UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO

LA VERDAD OS HARA LIBRES

DIVISIN DE CIENCIAS NATURALES Y
EXACTAS

SIMULACIN DE PROCESOS
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA
QUMICA
DR. SALVADOR HERNANDEZ CASTRO

PRCTICA # 3


JEROHAM ERIC GUZMAN PEREZ
INGENIERIA QUIMICA




Objetivo: Realizar la simulacin de equipos en serie y recalcular el esquema mediante
especificaciones de diseo.

Introduccin:
Si bien uno de los objetivos perseguidos en la formulacin de una ecuacin de estado es la de
su validez general, el compromiso entre su sencillez analtica y su universalidad resulta difcil de
satisfacer. Tambin se hace necesario buscar una solucin de compromiso respecto a la precisin
en las diferentes zonas (equilibrio de fases, zona de lquido, etc.).

La complejidad del comportamiento PVT de una sustancia pura sugiere la dificultad de su
descripcin mediante una ecuacin. Sin embargo, para la regin gaseosa, a menudo es suficiente
el empleo de ecuaciones relativamente sencillas como las que se describen a continuacin, y que
son las ms utilizadas:

Ecuacin Virial

Para una isoterma como T
1
, a partir de la figura 1 se nota que P aumenta a medida que V
disminuye. Por tanto el producto PV para una gas o vapor debe ser mucho ms constante que
cualquiera de sus miembros, por lo que debe ser ms fcil representarlo. Por ejemplo, el
producto PV a lo largo de una isoterma puede expresarse por un desarrollo en serie de potencias
en P:

PV=a +bP+cP
2
+... [1

Si se establece b=aB, c=aC, etc, la ecuacin anterior se convierte en

PV= a (1+BP + CP
2
+ DP
3
+ ) [2]

donde a,B,C, etc son constantes para una temperatura y especie qumica dadas.

En principio, el miembro derecho de la ecuacin anterior es una serie infinita. Sin embargo,
en la prctica se emplea un nmero finito de trminos. De hecho, los datos PVT muestran que a
presiones bajas el truncamiento de la serie despus de los dos primeros trminos proporciona
resultados satisfactorios. En general, entre ms grande es el intervalo de presin considerado, el
nmero de trminos necesarios aumenta.

Con el establecimiento de una escala de temperaturas de gas ideal, la constante a de la
ecuacin [1] puede reemplazarse por RT. Por tanto, la ecuacin [1] se convierte en:


donde el cociente adimensional PV/RT recibe el nombre de factor de compresibilidad y se le
da el smbolo Z. Este factor proporciona una idea de la discrepancia entre un gas perfecto y un
gas real. Una expresin alternativa para Z, tambin de uso comn, es

[3]

Las dos ecuaciones anteriores se conocen como desarrollos viriales, y los parmetros B, C,
D, etc., y B,C,D, etc., reciben el nombre de coeficientes viriales.

GAS IDEAL

Puesto que los trminos B/V, C/V
2
, etc del desarrollo virial (ecuacin [3]) aparecen al tomar
en cuenta las interacciones moleculares, los coeficientes viriales B, C, etc. sern cero si estas
interacciones no existen. Con esto, el desarrollo virial se reduce a:
Z=1 o PV=RT

De la regla de las fases se sabe que la energa interna de un gas real es una funcin de la
presin y la temperatura. Esta dependencia con la presin aparece como resultado de las fuerzas
entre las molculas. Si estas fuerzas no existieran, entonces no se necesitara energa alguna para
alterar la distancia intermolecular promedio y, por consiguiente, no se requerira energa para
originar cambios de volumen y presin en un gas a temperatura constante. Por tanto, se concluye
que en ausencia de interacciones moleculares, la energa interna del gas depende exclusivamente
de la temperatura. Estas consideraciones conducen a la definicin de un gas ideal como aquel
cuyo comportamiento macroscpico est caracterizado por:

La ecuacin de estado.


Una energa interna que es funcin nicamente de la temperatura y que, como
consecuencia tiene una capacidad calorfica C
v
que tambin depende exclusivamente de la
temperatura.

VAN DER WAALS

La primera ecuacin cbica de estado prctica fue propuesta por J.D. Van der Waals en 1873:




En esta ecuacin, a y b son constantes positivas; cuando son cero, lo que se obtiene es la
ecuacin del gas ideal.

Dados los valores de a y b para un fluido en particular, puede calcularse P como una funcin
de V para varios valores de T.


figura 6- isotermas de Van der Waals

La figura 6 es un diagrama PV donde se muestran tres de esas isotermas. La curva
sobrepuesta representa los estados de lquido y vapor saturados. Para la isoterma T
1
>T
c
, la
presin es una funcin montonamente decreciente con un volumen molar creciente. La isoterma
crtica (que es la que est indicada con T
c
) contiene el punto de inflexin horizontal en C
caracterstico del punto crtico. Para la isoterma T
2
<T
c
, la presin disminuye con rapidez en la
regin lquida con un aumento en V; despus de cruzar la lnea de lquido saturado, la curva pasa
por un mnimo, aumenta hasta un mximo y luego disminuye, cruzando la lnea de vapor
saturado y continuando hacia la regin de vapor. Las isotermas experimentales no exhiben esta
transicin suave de la regin lquida a la de vapor; en su lugar, stas contienen una lnea
horizontal dentro de la regin de dos fases donde coexisten el lquido y el vapor saturados en
distintas proporciones a la presin de vapor o saturacin.

La ecuacin de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya razn debe
buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a las configuraciones de estado de energa
mnima.

Las constantes en esta ecuacin de estado pueden evaluarse mediante un ajuste de los datos
PVT disponibles. Sin embargo, al tratarse de una ecuacin cbica sencilla, las estimaciones
adecuadas provienen de las constantes crticas T
c
y P
c
. Puesto que la isoterma crtica exhibe una
inflexin horizontal en el punto crtico, entonces pueden imponerse las siguientes condiciones
matemticas:




donde el subndice c denota el punto crtico.

La diferenciacin de estas ecuaciones proporciona expresiones para ambas derivadas, las
cuales pueden igualarse a cero para P=P
c
, T=T
c
y V=V
c
. Por otra parte, la ecuacin de estado
tambin puede escribirse para las condiciones crticas, obtenindose tres ecuaciones de las cinco
constantes P
c
, V
c
, T
c
, a y b. Las expresiones que se obtienen son:


Aunque esta ecuacin tal vez no proporcione los mejores valores posibles, ellos son
razonables y casi siempre pueden determinarse, debido a que a menudo se conocen las
temperaturas y presiones crticas (en contraste con los datos PVT extensos) o pueden estimarse
de manera confiable.

REDLICH-KWONG

El desarrollo moderno de las ecuaciones cbicas de estado comenz en 1949 con la
publicacin de la ecuacin de Redlich-Kwong:




Esta ecuacin, al igual que otras ecuaciones cbicas de estado, tiene tres races para el
volumen, de las cuales es posible que dos sean complejas. Los valores de V que tienen un
significado fsico son siempre reales, positivos y mayores que la constante b. En la figura 6 se
observa que cuando T>T
c
, la solucin de V para cualquier valor positivo de P proporciona slo
una raz positiva real. Cuando T=T
c
, esto tambin es cierto, excepto a la presin crtica, donde
existen tres races, todas iguales a V
c
. Para T<T
c
, se tiene nicamente una raz real positiva
cuando la presin es alta, pero para un intervalo de presiones menores existen tres races reales
positivas. En este caso, la raz intermedia no tiene significado; la raz ms pequea es un lquido
o un volumen similar al de un lquido, y la raz ms grande es un vapor o un volumen parecido a
un vapor. Los volmenes de liquido y vapor saturados estn dados por las races ms pequea y
ms grande cuando P es la presin de saturacin o de vapor.

Las constantes para esta ecuacin de estado se obtienen de igual modo que para la ecuacin
de Van der Waals y sus valores son:


Al tratarse de una ecuacin cbica de estado, como la de Van der Waals, no proporciona los
mejores valores posibles, pero ellos son razonables y casi siempre pueden determinarse.

SOAVE Y PENG-ROBINSON

Otras ecuaciones cbicas bien conocidas son las de Soave y Peng-Robinson. Como la
mayora de las ecuaciones cbicas de dos parmetros, estas pueden expresarse mediante la
ecuacin:

[4]

Para las ecuaciones de Soave y Peng-Robinson, u y w toman los valores de integracin
siguientes:


Soave:
Peng-Robinson:

Existen numerosas aproximaciones que se han usado para establecer los valores de los
parmetros a y b que aparecen en la ecuacin [4] Una de ellas es elegir a y b para que las dos
condiciones crticas se satisfagan.


Estas ecuaciones son slo aplicables a sustancias puras. Tanto la ecuacin de Soave como la
de Peng-Robinson utilizan estas ecuaciones para hallar a y b en el punto crtico. Luego hacen el
parmetro a funcin del factor acntrico , del que se trata a continuacin y de la temperatura
para reproducir las presiones de vapor de los hidrocarbonos. Las expresiones de a y b que
resultan de este procedimiento se muestran a continuacin:
Soave:




Peng- Robinson:




BENEDICT-WEBB-RUBIN

A partir de la introduccin de Redlich-Kwong se han propuesto varias ecuaciones cbicas de
estado. Todas ellas son casos especiales de la ecuacin cbica de estado genrica:


En ella y son parmetros que en general dependen de la temperatura y, para
mezclas, de la composicin. Aunque esta ecuacin parece muy flexible, tiene limitaciones
inherentes debido a que es cbica.

Las ecuaciones que tienen una exactitud global mayor son necesariamente ms complejas,
como lo ilustra al ecuacin de Benedict-Webb-Rubin:




donde y son todas constantes para un fluido dado.

Se usa con xito en amplios rangos de presin y temperatura. Las constantes para un buen
nmero de sustancias estn tabuladas. El xito de la ecuacin original ha originado numerosos
estudios donde la propia ecuacin o una modificacin de la misma se ha generalizado para
aplicarla en muchos tipos de compuestos. De hecho, la ecuacin y sus modificaciones, a pesar de
la complejidad que tienen, se emplean en las industrias del petrleo y del gas natural para
hidrocarburos ligeros y algunos otros gases encontrados comnmente.

OTRAS ECUACIONES

Clausius:


Berthelot (para altas presiones):


Dieterici (para altas presiones):

Todas las ecuaciones se pueden ajustar a la de Kammerling y Onnes, que es de la forma:



Propiedades de los fluidos a partir de ecuaciones cbicas de estado
Las ecuaciones de estado que son cbicas en volmenes molares pueden describir el
comportamiento de ambas fases lquida y de vapor de los fluidos puros.
La aplicacin de estas ecuaciones a las mezclas requieren que los parmetros de la ecuacin
de estado se expresen como funciones de la composicin. No hay una teora exacta semejante a
la de las ecuaciones viriales que prescriba esta dependencia de la composicin, la cual de
preferencia se impone por reglas de mezclado empricas. Para la ecuacin de Fkdlich/Kwong:

las reglas de mezclado que se han encontrado con uso frecuente son:

con a
ij
= a
ji
y

Las a
ij
, son de dos tipos: los parmetros para especies puras (subndices iguales) y los parmetros
de interaccin (subndices diferentes). Las bi son parmetros para las especies puras.

Y


La multiplicacin de la ecuacin de Redlich/Kwong por VIRT lleva a su expresin en forma
alternativa:

De modo equivalente,

de donde

Equilibrio liquido-Vapor a partir de las ecuaciones de estado.

Para EVL, este requerimiento se escribe: , Una forma alternativa de la
ecuacin anterior es el resultado de la introduccin del coeficiente de fugacidad: , es
decir, , Para el caso especial de las especies puras i, se convierte en
.
La ecuacin representa N relaciones complejas entre las 2N variables T, P (N-1) de las y (N-
1) de las .
La ecuacin de estado original de Redlich / Kwong, como se da por la ecuacin



Rara vez stidfactoria para el clculo de EVL. Dos ecuaciones cbicas ampliamente utilizadas que
se han desarrollado especficamente para este propsito son la ecuacin de Soave / Redlich /
Kwong (SRK) y la ecuacin de Peng Robinson. Ambas son casos especiales de la siguiente,
escrita para especie pura i:



y , ,
a
y
b
son constantes especificas de la ecuacin. Para la ecuacin de Soave / Redlich /
Kwong:



para la ecuacin de Peng / Robinson:



Procedimiento:

Para la operacin de flash y stripping que se indica en la figura 3, determnese los kg-mol/h
de vapor que se requieren si el sistema de stripping tiene 10 etapas y opera a 2 atmsferas.
{ }
i
y
{ }
i
x
) (
2 / 1
b V V T
a
b V
RT
P
+

=
ci
ci b
i
ci
ci i ri a
i
i i i i
i i
i i
i i
i
P
RT
b
P
T R T
T a
donde en
b V b V RT
V T a
b V
V
RT
PV
Z
O
=
O
=
+ +

= =
2 2
) ; (
) (
) )( (
) (
e o
o c
2 2
)] 1 )( 176 . 0 54226 . 1 37464 . 0 ( 1 [ ) ; (
2
1
ri i i i ri
T T + + = e e e o
2 2
)] 1 )( 26992 . 0 54226 . 1 37464 . 0 ( 1 [ ) ; (
2
1
ri i i i ri
T T + + = e e e o

Resultados:
Corriente 1 2 3 4 5 6
Mole Flow
kmol/hr
MIXED VAPOR LIQUID VAPOR LIQUID VAPOR
C1 13.7 13.59085 0.10915 0.10915 9.99E-20 0
C2 101.3 98.16263 3.137371 3.137371 1.28E-12 0
C3 146.9 134.8342 12.06584 12.06584 6.85E-08 0
N-C4 23.9 19.12704 4.77296 4.772667 2.93E-04 0
N-C5 5.7 3.422662 2.277338 2.031756
0.245581
7
0
N-12 196.7
0.558978
8
196.141 0.3882614 195.7528 0
AGUA 0 0 0 80.10607 69.89393 150
Total Flor kmol/hr 488.2 269.6963 218.5037 102.6111 265.8926 150
Total Flow kg/hr 45049.6 10569.36 34480.24 2561.417 34621.11 2702.292
Total Flow l/min 61311.14 61289.06 823.292 24244.29 813.4171 42747.21
Temperature K 335.9278 338.7056 338.7056 353.1227 357.7947 422.0389
Pressure atm 2 2 2 2 2 2
Vapor Frac
0.549928
8
1 0 1 0 1
Liquid Frac
0.450071
2
0 1 0 1 0
Solid Frac 0 0 0 0 0 0
Enthalpy cal/mol -46072.34 -22758.64 -74528.69 -50450.81 -73808.15 -56780.27
Enthalpy cal/gm -499.2834 -580.7279 -472.2935 -2021.074 -566.8517 -3151.784
Enthalpy cal/sec
-
6.25E+06
-
1.71E+06
-
4.52E+06
-1.44E+06
-
5.45E+06
-2.37E+06
Entropy cal/mol-
K
-150.5768 -53.50705 -269.4418 -22.41233 -217.1151 -9.197294
Entropy cal/gm- -1.631793 -1.365329 -1.707471 - -1.667459 -
K 0.8978447 0.5105274
Density mol/cc 1.33E-04 7.33E-05 4.42E-03 7.05E-05 5.45E-03 5.85E-05
Density gm/cc
0.012246
1
2.87E-03
0.698015
6
1.76E-03 0.709376 1.05E-03
Average MW 92.27693 39.18985 157.8016 24.96237 130.2072 18.01528
Liq Vol 60F l/min 1162.973 386.9989 775.9745 59.43273 761.6668 45.125

En la tabla anterior se muestra el resultado para la corrida, obteniendo que para el n-pentano
nos tenemos un resultado ya satisfactorio, pero se nos solicita que sea de 0.5 kmol/ por lo que es
necesario dar una especificacin de diseo. Esta se determina en funcin de los moles
recuperados y esta a su vez en funcin de la alimentacin ya que lo que se tenga en la corriente
de salida por la que se obtiene el el n-pentano depende del flujo de agua utilizado, si se disminuye
es posible tener el resultado deseado.

Se muestra la corrida despus de la especificacin de diseo:
especificacin de diseo 1 2 3 4 5 6
Mole Flow kmol/hr MIXED VAPOR LIQUID VAPOR LIQUID VAPOR
C1 13.7 13.59085 0.10915 0.10915 4.40E-19 0
C2 101.3 98.16263 3.137371 3.137371 5.57E-12 0
C3 146.9 134.8342 12.06584 12.06584 2.94E-07 0
N-C4 23.9 19.12704 4.77296 4.771787 1.17E-03 0
N-C5 5.7 3.422662 2.277338 1.777463 0.4998745 0
N-12 196.7 0.5589788 196.141 0.3048307 195.8362 0
AGUA 0 0 0 60.38587 70.40369 130.7896
Total Flow kmol/hr 488.2 269.6963 218.5037 82.55231 266.7409 130.7896
Total Flow kg/hr 45049.6 10569.36 34480.24 2173.542 34662.91 2356.211
Total Flow l/min 61311.14 61289.06 823.292 19465.7 814.2775 37272.6
Temperature K 335.9278 338.7056 338.7056 352.4874 357.5397 422.0389
Pressure atm 2 2 2 2 2 2
Vapor Frac 0.5499288 1 0 1 0 1
Liquid Frac 0.4500712 0 1 0 1 0
Solid Frac 0 0 0 0 0 0
Enthalpy cal/mol -46072.34 -22758.64 -74528.69 -48847.34 -73773.38 -56780.27
Enthalpy cal/gm -499.2834 -580.7279 -472.2935 -1855.249 -567.7072 -3151.784
Enthalpy cal/sec -6.25E+06 -1.71E+06 -4.52E+06 -1.12E+06 -5.47E+06 -2.06E+06
Entropy cal/mol-K -150.5768 -53.50705 -269.4418 -24.90161 -216.7203 -9.197294
Entropy cal/gm-K -1.631793 -1.365329 -1.707471 -0.9457769 -1.667725 -0.5105274
Density mol/cc 1.33E-04 7.33E-05 4.42E-03 7.07E-05 5.46E-03 5.85E-05
Density gm/cc 0.0122461 2.87E-03 0.6980156 1.86E-03 0.7094818 1.05E-03
Average MW 92.27693 39.18985 157.8016 26.32927 129.9497 18.01528
Liq Vol 60F l/min 1162.973 386.9989 775.9745 52.69731 762.6231 39.34586

Anlisis de resultados:

El resultado obtenido es el de que al disminuir el flujo de agua se tiene el flujo de n-C5 que se
desea. Adems de cmo ya se dijo es necesario dar una especificacin para obtener el resultado
de una manera rpida, agregando tambin que esto aumenta las concentraciones de los dems
componentes ms ligeros por lo que esto representara un mayor producto obtenido si es que se
busca eso.

Conclusiones:

De los resultados podemos concluir que para el diseo de los equipos es bueno primeramente
dar ejecutar una simulacin con una suposicin que se considere cerca de a la real para despus
de los resultados obtenidos elaborar nuevamente pero ahora con una especificacin de diseo con
el fin de obtener el resultado deseado.

De las diferentes ecuaciones disponibles que hay para la determinacin de equilibrio, ser
bueno especificar cual de ellas es la que ms se ajusta a las propiedades de los componentes con
los que se esta trabajando, o si se quiere estudiar cual de las ecuaciones disponibles es la mejor
auque se requiera una gran cantidad de tiempo para ello.