Odra sumar Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica

Laboratorio de Equilibrio y Cintica

Prctica 8: Influencia de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin. Cintica de yodacin de la acetona

Equipo 5 Integrantes: Alvarado Martnez Eric Campos Silva Claudia Torres Torres Edna Yuzi

Grupo: 25

Profesora: Gregoria Flores Rodrguez

Fecha de entrega: 27-10-11

OBJETIVO Estudiar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin

INTRODUCCIN
Con pocas excepciones, la velocidad de las reacciones y la constante de velocidad aumentan al aumentar la temperatura. La teora de las colisiones de la cintica qumica establece que la velocidad con la que ocurre una reaccin es directamente proporcional al nmero de colisiones moleculares por segundo o a la frecuencia de las colisiones moleculares. Para que ocurra una reaccin las molculas que chocan deben tener energa cintica total igual o mayor que la energa de activacin (Ea) que es la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin qumica. Cuando las molculas chocan forman un complejo activado (tambin denominado estado de transicin) que es una especie formada temporalmente por las molculas reactivas, como resultado de la colisin, antes de formar el producto. A+B AB** C+D

Donde AB** denota un complejo activado formado por la colisin entre A y B. si los productos son ms estables que los reactivos, entonces la reaccin se ver acompaada por la liberacin de calor, es decir la reaccin es exotrmica. Por otra parte si los productos son menos estables que los reactivos entonces la mezcla de reaccin absorber calor de los alrededores y se tendr una reaccin endotrmica. La dependencia de la constante de velocidad de una reaccin respecto a la temperatura se expresa mediante la siguiente ecuacin conocida como la ecuacin de Arrhenius: K = Ae-Ea/RT Donde Ea es la energa de activacin de la reaccin (en kJ/mol), R es la constante de los gases (8.314 J/mol*K), T es la temperatura absoluta y e es la base de la escala de logaritmos naturales. La cantidad A representa la frecuencia de las colisiones y se llama frecuencia. Se puede tratar como constante para un sistema de reaccin determinado en un amplio intervalo de temperatura. La ecuacin muestra que la constante de velocidad es directamente proporcional a A, y por lo tanto a la frecuencia de las colisiones. Adems por el signo negativo asociado al exponente, la constante de velocidad disminuye cuando aumenta la energa de activacin y aumenta con el incremento de la temperatura. Esta ecuacin tambin puede expresarse aplicando el logaritmo natural como: In = In A (Ea/RT)

MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS EMPLEADOS (0.002M-0.2M) Acetona 1.33M HCl 0.323M 1 Espectrofotmetro 2 celdas espectrofotomtricas 1 bao de agua con control de temperatura 1 cronmetro 1 termmetro 3 vasos de precipitados de 50 mL 2 pipetas graduadas de 10 mL con propipeta

TOXICIDAD DE LOS REACTIVOS EMPLEADOS Yodo ( ) La inhalacin de vapores irrita severamente las vas respiratorias. Los sntomas pueden incluir sensacin de quemazn en los tejidos mucosos, la trquea y los pulmones. Exposiciones elevadas pueden conducir a enfermedad de pulmones y edema pulmonar La ingesta puede causar quemaduras severas de la boca, garganta y estmago. Puede producir dolor abdominal, fiebre, vmito, estupor y estado de shock. Puede causar irritacin, dolor y quemaduras. Puede causar quemaduras y dao severo en los ojos. El yodo es lacrimgeno.

Yoduro de potasio (KI)

La ingestin puede provocar irritacin El contacto en los ojos puede provocar Irritacin y ardor. Se absorbe por piel. Irrita las membranas mucosas.

Acetona (CH3COCH3)
Inhalacin: En forma de vapor, causa irritacin de ojos nariz y trquea. En concentraciones muy altas (aproximadamente 12 000 ppm), puede afectar al sistema nervioso central, presentndose dolor de cabeza y cansancio. En casos extremos puede perderse la conciencia. Contacto con ojos: En forma de vapor, los irrita causando lagrimeo y fluido nasal; el lquido puede causar dao a la crnea. Contacto con la piel: Un contacto prolongado y constante con la piel provoca resequedad, agrietamiento y dermatitis. El lquido puede penetrar a travs de la piel, lo mismo que el vapor a concentraciones mayores de 5000 mg/m3. Ingestin: Causa irritacin gstrica, dolor y vmito.

cido Clorhdrico (HCl) Contacto con ojos: Este cido es un irritante severo de los ojos y su contacto con ellos puede causar quemaduras, reducir la visin o, incluso, la prdida total de sta. Contacto con la piel: En forma de vapor o disoluciones concentradas causa quemaduras serias, dermatitis y fotosensibilizacin. Las quemaduras pueden dejar cicatrices, que incluso pueden desfigurar las regiones que han sido daadas.

Ingestin: Produce corrosin de las membranas mucosas de la boca, esfago y estmago. Los sntomas que se presentan son: disfagia, nuseas, vmito, sed intensa y diarrea. Puede presentarse, incluso, colapso respiratorio y muerte por necrosis del esfago y estmago.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Oprimimos la tecla MODE hasta que la luz roja se encontr en A Paso 4. Agregamos de agua (blanco) a la celda y la introducimos en la porta-celda, oprimimos hasta que se puso en ceros la absorbancia

Encendimos el espectrofotmetro y esperamos 15 min

Seleccionamos 460nm como nuestra longitud de onda

Tomamos lectura de su absorbancia y repetimos el experimento desde el paso 4 hasta que se termin la reaccin (cuando abs=0)

En otro vaso de precipitado (2) medimos 8mL de acetona 1.33M y lo mezclamos con el vaso de precipitado 1 en la celda

En un vaso de precipitado (1) mezclamos 2mL de HCl 0.323M y 8 mL de I2 0.002M

Colocamos otro vaso de precipitado (3) en el bao Mara

Ambos vasos de precipitado (1 y 2) los colocamos en un bao Mara cuya temperatura fue de 31.2 C

En otro vaso de precipitado (2) medimos 20mL de acetona 1.33M

En un vaso de precipitado (1) mezclamos 5mL de HCl 0.323M y 20 mL de I2 0.002M

En el vaso 3 mezclamos las soluciones del vaso 1 y 2 al mismo tiempo

En la celda depositamos una porcin de la reaccin y tomamos lectura de su absorbancia. Desechamos esta porcin.

Repetimos el paso 4 y tomamos otra muestra de la reaccin cuya temperatura es de 31.2C hasta que hayamos terminado con el volumen del vaso 3 (45mL)

RESULTADOS En la prctica estudiamos la cintica qumica de la yodacin de la acetona catalizada en un medio cido, la cual est representada por la siguiente ecuacin:

A esta reaccin la logramos estudiar usando como tcnica analtica a la concentracin del yodo para as poder determinar cambios en la composicin del sistema reactante; en nuestro sistema reactante se encuentra el yodo el cual en disolucin acuosa nos da un color amarillento, por consecuente el yodo puede absorber longitudes de onda que se encuentran en el espectro visible, y conforme haya cambios en la concentracin del yodo la coloracin ir disminuyendo y las longitudes de onda absorbidas variarn de acuerdo a la disminucin de la concentracin del yodo. La constante de rapidez de una reaccin se determina experimentalmente y el orden de reaccin es la suma de 2 coeficientes a los que estn elevados los reactivos en el sistema; estos coeficientes se determinan de manera experimental. Por medio del mtodo de Oswald podemos determinar el orden de reaccin tomando como base a la descomposicin de reactivos, en este caso seguiremos la descomposicin del yodo por medio de diferentes absorbancias que determinaremos con un espectrofotmetro. SI seguimos una reaccin del tipo: aA + bB --------------> cC + dD la rapidez promedio de la reaccin ser determinada por: r= el orden de la reaccin ser: + [ ] [ ]

El mtodo de Oswald nos dice que si cambiamos la concentracin de uno de los reactivos de modo que: Conc. B >> Conc. A podemos hacer que el termino de la variacin de la concentracin de B y la constante K se vuelvan uno solo, ya que la concentracin de este reactivo ir variando de modo que su Kps nos dar la informacin de cmo varia en el tiempo y con respecto a la rapidez de la reaccin. De modo que esta tcnica de Oswald no ayuda a simplificar una reaccin de 2 compuestos reactantes llevndola a trminos de un solo reactante. Entonces la rapidez promedio de reaccin es: r= [ ]

Y para conocer el orden de mi reaccin el cual ahora solo depender del trmino , tengo que suponer un orden diferente de reaccin, integrando la concentracin del compuesto reactante que est respecto al tiempo:

Orden cero: = 0 [ ] Y nos queda integrando: Conc. At = -Kps (t) + Conc. Ao Orden uno: =1 [ ] Integrando nos queda: ln Conc. At = -Kps (t) + ln Conc. Ao Orden dos: =2 [ ] Integrando nos queda 1/ Conc. A t= Kps (t) + 1/ Conc. A o Para la primera parte llevamos a cabo la reaccin a temperatura ambiente, y con ayuda de un espectrofotmetro determinamos las diferentes absorbancias en intervalos de 1 minuto. Seguido de esto con ayuda de la relacin lineal que realizamos a partir de la Ley de Lambert-Beer-Bourger y la curva patrn obtuvimos las diferentes concentraciones de yodo en conforme la reaccin avanzaba en el tiempo; esto no ayudar a conocer y reafirmar el orden de la reaccin respecto al yodo. Temperatura: 19C ambiente t(min) Abs 1 0.407 2 0.385 3 0.362 4 0.338 5 0.317 6 0.294 7 0.274 8 0.255 9 0.232 = 460 nm 1/C 1309.2300 1384.3946 1472.7929 1577.9298 1683.0584 1815.5373 1948.9346 2095.1817 2304.5178

C 0.00076381 0.00072234 0.00067898 0.00063374 0.00059416 0.00055080 0.00051310 0.00047729 0.00043393

ln C -7.1772 -7.2330 -7.2949 -7.3639 -7.4284 -7.5041 -7.5750 -7.6474 -7.7426

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

0.206 0.184 0.162 0.140 0.119 0.097 0.074 0.056 0.040 0.029 0.026 0.023 0.021

0.00038492 0.00034345 0.00030198 0.00026051 0.00022092 0.00017945 0.00013610 0.00010217 0.000072007 0.00005127 0.00004562 0.00003996 0.00003619

-7.8625 -7.9765 -8.1052 -8.2529 -8.4177 -8.6256 -8.9021 -9.1889 -9.5387 -9.8784 -9.9952 -10.1276 -10.2267

2597.9432 2911.6356 3311.4856 3838.6397 4526.4505 5572.4790 7347.6454 9387.8229 13887.4346 19503.6765 21921.4876 25023.5849 27630.2083

(Ley de de Lambert-Beer-Bourger) Abs. = ( Abs. = 530.5 (Conc.) - 0.0018 ) onc. + c

(Relacin obtenida con ayuda de la curva patrn)

Con ayuda de esta relacin y valores de absorbancia podemos calcular la concentracin de yodo que hay en cada minuto del que pasa la reaccin. Despejando a la concentracin, nos queda as: Conc. = Sustituimos los valores de absorbancia y obtenemos las concentraciones del yodo: Conc. = Le sacamos el logaritmo natural: Ln (0.00076381) =-7.1772 Y despus le sacamos el inverso: 1/ 0.00076381= 1309.2300 Una vez teniendo la tabla llena podemos hacer las respectivas grficas y aquella que nos d una mejor lnea recta ser aquella que determine el orden de nuestra reaccin.

Conc. Vs. Tiempo

0.001 0.0008 Conc. (mol/L) 0.0006 0.0004 0.0002 0 -0.0002 0 5 10 15

y = -0.00003751x + 0.0008 R = 0.9845

20

25

Tiempo (min)

ln Conc. Vs. Tiempo

0 0 -2 -4 ln Conc. -6 -8 -10 -12 Tiempo (min) 5 10 15 20 25

1/Conc. Vs Tiempo
30000 25000 1/Conc. 20000 15000 10000 5000 0 0 5 10 15 20 25 Tiempo (min)

Podemos ver que la grfica que nos da una mejor lnea recta es la primera, es decir que la grfica de concentracin en funcin del tiempo, por lo tanto por el mtodo de Oswald podemos observar que el orden de nuestra reaccin efectivamente es cero. Para la segunda parte hicimos lo mismo pero ahora la reaccin la llevamos a cabo con un aumento de temperatura, la temperatura de nuestra reaccin fue de 31.2C. Utilizamos la misma relacin de la curva patrn para determinar la concentracin de yodo a travs del tiempo y con esto pretendemos observar como es el efecto de la temperatura en la rapidez de nuestra reaccin. Temperatura: 31.2C ambiente t(min) Abs C 1 0.424 0.00079585 2 0.330 0.00061866 3 0.275 0.00051499 4 0.225 0.00042074 5 0.170 0.00031706 6 0.114 0.0002115 7 0.074 0.0001361 8 0.054 0.000098398 = 460 nm 1/C 1256.5135 1616.3924 1941.8009 2376.7921 3153.9834 4728.1640 7347.6454 10162.8353

ln C -7.1361 -7.3880 -7.5714 -7.7735 -8.0564 -8.4613 -8.9021 -9.2265

(Ley de de Lambert-Beer-Bourger) Abs. = ( Abs. = 530.5 (Conc.) - 0.0018 ) onc. + c

(Relacin obtenida con ayuda de la curva patrn)

Con ayuda de esta relacin y valores de absorbancia podemos calcular la concentracin de yodo que hay en cada minuto del que pasa la reaccin.

Despejando a la concentracin, nos queda as: Conc. = Sustituimos los valores de absorbancia y obtenemos las concentraciones del yodo: Conc. = Le sacamos el logaritmo natural: Ln (0.00079585) = -7.1361 Y despus le sacamos el inverso: 1/ 0.00079585= 1256.5135 Volvemos a hacer las grficas para volver a ver el orden de la reaccin.

Conc. Vs. Tiempo

0.001 Conc. (mol/L) 0.0008 0.0006 0.0004 0.0002 0 0 2 4 6

y = -0.00009892x + 0.0008 R = 0.9779

10

Tiempo (min)

ln Conc. Vs. Tiempo

0 0 -2 ln Conc. -4 -6 -8 -10 Tiempo (min) 2 4 6 8 10

1/Conc. Vs Tiempo
12000 10000 1/Conc. 8000 6000 4000 2000 0 0 2 4 6 8 10 Tiempo (min)

Podemos ver aqu tambin que la mejor lnea recta no las da la grfica de concentracin en funcin del tiempo, la cual corresponde al orden de la reaccin cero. Tomando que el orden de la reaccin es cero la relacin que nos da esa lnea recta est denotada por: Conc. At = -Kps (t) + Conc. Ao Y por lo tanto la pendiente de la recta representa al valor de la constante de rapidez de la reaccin. Haciendo una relacin lineal para cada grfica de concentracin podremos conocer el valor de la constante K de rapidez.

Valor de K para la reaccin a temperatura ambiente (19C) = 0.00003751 Valor de K para la reaccin a mayor temperatura (31.2C) = 0.00009892 Observando y comparando a las 2 constantes observamos que la constante aument cuando a temperatura aument, y eso se traduce en que la reaccin tard menos tiempo en llevarse a cabo; esto podemos verificarlo con el tiempo que dur la concentracin de yodo, en la segunda parte cuando aumentamos la temperatura las concentraciones de yodo fueron disminuyendo mas rpido y el yodo se termin en menos tiempo que en la primera parte. Tabla 3. T C 19 31.2 T (K) 292.15 304.35 1/T 0.0034229 0.0032857 K 0.00003751 0.00009892 lnK -10.1909 -9.2212

Con ayuda de la teora de Arrhenius que nos habla de la dependencia de la rapidez de reaccin con la temperatura, la teora de las colisiones y la teora del estado de transicin de Eyring, explicaremos como vara la rapidez de una reaccin: Teora de Arrhenius:

K = A eEA/RT
Nos explica que la dependencia de la velocidad de reaccin est dad por la exponencial de la energa de activacin (EA) dividida entre un la temperatura y la constante universal de los gases multiplicado por un factor de frecuencia (A) el cual nos habla de colisiones y la probabilidad de orientacin del sistema reaccionante. Si linearamos a esta relacin sacamos a la exponencial y la relacin nos queda as: ln K = ln A en donde la pendiente est dada por el termino natural de el factor de frecuencia . Hacemos una grfica y tambin una relacin lineal a la misma para obtener a la pendiente y a la ordenada al origen: ln K = ln A
( ) ( ( )

( )

y la ordenada al origen nos dice el logaritmo

( )

y = b + mx

1/T -9 0.00326 0.00328 0.0033 0.00332 0.00334 0.00336 0.00338 0.0034 0.00342 0.00344 -9.2 -9.4 -9.6 ln K -9.8 -10 -10.2 -10.4

Valores Y

y = -7067.8x + 14.001 R = 1

Para el factor de frecuencia relacionado con las colisiones y la probabilidad de orientacin de la reaccin: A

A = 1203807.49 Como observamos Por lo que: Por lo que: ( )

( )

As observamos que la energa de activacin para que ocurra la reaccin es de: Por lo que: A medida que el valor de la energa de activacin aumente; es decir, que se necesite ms energa para que se pueda llevar a cabo la reaccin, la constante K disminuye.

APLICACIONES

El tiempo que se requiere para cocinar los alimentos, por ejemplo en agua, es mucho menor si la reaccin se lleva a cabo a 100 C que a 80 C. De igual manera la reaccin de solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. Estos conocimientos los aplicamos en la vida cotidiana en muchas de nuestras actividades a la hora de preparar los alimentos. Una forma efectiva de conservar alimentos consiste en almacenarlos a temperaturas bajo cero, para que disminuya la reaccin de descomposicin bacteriana. En muchas de las reacciones de sntesis de compuestos orgnicos se requiere aumentar la temperatura para que la reaccin pueda llevarse a cabo o tenga mejores rendimientos que si se efectuara a temperatura ambiente.

TRATAMIENTO DE RESIDUOS Vertimos nuestra reaccin llevada a cabo en su frasco de residuos correspondiente. CONCLUSIONES Para soluciones acuosas se utiliza la ecuacin de Arrhenius donde se observa la dependencia entre la constante K con la temperatura.

K = A eEA/RT
A medida que aumenta la temperatura aumenta el nmero de colisiones entre las partculas lo que provoca que aumente la rapidez de las reacciones qumicas Si la temperatura aumenta tambin lo har la K; es decir, son directamente proporcionales. Adems si la temperatura aumenta en 10C la constante K se duplica. Si la energa de activacin es muy grande la constante K es muy pequea

BIBLIOGRAFA Qumica. Chang, Raymond. Novena Edicin. Editorial Mc Graw-Hill, Mxico D.F. 2007, pp 568-571