumicas 4 Potenciales estndar de reduccin 5 Espontaneidad de una reaccin redox 6 Corrosin 6.1 Corrosin del Hierro 6.2 Aproximacin a la corrosin de los metales 6.3 Proteccin contra la corrosin 7 Aplicaciones 8 Vase tambin 9 Bibliografa [editar]Historia

Artculo principal: Historia de la electroqumica Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en tratmosfrica), Charles-Augustin de Coulomb (teora de atraccin electrosttica) en 1781 y los estudios de Joseph Priestley en inglaterra, se logr pavimentar el camino para el nacimiento cientfico de la electroqumica. Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), el anatomista y mdico italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al descubrir el fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las public en su ensayo "De Viribus Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Latn por, Comentario acerca del efecto de la electricidad en el movimiento muscular).

Es de esta forma que en 1791 propuso la existencia de una sustancia "nervioelctrica" existente en toda forma de vida.

El fsico Italia Alessandro Volta mostrando su "Pila" al emperador francs Napolen Bonaparte en 1801. Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente en los truenos y relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o las rayas elctricas. Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin industrial, cientficos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la disciplina de la galvanoplastia. Aos ms tarde todo ello desembocara en el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck. Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John Daniell (pila dependiente solo de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha disciplina comenz a influenciar campos tan importantes como las teoras de conductividad de electrolitos, presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento matemtico de las bateras por Walther Hermann Nernst. A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga del electrn por Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y bases de Brnsted y Lowry, as como el estudio de disciplinas tan importantes como las reas mdicas y biolgicas con la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en 1937. Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se emparente a temas tan diversos que van desde la electroqumica cuntica de Revaz Dogonadze o Rudolph A. Marcus, hasta las celdas fotovolticas y quimiluminiscencia. [editar]Principios

[editar]Reacciones de Reduccin-Oxidacin Artculo principal: Reduccin-oxidacin

Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea. [editar]Balanceo de las ecuaciones Redox Artculo principal: Ecuacin qumica Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ionelectrn donde la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio. [editar]Medio cido Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con Bismutato de Sodio. El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan para balancear los tomos de H y se agrega H2O para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de balancear la ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese seria el contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para terminar de balancearla. [editar]Medio Alcalino Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio. El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos en medio alcalino los OH se agregan para balancear los tomos de H y normalmente se agrega la mitad de molculas de H2O del otro lado de la semirreaccin para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Ecuacin balanceada: Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuacin (los cationes K+ y Na+) [editar]Celdas Electroqumicas

Artculo principal: clula electroltica La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.1

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores. Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1 En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

Este diagrama esta definido por: ANODO --> CATODO Electrodo negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente salino) La linea vertical representa el limite entre dos fases. La doble linea vertical representa el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.1 [editar]Potenciales estndar de reduccin

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrgeno 3. Solucin de HCl (1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno 5. Conector donde el segundo elemento de la celda debera ser conectada Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo se esta reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda: Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo

indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de 0,337V) Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de -0,763 V) Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula: 1 Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V (este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no afectaran el valor del por que el el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva. [editar]Espontaneidad de una reaccin redox

Artculo principal: Proceso espontneo Relacionando el con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e. Como la fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo () que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:1

Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea. Para que ocurra eso el debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores negativos de muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenomeno es conocido como Electrlisis.1 En una celda electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin: 1 [editar]Corrosin

Artculo principal: Corrosin

Oxidacin del metal. La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que intervienen dos factores: la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento, montaje) el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosin que un ambiente abierto) O por medio de una reaccin electroqumica Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn). [editar]Corrosin del Hierro En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de solucin electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal. Adems esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la solucin electroltica.3 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los siguientes procesos electroqumicos: Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando electrones, y la corrosin procede:

Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxgeno atmosfrico en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula metlica:

Reaccin Global:

La fem estndar para la oxidacin del hierro:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la reaccin entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera, formando cido carbnico. Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente ecuacin:

[editar]Aproximacin a la corrosin de los metales La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido. [editar]Proteccin contra la corrosin Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la corrosin ya que la misma genera prdidas econmicas importantes. Una de las formas de proteccin son las pelculas protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones. Estas pelculas deben ser: inertes continuas, estar firmemente adheridas al material y ser capaces de regenerarse a s mismas en caso de ruptura.3 Se pueden influir en los parmetros que alteren la velocidad de la corrosin (como la concepcin de la pieza y el ambiente) y tambin en la reaccin qumica misma para proteger al material. Adems, la presencia de Inhibidores de la corrosin, de nodos de sacrificio y de la aplicacin de procesos como la Galvanoplasta ayudan a proteger al material de la corrosin. [editar]Aplicaciones

Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la naturaleza y de la industria. La generacin de energa qumica en la fotosntesis es tambin un proceso electroqumico, as como la produccin de

metales como aluminio y titanio y en el proceso de galvanizacin con metales. En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica, donde un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de alcohol de los conductores ebrios gracias a la redox del etanol. Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa elctrica generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden generar un fuerte potencial elctrico capaz de incapacitar animales mucho mayores que las mismas.

REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN Y ELECTROQUMICA Qu tienen en comn un incendio forestal, la oxidacin del acero, la combustin en los vehculos y el metabolismo de los alimentos en el cuerpo humano? Todos estos importantes procesos son reacciones de xido-reduccin. De hecho prcticamente todos los procesos que proporcionan energa para calentar casas, dar potencia a los vehculos y permiten que las personas trabajen y jueguen dependen de reacciones de xido-reduccin. Cada vez que se enciende un automvil o una calculadora, se mira un reloj digital o se escucha radio en la playa, se depende de una reaccin de xido-reduccin que da potencia a las bateras que usan estos dispositivos.

1. Reacciones de xido-reduccin OBJETIVO: Caracterizar las reacciones de xido-reduccin entre metales y no metales. Veamos la siguiente reaccin: el cloruro de sodio se forma al reaccionar sodio elemental con cloro. 2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl (s) Como el sodio y el cloro elementales contienen tomos neutros y se sabe que el cloruro de sodio contiene iones Na + y Cl , en esta reaccin debe efectuarse una transferencia de electrones de los tomos de sodio a los de cloro. Las r eac c ione s de e s t e t ipo en las cual e s s e t rans f i e r en uno o ms e l e ct r o n e s s e l l ama n reacciones de xido-reduccin o reacciones redox. La oxidacin se define como p rdida de e l e c t rone s y la reduccin es la gananc ia de e l e c t rone s. Al reaccionar el cloro y el sodio elementales, cada tomo de sodio pierde un electrn y forma un ion 1 + ; por tanto, se dice que el sodio se oxida. Cada tomo de cloro gana un electrn y forma un ion cloruro negativo, y por tanto se reduce. Siempre que un metal reacciona con un no metal para

formar un compuesto inico se transfieren electrones del metal al no metal; en consecuencia, estas reacciones siempre son de xido-reduccin y el metal se oxida (pierde electrones) y el no metal se reduce (gana electrones). Ejemplo 1.1 En las siguientes reacciones identifique el elemento que se oxida y el que se reduce a. 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s) b. 2Al(s) + 3I2(s) 2AlI3(s) Solucin: a. Se sabe que los metales del grupo 2 forman cationes 2 + y los no metales del grupo 6 forman aniones 2 , por lo que se predice que el xido de magnesio contiene iones Mg 2+ y O 2Esto significa que en la presente reaccin cada Mg pierde dos electrones para formar Mg 2+ y por tanto se oxida. Adems cada O gana dos electrones para formar O 2y se reduce.

b. El ioduro de aluminio contiene iones Al 3+ eI de manera que los tomos de aluminio pierden electrones (se oxidan) y los de yodo ganan electrones (se reducen). Ejercicio de auto evaluacin 1.1 En las siguientes reacciones identifique qu elemento se oxida y cul se reduce. a. 2Cu(s) + O2(g) 2CuO(s) b. 2Cs(s) + F2(g) 2CsF(s) Aunque las reacciones entre metales y no metales se identifican como redox, es ms difcil decidir si una reaccin entre no metales es tambin de este tipo. De hecho en la mayora de las reacciones redox importantes participan solamente no metales. Por ejemplo, en reacciones de combustin, como la de metano con oxgeno: CH4(g) + 2O2(g)CO2(g) + 2H2O(g) + energa son procesos de xido-reduccin. Aunque ninguno de los reactivos o productos de la reaccin es inico si hay una transferencia de electrones del carbono al oxgeno. Para explicar lo anterior es necesario introducir el concepto de estados de oxidacin. 2. Estados de oxidacin OBJETIVO: Indicar la manera de asignar estados de oxidacin.

El concepto de estados de oxidacin (llamados en ocasiones nmeros de oxidacin) permite saber qu ocurre con los electrones en las reacciones de xido-reduccin asignando cargas a los diversos tomos de un compuesto. En ocasiones estas cargas son aparentes. Por ejemplo, en un compuesto inico binario los iones tienen cargas que se identifican fcilmente: en el cloruro de sodio, el sodio es + 1 y el cloro es -1; en el xido de magnesio el oxgeno es -2 y el magnesio es +2; y as sucesivamente. En estos compuestos inicos binarios los estados de oxidacin son simplemente las cargas de los iones. Ion Estado de oxidacin Na + +1 Cl -1 Mg 2+ +2 O 2-2En un elemento puro todos los tomos son neutros. Por ejemplo el sodio metlico contiene tomos de sodio neutros y el cloro gaseoso est constituido por molculas Cl2, que contienen dos

tomos de cloro neutros. Por lo tanto un tomo de un elemento puro no tiene carga y se le asigna el estado de oxidacin de cero. En un compuesto covalente como el agua aunque no hay iones presentes en realidad, es de utilidad asignar cargas imaginarias a los elementos. Los estados de oxidacin de los elementos en estos compuestos son iguales a las cargas imaginarias que se determinan suponiendo que el tomo ms electronegativo del enlace controla o atrae amb o s electrones compartidos. Por ejemplo en el enlace OH del agua se supone, con el fin de asignar estados de oxidacin, que el tomo de oxigeno por ser ms electronegativo controla ambos electrones compartidos en cada enlace. As el oxgeno completa sus ocho electrones de valencia. En efecto, se dice que cada hidrgeno pierde su electrn frente al oxgeno. As el hidrgeno queda con estado de oxidacin +1 y el oxgeno con estado de oxidacin -2 (el tomo de oxigeno gana formalmente dos electrones). Prcticamente en todos los compuestos covalentes se asigna al oxgeno un estado de oxidacin de -2 y al hidrgeno un esta do de oxidacin de +1. Como el flor es tan electronegativo siempre se supone que controla los electrones compartidos, para completar su octeto de electrones y se le asigna el estado de oxidacin de -1. Es decir, para asignar estados de oxidacin siempre se supone que el flor es F -

en compuestos covalentes. Los elementos ms electronegativos son F, O, N y Cl. En general a estos elementos se les asigna un estado de oxidacin igual a la carga del anin (-1 para el flor, -1 para el cloro, -2 para el oxgeno y -3 para el nitrgeno). Cuando dos de estos elementos se encuentran en un mismo compuesto se les asignan cargas por orden de electronegatividad, comenzando por el que tiene mayor electronegatividad. F > O > N > Cl Mayor electronegatividad Menor electronegatividad Por ejemplo en el compuesto NO2, como el oxgeno tiene mayor electronegatividad que el nitrgeno se le asigna el estado de oxidacin -2. As queda una "carga" total de -4 (2x-2) en los dos tomos de oxgeno. Como la molcula NO2 tiene carga neutra total N debe ser +4 para equilibrar exactamente la carga de -4 en los oxgenos. Por tanto en NO2 el estado de oxidacin de cada oxgeno es -2 y el del nitrgeno es +4. A continuacin se dan las reglas para asignar estados de oxidacin. Al aplicarlas se pueden asignar es todos de oxidacin a la mayora de los compuestos. Los principios se ilustran en el siguiente ejemplo:

REGLAS PARA ASIGNAR ESTADOS DE OXIDACIN 1. El estado de oxidacin de un tomo en un estado puro es 0.2. El estado de oxidacin de un Ion monoatmico es igual a su carga. 3. Al oxigeno se le asigna un estado de oxidacin de -2 en la mayora de los compuestos covalentes. Una excepcin importante son los perxidos (compuestos que contienen el grupo O2 -2 ) en los cuales se asigna a cada oxigeno un estado de oxidacin de -1. 4. En compuestos covalentes con no metales se asigna al hidrgeno un estado de oxidacin de +1. 5. En compuestos binarios, al elemento con mayor electronegatividad se le asigna un estado de oxidacin negativo igual a la carga de su anin en compuestos inicos. 6. En compuestos neutros, desde el punto de vista elctrico la suma de los estados de oxidacin debe ser igual a cero. 7. Para una especie inica, la suma de los estados de oxidacin debe ser igual a la carga total. Ejemplo 2.1 Cmo asignar estados de oxidacin Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de las siguientes molculas o iones. a. CO2 b. SF6 c. NO 3-

Solucin: a. En este caso se aplica la regla 3: se asigna al oxgeno un estado de oxidacin de -2. Se determina el estado de oxidacin del carbono recordando que como CO2 es neutro la suma de los estados de oxidacin del oxgeno y el carbono debe ser igual a cero (regla 6). Cada oxigeno es -2 y hay dos tomos, por lo que hay que asignar al tomo de carbono un estado de oxidacin de +4. Verificacin: +4 + 2x(-2) = 0 b. Como el flor tiene mayor electronegatividad se le asigna primero el estado de oxidacin. Su carga como anin siempre es -1 por lo que se asigna este valor como estado de oxidacin a cada tomo de flor (regla 5). A continuacin se asigna al azufre un estado de oxi dacin de + 6 para balancear el total de -6 de los seis tomos de flor (regla 7). Verificacin: +6 + 6(-l) O c. El oxgeno tiene mayor electronegatividad que el nitrgeno por lo que se le asigna el estado de oxidacin de -2 (regla 5). Como la carga total de NO 3es -1 y la suma de los estados de oxidacin de los tres oxgenos es -6 el nitrgeno debe tener estado de oxidacin de +5. Verificacin: +5 + 3(-2) = -1 Lo anterior es correcto, ya que NO 3tiene carga -1.Tabla 18.1 Ejemplos de estudios de oxidacin Sustancia Estado de oxidacin Comentarios

Sodio metlico, Na Na 0 regla 1 fsforo, P P 0 regla fluoruro de sodio, NaF Na F +1 -1 regla 2 regla 2 sulfuro de magnesio, MgS Mg S +2 -2 regla 2 regla 2 monxido de carbono, CO C O +2 -2 regla 3 dixido de azufre, SO2 S O +4 -2 regla 3 perxido de hidrgeno, H2O2

H O +1 -1 regla 3 (excepcin) amoniaco, NH3 H N +1 -3 regla 4 regla 5 sulfuro de hidrgeno, N2S H S +1 -2 regla 4 regla 5 ioduro de hidrgeno, Hl H I +1 -1 regla 4 regla 5 carbonato de sodio, Na2CO3 Na O C

+1 -2 +4 regla 2 regla 3 Para CO3 2, la suma de los estados de oxidacin es +4 +3(-2) = -2. regla 7 cloruro de amonio, NH4Cl N H Cl -3 +1 -1 regla 5 regla 4 Para NH4-, la suma de los estados de oxidacin es -3 + 4(+l) = +1. regla 7 regla 2 Ejercicio de auto evaluacin 2.1 Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de las siguientes molculas o iones a. SO3 b. N2O5

c. C2H6 d. SO4 -2 e. PF3 3. Reacciones de xido-reduccin entre no metales OBJETIVOS: Definir la oxidacin y la reduccin en trminos de estados de oxidacin. Identificar los agentes oxidantes y reductores. Se ha visto que las reacciones de xido-reduccin se caracterizan por transferencia de electrones. En algunos casos esta transferencia da lugar a iones, como en la siguiente reaccin2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl (s) Se pueden emplear los estados de oxidacin para verificar la transferencia de electrones. 2Na(s)+ Cl2(g) 2NaCl(s) Estado de oxidacin 0 0 +1 1 (elemento) (elemento) (Na+) (Cl-) Por tanto en esta reaccin se representa la transferencia de electrones como sigue. Na Na + e Cl Cl En otros casos la transferencia de electrones se produce en diferente sentido, como ocurre en la

combustin de metano (se indica el estado de oxidacin de cada tomo debajo de cada reactivo y producto). Obsrvese que el estado de oxidacin del oxgeno en O2 es cero porque se encuentra en su forma elemental. En esta reaccin no hay compuestos inicos, pero se puede describir el proceso en trminos de trasferencia de electrones. Obsrvese que el carbono experimenta un cambio de estado de oxidacin -4 en CH4 o +4 en CO2. Estos cambios se explican mediante la prdida de ocho electrones: y, en forma de ecuacin, Por otra parte, cada oxgeno cambia del estado de oxidacin 0 en O2 a -2 en H2O y CO2, lo que significa una ganancia de dos electrones por tomo. Participan cuatro tomos de oxgeno por lo que la ganancia es de ocho electrones. o, en forma de ecuacin, Obsrvese que se requieren ocho electrones porque cuatro tomos de oxgeno pasan del estado de oxidacin cero a -2. Y cada oxgeno requiere dos electrones. No se produce cambio en el estado de oxidacin del hidrgeno y no participa en el proceso de transferencia de electrones. Con estos antecedentes es posible definir a continuacin la ox idac in y la reduccin en trminos de estados de oxidacin. La oxidacin es un a ume n t o del estado de oxidacin (prdida de electrones). La reduccin es una disminucin en el estado de oxidacin (ganancia de electrones). Por tanto, en la reaccin 2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s)

el sodio se oxida y el cloro se reduce. Se dice que Cl2 es el agente oxidante (aceptor de electrones) y Na es el agente reductor (donador de electrones). Tambin se puede definir el a g e n t e o x i d a n t e como el reactivo que contiene el elemento que se reduce (gana electrones). El a g e n t e r e d u c t o r se define de manera similar como el reactivo que contiene el elemento que se oxida (pierde electrones). Respecto a la reaccin se puede decir lo siguiente - El carbono se oxida porque su estado de oxidacin aumenta (aparentemente pierde electrones). - El reactivo CH4 contiene el carbono de que se oxida de manera que CH4 es el agente reductor. Es el reactivo que aporta electrones (los que pierde el carbono). - El oxgeno se reduce porque hay disminucin de su estado de oxidacin (aparentemente gana electrones). - El reactivo que contiene tomos de oxgeno es 02 de manera que O2 es el agente oxidante. Es decir, el aceptor de electrones. Obsrvese que al nombrar al agente oxidante o reductor se especifica de qu compue s to s e t rata, no solamente el elemento que experimenta el cambio de estado de oxidacin. Ejemplo 3.1 Identificacin de agentes oxidantes y reductores I Cuando se mezcla aluminio metlico en polvo con cristales de yodo pulverizado y se aade una

gota de agua, la reaccin resultante produce energa considerable. La mezcla entra en combustin y se produce un vapor purpreo formado por I2, debido al exceso de yodo. La ecuacin de la reaccin es Al (s) + 3I2(s) 2AlI3(s) Identifique qu tomos se oxidan y se reducen en esta reaccin, y especifique los agentes oxidantes y reductores. Solucin: El primer paso es asignar los estados de oxidacin.Como el estado de oxidacin de cada tomo de aluminio vara de 0 a +3 (aumenta), el aluminio s e o x i d a (pierde electrones). Por otra parte el estado de oxidacin de cada tomo de yodo disminuye de O a -1 o sea que s e r educ e (gana electrones). Como el Al aporta electrones para la reduccin del yodo se llama agent e r educ tor . I2 es el a g e n t e o x i d a n t e (el reactivo que acepta los electrones). Ejemplo 3.2 Identificacin de agentes oxidantes y reductores II En metalurgia que es el proceso para obtener metales a partir de sus minerales siempre se efectan reacciones de xido-reduccin. En la metalurgia de la galena (PbS), el mineral principal que contiene plomo, el primer paso es la conversin de sulfuro de plomo en xido (mediante el proceso de tostacin).

2PbS(s) + 3O2(g)2PbO(s) + 2SO2(g) A continuacin se trata el xido con monxido de carbono para obtener un metal libre. PbO(s) + CO(g) Pb(s) + CO2(g) Identifique qu tomos se oxidan y se reducen en cada reaccin y especifique cules son los agentes oxidantes y reductores. Solucin: En la primera reaccin se asignan los siguientes estados de oxidacin: El estado de oxidacin del tomo de azufre aumenta de -2 a +4, de manera que se oxida (pierde electrones). El estado de oxidacin de cada tomo de oxgeno disminuye de cero a -2, de manera que se reduce (gana electrones). La sustancia oxidante (que acepta electrones) es 02 y la sustancia reductora (que aporta electrones) es PbS. Para la segunda reaccin se tiene El plomo se reduce (gana electrones); su estado de oxidacin disminuye de +2 a O), y el carbono se oxida (pierde electrones; su estado de oxidacin aumenta de +2 a +4). PbO es el agente oxidante (acepta electrones), y CO es el agente reductor (aporta electrones).Ejercicio de auto evaluacin 3.1 El amoniaco, NH3, muy empleado como fertilizante, se prepara por re accin de los siguientes elementos:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Diga si se trata de una reaccin de xido-reduccin y en caso afirmativo, identifique el agente oxidante y el agente reductor. 4. Balanceo de reacciones de xido-reduccin por el mtodo de la semirreaccin OBJETIVO: Demostrar la manera de balancear ecuaciones de xido-reduccin empleando semirreacciones. Muchas reacciones de xido-reduccin se balancean fcilmente por el mtodo de prueba y error. Sin embargo las reacciones de xido-reduccin que se verifican en solucin acuosa suelen ser tan complicadas que es muy difcil balancearas por este mtodo. En esta seccin se desarrollar un mtodo sistemtico para el balanceo de las ecuaciones de este tipo de reacciones. Para balancear las reacciones de xido-reduccin que se verifican en solucin acuosa se divide la reaccin en dos semirreacciones. Las semirreacciones son ecuaciones que tienen electrones como reactivos o productos. Una semirreaccin representa el proceso de reduccin y la otra el de oxidacin. En la semirreaccin de reduccin se muestran electrones del lado de los reactivos (el reactivo gana electrones en la ecuacin). En la semirreaccin de oxidacin se muestran los electrones del lado de los productos (el reactivo pierde electrones en la ecuacin). Por ejemplo considrese la ecuacin no balanceada para la reaccin de oxido-reduccin entre el

Ion cerio(IV) y el Ion estao(II). Ce 4+ (ac) + Sn 2+ (ac)Ce 3+ (ac) + Sn 4+ (ac) Esta reduccin se puede separar en una semirreaccin de la sustancia que se reduce. e + Ce 4+ (ac)Ce 3+ (ac) (semirreaccin de reduccin) 1 y una semirreaccin de la sustancia que se oxida Sn 2+ (ac)Sn

4+ (ac) + 2e (semirreaccin de oxidacin) 2 Obsrvese que Ce 4+ gana un electrn para transformarse en Ce 3+ , por lo que se indica un electrn como reactivo junto con Ce 4+ en esta semirreaccin. Por otra parte, para que Sn 2+ se transforme en Sn 4+ debe perder dos electrones. Esto implica que hay que poner dos electrones como productos de esta semirreaccin.

1 Ce4+ gana 1e para formar Ce3+ y por tanto se reduce. 2

Sn2 + pierde 2e- para formar Sn4 + y por tanto se oxida.El principio fundamental para balancear reacciones de xido-reduccin es que el nmero de electrones que se pierden (del reactivo que se oxida) debe ser igual al nmero de electrones que se ganan (del reactivo que se reduce). En la semirreaccin anterior cada Ce 4+ gana un electrn y cada Sn 2+ pierde dos electrones. Es necesario igualar el nmero de electrones que se ganan y que se pierden y para ello se multiplica primero la semirreaccin de reduccin por 2. 2e + 2Ce 4 +2Ce 3+ A continuacin se aade esta semirreaccin a la semirreaccin de oxidacin 2e + 2Ce 4+ 2Ce 3+ Sn 2 + Sn 4+ + 2e -

2e + 2Ce 4+ + Sn 2 + 2Ce 3+ + Sn 4+ 2e Por ltimo se cancela 2e de cada lado para obtener la ecuacin balanceada total. 2Ce 4+ + Sn 2+2Ce 3+ + Sn 4+ A continuacin se resume el mtodo para balanceo de reacciones de xidoreduccin en solucin acuosa: Se separa la reaccin en una semirreaccin de oxidacin y otra de reduccin Se balancean las semirreacciones por separado

 Se iguala el nmero de electrones que se ganan y se pierden. Se suman las semirreacciones para obtener la ecuacin general balanceada La mayora de las reacciones de xido-reduccin se verifican en soluciones de tipo decididamente bsico o cido. Slo se estudiarn los casos de solucin cida por ser los ms comunes. El procedimiento para balanceo de ecuaciones de reacciones de xido-reduccin en solucin cida se indica a continuacin y en el ejemplo 4.1 se explica su aplicacin. Mtodo de la semirreaccin para balanceo de reacciones de xido-reduccin en solucin cida PASO 1 Se escriben las ecuaciones de las semirreacciones de oxidacin y reduccin. PASO 2 Para cada semirreaccin: Se balancean todos los elementos con excepcin de hidrgeno y oxgeno. Se balancea el oxgeno empleando H2O. Se balancea el hidrgeno empleando H +. Se balancea la carga usando los electrones. PASO 3 En caso necesario, se multiplica una o ambas semirreacciones balanceadas por algn nmero entero para igualar el nmero de electrones que se transfieren entre ambas. PASO 4 Se suman las semirreacciones y se cancelan las especies idnticas que aparecen a ambos lados. PASO 5 Se comprueba que los elementos y sus cargas estn balanceadas.Ejemplo

4.1 Balanceo de reacciones de xido-reduccin mediante el mtodo de la semirreaccin I Balancee la ecuacin de la reaccin entre permanganato e iones hierro (II) en solucin cida. La ecuacin inica neta de la reaccin es: cido 3 MnO 4(ac) + Fe 2+ (ac) Fe 3+ (ac) + Mn 2+ (ac) Esta reaccin se emplea para analizar mineral de hierro y determinar su contenido de este metal. Solucin: PASO 1 Se identifican y se escriben las ecuaciones de las semirreacciones. Los estados de oxidacin en la semirreaccin en que participa el ion permanganato indican que el manganeso se reduce. 4 Como el estado de oxidacin del manganeso varia de +7 a +2, se reduce. Por tanto sta es la semirreaccin de reduccin. Tiene electrones como reactivos aunque todava

no se escriben. La otra semirreaccin es la oxidacin de hierro(II) a hierro(III) y es la semirreaccin de oxidacin. Fe 2 + Fe 3+

+2 +3 Esta reaccin tiene electrones como producto aunque todava no se han indicado. PASO 2 Se balancea cada semirreaccin Para la reaccin de reduccin se tiene que MnO 4-Mn 2+ El manganeso ya est balanceado. Se balancea el oxgeno aadiendo 4H2O al lado derecho de la ecuacin. MnO4 -Mn 2+ + 4H2O A continuacin se balancea el hidrgeno aadiendo 8H + al lado izquierdo. 5 8H

+ + MnO4 -Mn 2+ + 4H2O Todos los elementos estn balanceados pero es necesario balancear los cargos usando electrones. De momento se tienen las siguientes cargas para reactivos y productos en la semirreaccin de reduccin. 8H + + MnO 4- Mn 2+ + 4H2O 8 + +1 2 + +0 7+ 2+

3 En esta ecuacin se aade H2O y H

+ para balanceara. No es preciso tenerlos en cuenta de momento. 4 Obsrvese que el lado Izquierdo contiene oxigeno pero el lado derecho no. Esto se toma en cuenta posteriormente al aadir agua 5 El H + procede de la solucin cida en la cual se efecta la reaccin.Se igualan las cargas aadiendo cinco electrones al lado izquierdo. 6 5e + 8H + + MnO4 Mn 2+ + 4H2O 2 2 + Ahora tanto los elementos como las cargas se encuentran balanceados por lo que sta es una

semirreaccin de reduccin balanceada. El hecho de que aparezcan cinco electrones del lado de los reactivos de la ecuacin es lgico porque se requieren cinco electrones para reducir de MnO4 (en donde Mn tiene estado de oxidacin de +7) a Mn 2+ (en donde Mn tiene estado de oxidacin de +2). Para la reaccin de oxidacin Fe 2+Fe 3+ los elementos se encuentran balanceados, por lo que slo hay que balancear la carga. Fe 2+Fe 3+ 2+ 3+ Se necesita un electrn del lado derecho para tener carga neta 2 + en ambos lados. Fe 2+ Fe 3+ +e 2+ 2+ PASO 3

Se iguala el nmero de electrones que se transfieren en las dos semirreacciones. Como en la semirreaccin de reduccin hay transferencia de cinco electrones y en la semirreaccin de oxidacin slo se transfiere un electrn, hay que multiplicar la semirreaccin de oxidacin por 5. 5Fe 2+5Fe 3+ + 5e PASO 4 Se suman las semirreacciones 5e + 8H + + MnO4 - Mn 2+ + 4H2O 5Fe 2+ 5Fe 3+ + 5e 5e

+ 8H + + MnO4 + 5Fe 2+ Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H2O + 5e Obsrvese que los electrones se cancelan (como es lgico) para obtener la ecuacin final balanceada. 5Fe 2+ (ac) + MnO4(ac) + 8H + (ac) 5Fe 3+ (ac) + Mn 2+ (ac) + 4H2O(l) Se indican los estados fsicos de reactivos y productos (ac) y (l) en este caso nicamente en la ecuacin final balanceada.

PASO 5 Verificar que los elementos y las cargas estn balanceados Elementos 5Fe, 1Mn, 40, 8H 5Fe, 1Mn, 40, 8H Cargas 17+ 17+ La ecuacin se encuentra balanceada.

6 Siempre se aaden electrones al lado de la semirreaccin con exceso de carga positiva.Ejemplo 4.2 Balanceo de reacciones de xido-reduccin mediante el mtodo de la semirreaccin II Al arrancar el motor de un automvil se emplea energa que es aportada por el acumulador del mismo. En ste se verifica una reaccin de xido reduccin entre el plomo metlico y el xido de plomo(IV) que da la potencia necesaria para el arranque. La ecuacin no balanceada para una versin simplificada de la reaccin es Pb(s) + PbO2(s) + H + (ac) Pb 2+ (ac) + H2O(l) Balancee esta reaccin mediante el mtodo de la semirreaccin. Solucin: PASO 1 Primero se identifican las dos semirreacciones. PbPb

2+ PbO2Pb 2+ En la primera reaccin el Pb 7 se oxida a Pb 2+ , en la segunda reaccin se reduce Pb 4+ del (PbO2) a Pb 2+ PASO 2 A continuacin se balancea cada semirreaccin por separado - La semirreaccin de oxidacin Pb Pb 2+ Todos los elementos estn balanceados. La carga a la izquierda es cero y a la derecha es +2, por lo que hay que aadir 2e- a la derecha para que la carga total sea cero. PbPb 2+ + 2e Esta semirreaccin est balanceada. - La semirreaccin de reduccin

PbO2Pb 2+ Todos los elementos estn balanceados excepto el O. El lado izquierdo tiene dos tomos de oxgeno y el lado derecho no, por tanto se aaden 2H20 del lado derecho. PbO2Pb 2+ + 2H2O A continuacin se balancea el hidrgeno aadiendo 4H+ a la izquierda. 4H + + PbO2Pb 2+ + 2H2O Como el lado izquierdo tiene carga total +4 y el lado derecho tiene carga +2, es necesario aadir 2e del lado izquierdo. 2e + 4H + + PbO2Pb 2+ + 2H2O

La ecuacin se encuentra balanceada.

7 Como Pb 2+ es el nico producto que con tiene plomo debe ser el producto de ambas semirreaccionesPASO 3 Como en cada semirreaccin participan 2e- basta con sumar las semirreacciones tal cual. PASO 4 Pb Pb 2+ + 2e 2e + 4H + + PbO2 Pb 2+ + 2H2O 2e + 4H + + Pb + PbO2 2Pb 2+

+ 2H2O +2e Cancelando los electrones se obtiene la ecuacin total balanceada. Pb(s) + PbO2(s) + 4H + (ac) 2Pb 2+ (ac) + 2H2O(1) En donde tambin se indican los estados de las sustancias. PASO 5 Los elementos y las cargas estn balanceados. Elementos 2Pb, 2O, 4H 2Pb, 2O, 4H Cargas 4 +4 + La ecuacin se encuentra balanceada de manera correcta. Ejercicio de auto evaluacin 4.1 El cobre metlico reacciona con cido ntrico HNO3(ac), formando nitrato de cobre(II) acuoso, agua y monxido de nitrgeno gaseoso como productos. Escriba y balancee la ecuacin de esta reaccin. 5. Electroqumica: introduccin OBJETIVOS: Definir el trmino electroqumica Identificar los componentes de una celda electroqumica (galvnica). La vida moderna sera muy diferente sin las bateras. Sera preciso emplear una palanca para

arrancar los motores, para dar cuerda a los relojes, y comprar extensiones largusimas con el fin de poder escuchar la radio al ir de da de campo. Es un hecho que en la actualidad se depende mucho de las bateras. En la presente seccin y en las siguientes se explicar cmo producen energa elctrica estos importantes dispositivos. La batera usa la energa de una reaccin de xido-reduccin para producir una corriente elctrica. Este campo de conocimientos corresponde a la electroqumica, q u e estudia el int e r cambio de la ene rga qumi ca y e l c t r i ca. En la electroqumica hay dos tipos de procesos: 1. La produccin de una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica (xido-reduccin).2. El uso de la corriente elctrica para producir algn cambio qumico. Para comprender de qu manera se emplean las reacciones redox para generar corriente, considrese la reaccin acuosa entre MnO4 y Fe 2+ que se us en el ejemplo 4.2 Esta reaccin redox se puede des componer en las siguientes semirreacciones: 8H + + MnO4 + 5e

- Mn 2+ + 4H2O (reduccin) Fe 2+ Fe 3+ +e (oxidacin) Cuando se produce en solucin la reaccin entre MnO4 y Fe 2+ se transfieren electrones de manera directa mediante choque de los reactivos. No se obtiene trabajo til de la energa qumica que participa en la reaccin. Cmo se puede emplear esta energa? 8 Esto se logra separando al agente oxidante (aceptador de electrones) del agente reductor (donador de electrones) para que la transferencia de electrones se produzca a travs de un alambre. Es decir, para pasar de la sustancia reductora a la oxidante los electrones deben atravesar el alambre. La corriente que se produce en ste por el flujo de electrones se hace pasar a travs de un dispositivo que puede ser

un motor elctrico para efectuar trabajo til. Considrese por ejemplo el sistema que se ilustra en la figura 5.1. Si el razonamiento anterior es correcto los electrones viajarn por el alambre desde el Fe 2+ a MnO4 Sin embargo al construir el aparato que se muestra no se produce flujo de electrones. Por qu? El problema es que si los electrones fluyen de derecha a izquierda, el comportamiento de la izquierda adquiere carga negativa y el compartimiento de la derecha experimenta acumulacin de carga positiva (Fig. 5.2). Para lograr una separacin de cargas de este tipo se requiere energa considerable. Por este motivo no hay flujo de electrones en estas condiciones. Sin embargo este problema se resuelve con facilidad. Las soluciones deben estar conectadas de manera que los i o n e s puedan fluir para que la carga neta de cada compartimiento sea igual a cero (Fig. 5.3). Esto se logra empleando un puente salino (un tubo en forma de U lleno de algn electrolito fuerte) o un disco poroso en un tubo que conecte a las dos soluciones (figura 5.4). Estos

dispositivos permiten flujo de iones sin que se mezclen las soluciones. Al tener en cuenta el flujo de iones se

8 La energa que participa en la reaccin qumica no suele indicarse en la ecuacin balanceada. En la reaccin de MnO4 con Fe 2+ se libera energa que puede emplear se para realizar trabajo til.completa el circuito. Los electrones fluyen a travs del alambre del agente reductor al oxidante y los iones de ambas soluciones acuosas fluyen de un compartimiento al otro para mantener una carga neta igual a cero. As, la batera electroqumica, llamada tambin celda galvnica, es un dispositivo que funciona mediante una reaccin de xidoreduccin en donde la sustancia oxidante est separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la sustancia reductora hacia la oxidante (Fig. 5.5). En una batera el agente reductor pierde electrones (que fluyen a travs del alambre hacia el agente oxidante) y por tanto oxida. El electro do en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reduccin se llama ctodo.

Se ha visto que las reacciones de xido-reduccin se emplean para generar corriente elctrica. De hecho este tipo de reacciones se usa para producir corriente elctrica en muchos vehculos espaciales. Una reaccin de xido-reduccin que se emplea con este fin es la del hidrgeno con el oxgeno para formar agua. Obsrvese que segn los cambios de estado de oxidacin en esta reaccin el hidrgeno se oxida y el oxgeno se reduce. Tambin se puede efectuar el proceso inverso haciendo que una corriente p a s e a travs del agua para producir hidrgeno y oxgeno gaseosos. energa elctrica 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) Este proceso en e l cual s e empl ea ene rga e l c t r i ca para produc i r un cambio qumi co se denomina electrlisis. En el resto del captulo se explicarn ambos tipos de procesos electroqumicos. En la siguiente seccin se describirn las celdas galvnicas que se conocen como bateras. 6. Bateras OBJETIVO: Explicar la composicin y el funcionamiento de las bateras de uso comn. En la seccin anterior se vio que la celda galvnica es un dispositivo en el cual una reaccin de xido-reduccin genera corriente elctrica mediante separacin de la sustancia oxidante y la reductora. En la presente seccin se considerarn varios tipos especficos de celdas galvnicas y sus aplicaciones.El acumulador de plomo Desde 1915, cuando se empleaba el arrancador manual, el acumulador de

plomo ha sido el principal factor para que el automvil sea un mtodo prctico de transporte. Este tipo de batera funciona varios aos a temperaturas extremas, desde -34C hasta 38C, y en el traqueteo constante de los caminos difciles. El hecho de que este mismo tipo de acumulador se haya usado durante tantos aos a pesar de todos los cambios cientficos y tecnolgicos, es un testimonio de lo bien que desempea su funcin. En el acumulador de plomo 9 la sustancia reductora es el plomo metlico, Pb, y la sustancia oxidante el xido de plomo(IV), PbO2. Se consider una versin simplificada de esta reaccin en el ejemplo 6.6. En el acumulador de plomo de la actualidad el cido sulfrico, H2S04, aporta los iones H + necesarios para la reaccin; tambin aporta iones SO4 2que reaccionan con Pb 2+ para formar PbSO4 slido. En la figura 6.1 se muestra un esquema de una celda del acumulador de plomo.En esta celda el nodo es plomo metlico, el cual se oxida. En la re accin de la celda los tomos de plomo pierden dos electrones para formar Pb

2+ que se combina con los iones SO42presentes en la solucin formando PbSO4 slido. El ctodo de esta batera tiene xido de plomo(IV) que recubre rejillas de plomo. Los tomos de plomo en el estado de oxidacin +4 de PbO2 aceptan dos electrones cada uno (se reducen) y forman iones Pb 2+ que tambin dan lugar a PbSO4 slido. En la celda el nodo y el ctodo se encuentran separados (por lo que los electrones deben viajar a travs de un alambre externo) y estn cubiertos con cido sulfrico. Las semirreacciones que se producen en ambos electrodos y la reaccin total de la celda se dan a continuacin. Reaccin en el nodo Pb + H2SO4 PbSO4 + 2H + + 2e (oxidacin) Reaccin en el ctodo PbO2 + H2SO4 + 2e- + 2H+ PbSO4 + 2H20 (reduccin) Reaccin total Pb(s) + PbO2(s) + 2H2S04(ac) 2PbSO4(s) + 2H2O(l) La tendencia de los electrones a fluir del nodo al ctodo en la batera depende de la capacidad del agente reductor para liberar electrones y la capacidad del agente oxidante para capturarlos. Si la batera est formada por una sustancia reductora que libera electrones con facilidad y una sustancia oxidante con alta afinidad electrnica, los electrones viajan a

travs del alambre conector con gran fuerza y proporcionan considerable energa elctrica. Es conveniente pensar en la analoga del flujo de agua a travs de una tubera; mientras mayor es la presin del agua, ms vigoroso es el flujo. La "presin" sobre los electrones al fluir de un electrodo a otro en la batera se conoce como el potencial de la misma y se mide en voltios. Por ejemplo, cada acumulador de plomo produce cerca de 2 voltios de potencial. En un acumulador de automvil real, se conectan seis celdas de este tipo para producir un potencial aproximado de 12 voltios.

9 Hay que tener presente que la sustancia oxidante acepta electrones y la sustancia reductora los aportaCeldas secas Las calculadores, relojes electrnicos, radios porttiles y toca cintas que se emplean en la actualidad funcionan gracias a pequeas y eficientes bateras llamadas celdas secas. Se llaman as porque no contienen un electrolito lquido. La batera seca fue inventada hace ms de 100 aos por George Leclanch (1839-1882), un qumico francs. En su versin cida, la batera seca contiene un recubrimiento interno de zinc que funciona como nodo y una varilla de carbono (grafito) en contacto con una pasta hmeda de MnO2 slido, NH4Cl slido y carbn, que funciona como ctodo (figura 6.2). Las semirreacciones de las celdas son complejas pero aproximadamente se describen as:

Rxn. en el nodo Zn Zn 2+ + 2e (oxidacin) Rxn. en el ctodo 2NH4 + + 2MnO2 + 2e Mn2O3 + 2NH3 + H2O (reduccin) Esta celda produce un potencial cercano a 1.5 voltios. En la v e r s in al cal ina de la celda seca el NH4Cl se sustituye por KOH o NaOH. En este caso las semirreacciones que se efectan son: Rxn. en el nodo Zn + 2OH - ZnO(s) + H2O + 2e (oxidacin) Rxn. en el ctodo 2MnO2 + H2O + 2e - Mn2O3 + 2OH (reduccin) Las celdas secas alcalinas duran ms principalmente porque el nodo de cinc se corroe ms lentamente en condiciones bsicas que en condiciones cidas. Otros tipos de bateras secas son la c e lda de plata que tiene un nodo de Zn y un ctodo de Ag2O, que es el agente oxidante, en un medio bsico. Las c e ldas de me r cur io que suelen emplearse en las calculadoras tienen nodo de Zn y ctodo con HgO como

sustancia oxidante en un medio bsico (figura 6.3). Un tipo especialmente importante es la bat e r a de nque l y cadmio en la cual las reacciones de los electrodos son: Rxn. en nodo Cd + 2OH - Cd(OH)2 + 2e (oxidacin) Rxn. en ctodo NiO2 + 2H2O + 2e - Ni(OH)2 + 2OH (reduccin) En esta celda, al igual que en el acumulador de plomo, los productos se adhieren a los electrodos. Por tanto las bateras de nquel y cadmio pueden recargarse un nmero indefinido de veces ya que los productos se convierten nuevamente a reactivos mediante una fuente externa de7. Corrosin OBJETIVO: Explicar la naturaleza electroqumica de la corrosin y describir formas para evitarla. La mayora de los metales en la naturaleza se encuentran en compuestos con no metales como oxigeno y azufre. Por ejemplo el hierro se obtiene del mineral de hierro (que contiene Fe2O3 y otros xidos de hierro). La corrosin es el proceso que permite a los metales regresar a su estado original, es decir a los minerales de los cuales se originaron. En la corrosin el metal se oxida. Como el

metal corrodo suele perder su fuerza y atractivo este proceso provoca grandes prdidas econmicas. Por ejemplo, cerca de la quinta parte del acero y el hierro que se producen anualmente se emplean para sustituir metal oxidado. Como la mayora de los metales reaccionan 10 con O2 sera de esperarse que se corroyesen con tal rapidez en contacto con la atmsfera, que fuese imposible emplearlos para fines prcticos. Por tanto resulta sorprendente que el problema de la corrosin no evite prcticamente todo uso de metales en contacto con la atmsfera. Esto se debe en parte a que la mayora de ellos desarrollan una delgada capa de xido que protege a los tomos internos contra la oxidacin. El mejor ejemplo de este caso es el aluminio, que pierde con facilidad electrones, por lo que se oxida fcilmente frente a O2. Si es as cmo puede emplearse para fabricar aeroplanos, marcos de bicicletas, etc.? El aluminio es un mate rial estructural de gran valor porque forma una capa adherente delgada de xido de aluminio, Al2O3, que inhibe la corrosin posterior. As se protege a s mismo con una resistente capa de xido. Muchos otros me tales como cromo, nquel y estao, siguen el mismo proceso. El hierro tambin forma un recubrimiento de xido protector. Sin embargo, ste no es muy eficaz contra la corrosin porque se desprende con facilidad y expone nueva superficie

metlica a la oxidacin. En condiciones atmosfricas normales el cobre forma una capa externa de sulfato de cobre color verdoso que se llama ptina. La plata al oxidarse forma sulfuro de plata, Ag2S, que en capas delgadas da a la superficie de la misma una apariencia ms rica. El oro no se corroe de manera apreciable en contacto con el aire. La prevencin de la corrosin es un mtodo importante para conservar los recursos naturales de metales y energa. El principal medio de proteccin es la aplicacin de un recubrimiento, que suele ser pintura o plateado con algn metal, para proteger al metal en el interior del oxgeno y la humedad. El cromo y el estao se emplean con frecuencia para platear el acero porque se oxidan formando un recubrimiento durable y eficaz. Las aleaciones 11 tambin impiden la corrosin. El a c e r o i n o x i d a b l e contiene cromo y nquel, que forman recubrimientos de xidos que lo protegen. La proteccin catdica es el mtodo ms empleado para proteger el acero en tanques de combustible y tuberas que se encuentran bajo tierra. Es un metal que aporta electrones con mayor facilidad que el hierro, como el magnesio, se conecta mediante un alambre a la tubera o tanque que se va a proteger (Fig. 7.9). Como el magnesio es un agente reductor mejor que el

10

Algunos metales como cobre, oro, plata y platino se oxidan con dificultad. Suelen llamarse metales nobles 11 Una aleacin es una mezcla de elementos con propiedades metlicashierro, los electrones fluyen a travs del alambre del magnesio a la tubera de hierro. As, el magnesio, y no el hierro, aporta los electrones por lo cual este ltimo no se oxida. Al producirse la oxidacin del magnesio ste se disuelve, por lo cual hay que sustituirlo en forma peridica. 8. Electrlisis OBJETIVO: Describir el proceso de la electrlisis y la preparacin comercial de aluminio. Las bateras "se agotan" porque las sustancias que las constituyen al aportar y recibir electrones (producen el flujo de electrones) se consumen. Por ejemplo en el acumulador de plomo, se consume PbO2 y Pb para formar PbSO4 al funcionar la batera. PbO2(s) + Pb(s) + 2H2SO4(ac)2PbSO4(s) + 2H2O(l) Sin embargo una de las caractersticas ms tiles del acumulador de plomo es que se puede recargar. Al f o r z a r corriente a travs de la batera en direccin opuesta la normal, se invierte la reaccin de xido-reduccin. Es decir, se consume PbSO4 y se forma PbO2 y Pb en el proceso de carga. Esta carga se efecta en forma continua mediante el alternador del automvil, que recibe potencia del motor. En el proceso de electrlisis se obliga a una corriente a pasar a travs de una celda para produc i r un cambio qumi co que no s e produc i r a de ot ra mane ra.

Un ejemplo importante de este tipo de proceso es la electrlisis 12 del agua. El agua es una sustancia muy estable que se descompone en sus elementos mediante corriente elctrica (Fig. 8.10). Corriente elctrica 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) forzada La electrlisis del agua para producir hidrgeno y oxigeno se verifica al hacer pasar una corriente a travs de una solucin acuosa. As, al cargar un acumulador de plomo o "pasarle carga" se producen mezclas potencialmente explosivas de H2 y O2 debido al flujo de corriente a travs de la solucin en la batera. Por eso es muy importante no producir una chispa cerca de ella al efectuar este proceso. Otra aplicacin importante de la electrlisis es la obtencin de metales a partir de sus minerales. El metal que se produce en mayor cantidad por electrlisis es el aluminio. El aluminio es uno de los elementos ms abundantes en la Tierra y ocupa el tercer lugar despus del oxigeno y el silicio. Por ser tan reactivo se encuentra en forma de xido en el mineral b a u x i t a (cuyo nombre proviene de Les Baux, Francia, en donde fue descubierto en 1821). La produccin de aluminio metlico a partir de sus minerales es ms difcil que la obtencin de otros metales. En 1782 Lavoisier, el pionero qumico francs,

reconoci el aluminio como un metal "cuya afinidad con el oxgeno es tan fuerte que no puede ser superado por

12 En una celda electroltica se emplea energa para producir un cambio qumico que no se producira de otro modoninguna sustancia reductora conocida". Como resultado, le fue imposible obtener aluminio metlico puro. Por ltimo en 1854 se encontr un proceso para obtener aluminio metlico puro empleando sodio, pero el aluminio sigui sien do muy escaso. De hecho, se dice que Napolen III servia los alimentos a sus huspedes ms distinguidos con tenedores y cucharas de aluminio, mientras que empleaba utensilios de oro y plata para los de menor importancia. En 1886, Charles M. Hall en Estados Unidos y Paul Heroult en Francia descubrieron de manera casi simultnea un proceso electroltico prctico para la obtencin de aluminio (Fig. 18. 11) que hizo posible disponer de este metal para diversas aplicaciones. En la tabla 18.2 se muestra el drstico descenso' del precio del aluminio tras este descubrimiento. El efecto del proceso de electrlisis es transformar los iones Al 3+ en tomos de Al neutros que forman aluminio metlico. El aluminio que se obtiene en el proceso electroltico tiene 99.5% de pureza. Para emplearlo como material estructural se hacen aleaciones con metales

como zinc (para construccin de trailers y aeronaves) y manganeso (para utensilios de cocina, tanques de almacenamiento y seales de carretera). (La produccin de aluminio consume cerca del 4.5% de la electricidad que se emplea en Estados Unidos.)Repaso del captulo Trminos importantes reacciones de xido-reduccin corrosin electroqumica oxidacin proteccin catdica Batera electroqumica reduccin celda seca nodo estados de oxidacin semirreacciones ctodo agente oxidante acumulador de plomo electrlisis agente reductor Resumen 1. En las reacciones de xido-reduccin hay transferencia de electrones. El estado de oxidacin permite determinar lo que ocurre con los electrones en reacciones de este tipo. Para asignar los estados de oxidacin se sigue una serie de reglas. 2. La oxidacin es un aumento del estado de oxidacin (prdida de electrones); la reduccin es una disminucin del estado de oxidacin (ganancia de electrones). Un agente oxidante acepta electrones y el agente reductor dona electrones. La oxidacin y la reduccin siempre se efectan de manera simultnea. 3. Las ecuaciones de xido-reduccin se balancean por el mtodo de inspeccin o por el de la semirreaccin. Este ltimo consiste en dividir la reaccin en dos partes (la

semirreaccin de oxidacin y la semirreaccin de reduccin). 4. La electroqumica estudia el intercambio de energa qumica y elctrica que se produce a travs de reacciones de xido-reduccin. 5. Cuando se efecta una reaccin de xido-reduccin con los reactivos en la misma solucin, los electrones se transfieren de manera di recta, lo cual no permite obtener trabajo til. Sin embargo al separar la sustancia oxidante de la reductora de manera que los electrones tengan que pasar a travs de un alambre de una a la otra, la energa qumica se transforma en energa elctrica. El proceso opuesto en el cual la energa elctrica se emplea para producir cambios qumicos se denomina electrlisis. 6. Una celda galvnica (electroqumica) es un dispositivo en el cual la energa qumica se transforma a energa elctrica til. En el nodo de la celda se produce una oxidacin y en el ctodo una reduccin. 7. Una batera es una celda o grupo de celdas galvnicas que sirve como fuente de corriente elctrica. El acumulador de plomo tiene un nodo de plomo y un ctodo de plomo recubierto con PbO2, inmersos ambos en una solucin de cido sulfrico. Las celdas secas no usan electrlitos lquidos sino que contienen una pasta hmeda. 8. La corrosin es la oxidacin de metales para formar xidos y sulfuros. Algunos metales como el aluminio forman un recubrimiento protector delgado de

xido en su superficie que evita que la corrosin contine. La corrosin del hierro se evita mediante recubrimientos (como pintura), mediante aleaciones y por proteccin catdica.Preguntas y problemas 1.Cmo se llaman las reacciones en que hay transferencia de electrones? D dos ejemplos de reacciones de este tipo. 2. Defina oxidacin y reduccin. Escriba una ecua cin en la que se indique que un tomo se oxida y otra en la que se indique que un tomo se reduce. 3. En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales, identifique el elemento que se oxida y el que se reduce. a. 2Mg(s) + O2(g)2MgO(s) b. Mg(s)+Cu(NO3)2(ac)Mg(NO3)2(ac) + Cu(s) c. 2Fe(s) + 3Br2(l)2FeBr3(s) d. 2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s) 4. En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales identifique qu elemento se oxida y el que se reduce. a. 4Na(s) + O2(g) 2Na2O(s) b. Fe(s) + H2SO4(ac)FeSO4(ac) + H2(g) c. 2Al2O3(s)4Al(s) + 3O2(g) d. 3Mg(s) + N2(g)Mg3N2(s) 5 En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales identifique el elemento que se oxida y el que se reduce.

a. 2Na(s) + I2(s) 2NaI(s) b. 2Co(s) + 3Cl2(g) 2CoCl3(s) c. 2Ba(s) + O2(g) 2BaO(s) d. 2Fe(s) + 3S(s) Fe2S3(s) 6. En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales identifique el elemento que se oxida y el que se reduce. a. 3Zn(s) + N2(g)Zn3N2(s) b. Co(s) + S(s)CoS(s) c. 4K(s) + O2(g)2K2O(s) d. 4Ag(s) + O2(g)2Ag2O(s) 7. Qu es el estado de oxidacin? Para qu sirve este concepto? 8. Indique el estado de oxidacin de los tomos en un elemento puro. Diga si ste depende de que el elemento forme molculas diatmicas (O2, N2) o molculas de mayor tamao (P4, S8). 9. Explique por qu aunque el agua no es un compuesto inico, se puede asignar al oxgeno un estado de oxidacin de -2 en ella. D un ejemplo de compuesto en el cual el oxgeno no tenga el estado de oxidacin de -2. 10. Por qu se asigna al flor el estado de oxidacin de -1? Qu nmero de oxidacin suele asignarse a los otros halgenos cuando forman compuestos? En un compuesto interhalogenado de flor (como ClF) qu tomo tiene el estado de oxidacin negativo? 11. En el amoniaco se asigna al nitrgeno el estado de

oxidacin -3. En el trifluoruro de nitrgeno, NF3, se asigna al nitrgeno el estado de oxidacin +3. Por qu presenta esta diferencia el nitrgeno? 12. Por qu la suma de todos los estados de oxidacin de los tomos de una molcula debe ser igual a cero? Cul debe ser la suma de los estados de oxidacin de un ion? 13. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada una de las siguientes sustancias. a. Cl2 b. BaO c. CH4 d. HCl 14. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada una de las siguientes sustancias. a. NH3 b. CO2 c. CO d. NF3 15. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada una de las siguientes sustancias. a. O2 b. FeCl3 c. O3 d. FeCl2 16. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de

cada una de las siguientes sustancias. a. C2H4 b. C2H6 c. C2H2 d. C2H6O17. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada una de las siguientes sustancias. a. NO3 c. NO2 b. NH4+ d. N2O4 18. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada una de las siguientes sustancias. a. SO2 c. H2S b. SO3 d. H2SO4 19. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada una de las siguientes sustancias. a. MnO4 c. MnO2 b. MnCl2 d. Ca(MnO4)2 20. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada una de las siguientes sustancias. a. CrCl3 c. K2Cr2O7 b. K2CrO4 d. Cr(C2H3O2)2 21 Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada uno de los siguientes iones. a. SO4 2-

c. SO3 2b. CO3 2d. HCO3 22. Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de cada uno de los siguientes iones. a. BiO + c. NO2 b. PO4 3d. Hg2 +2 23. La oxidacin se define como una prdida de electrones o un aumento del estado de oxidacin. Explique por qu ambas definiciones significan lo mismo y d un ejemplo para aclarar la explicacin. 24. La reduccin se define como ganancia de electrones o disminucin del estado de oxidacin. Explique por qu las dos definiciones significan lo mismo y d un ejemplo para aclarar la explicacin 25. Qu es un agente oxidante? Qu es un agente reductor?

26. Un agente oxidante se oxida o se reduce al reaccionar? Un agente reductor se oxida o se reduce al reaccionar? 27. Un agente oxidante dona o acepta electrones? Un agente reductor dona o acepta electrones? 28. Aumenta o disminuye el estado de oxidacin de un agente oxidante cuando acta sobre otros tomos? Aumenta o disminuye el estado de oxidacin de un agente reductor cuando acta sobre otros tomos? 29 En cada una de las siguientes reacciones identifique el elemento que se oxida y el que se reduce asignndoles estados de oxidacin. a. N2(g) + 3H2(g)2NH3(g) b. 2K(s) + 2H2O(l)2KOH(ac) + H2(g) c. N2(g) + 2O2(g)2NO2(g) d. 2P(s) + 3Cl2(g)2PCl3(l) 30. En cada una de las siguientes reacciones identifique el elemento que se oxida y el que se reduce asignndoles estados de oxidacin. a. C(s) + O2(g)CO2(g) b. 2CO(g) + O2(g)2CO2(g) c. CH4(g) + 2O2(g)CO2(g) + 2H2O(g) d. C2H2(g) + 2H2(g)C2H6(g) 31. En cada una de las siguientes reacciones identifique el elemento que se oxida y el que se reduce asignndoles estados de oxidacin

a. 4NH3(g) + 7O2(g)4NO2(g) + 6H2O(l) b. 2B(s) + 3H2(g)B2H6(g) c. Xe(g) + 2F2(g)XeF4(s) d. Cl2(g) + F2(g)2ClF(g) 32. En cada una de las siguientes reacciones identifique el elemento que se oxida y el que se reduce asignndoles estados de oxidacin. a. 2B2O3(s) + 6Cl2(g)4BCl3(l) + 3O2(g) b. GeH4(g) + O2(g)Ge(s) + 2H2O(g) c. C2H4(g) + Cl2(g)C2H4Cl2(l) d. O2(g)+ 2F2(g)2OF2(g) 33. En la fotografa comn, la porcin de la pelcula sensible a la luz es un delgado recubrimiento de haluro de plata (por lo general bromuro de plata); al exponer la pelcula a la luz se produce la siguiente reaccin: 2AgBr(s)2Ag(s) + Br2(g) identifique el metal que se reduce y el que se oxida. 34. Los minerales de hierro que por lo general son xidos, se convierten al metal puro por reaccin en altos hornos con carbn (coque). El carbn reacciona primero con el aire para formar monxido de carbono que, a su vez, reacciona con los xidos de hierro como sigue: Fe2O3(s) + 3CO0(g)2Fe(l) + 3CO2(g) Identifique los tomos que se oxidan y se reducen y especifique cules son las sustancias oxidantes y reductoras