Equilbrio cido Base

pH de solues de cidos e bases

Como calcular o pH de solues de cidos (ou
bases) fracos(as)?
Caso especfico dos equilbrios j discutidos.
Exemplo: Calcular o pH de uma soluo de HOAc
0,10 M (K
a
= 1,8 x 10
-5
M)
HOAc]
OAc O H
3
a
[
] ][ [
+
= K
HOAc(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OAc
-
(aq)
Tabela de Equilbrio
3 5
10 3 , 1 ) 10 8 , 1 ( ) 10 , 0 (

= = x
Espcies
HOAc H
3
O
+
OAc
-
1) [ ]
inicial
0,10 0 0
2) A[ ] -x +x +x
3) [ ]
equilbrio
0,10-x x x
5
2
10 8 , 1
) 10 , 0 ( [
] ][ [

+
=

= =
x
x
K
HOAc]
OAc O H
3
a
pH = 2,9
Porcentagem de deprotonao ou
protonao
Porcentagem de
deprotonao
a porcentagem de
molculas de cido que
foram deprotonadas
Porcentagem de
protonao
a porcentagem de
molculas de base que
receberam prtons
100%
[HA]
] O [H
%
inicial
3
o deprotona
=
+
100%
[B]
] [BH
%
inicial
protonao
=
+
No exemplo anterior:
% 3 , 1
10 , 0
=

=
=
+
3 -
inicial
3
HOAc deprot
10 1,3
100%
[HOAc]
] O [H
%
Bases Fracas
[HB] [OH
-
]
[B
-
]
K
b
=
K
b
a constante de dissociao da base.
Bases Fracas
K
b
pode ser usada para determinar [OH
-
] e assimo pH.
pH de Solues Bsicas
Qual o pH de uma soluo de NH
3
0.15 M?
[NH
4
+
] [OH
-
]
[NH
3
]
K
b
=
= 1.8 10
-5
NH
3
(aq) + H
2
O (l) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)
[NH
3
], M [NH
4
+
], M [OH
-
], M
Initially 0.15 0 0
At Equilibrium 0.15 - x ~ 0.15 x x
(1.8 10
-5
) (0.15) = x
2
2.7 10
-6
= x
2
1.6 10
-3
= x
2
(x)
2
(0.15)
1.8 10
-5
=
pH de Solues Bsicas
[OH
-
] = 1.6 10
-3
M
pOH = -log (1.6 10
-3
) = 2.80
pH = 14.00 - 2.80 = 11.20
Exerccios:
1) Calcule o pH e a porcentagem de protonao de uma soluo
aquosa de metilamina, CH
3
NH
2
, 0,20 M (K
b
= 3,6x10
-4
)
R.: pH = 11,9; %
proton
= 4,2%
O pH das solues de sais
Reao de neutralizao de HOAc 0,3 M com
NaOH 0,3 M: soluo resultante (NaOAc) tem
pH... 9,0
HOAc(aq) + NaOH NaOAc(aq) + H
2
O(l)
mas
NaOAc(aq) Na
+
(aq) + OAc
-
(aq)
e
OAc
-
(aq) + H
2
O(l) HOAc(aq) + OH
-
(aq)
Teoria de Brnsted-Lowry
Bases conjugadas de cidos fortes so muito
fracas (neutras) (ex.: Cl
-
/HCl)
cidos conjugados de bases fortes so muito
fracos (neutros) (ex.: H
2
/H
-
)
MAS
Bases conjugadas de cidos fracos se
comportam como receptores de prtons
cidos conjugados de bases fracas se
comportam como doadores de prtons
Exemplo 1: pH de uma soluo de ction
cido
Determinar o pH de NH
4
Cl(aq) 0,15 M.
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + NH
3
(aq)
Espcies
NH
4
+
H
3
O
+
NH
3
1) [ ]
inicial
0,15 0 0
2) A[ ] -x +x +x
3) [ ]
equilbrio
0,15-x x x
(K
b
= 1,8 x 10
-5
M)
NH
4
+
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + NH
3
(aq)
K
a
= ??
b
w
a
K
K
K =
10
5
14
10 6 , 5
10 8 , 1
10 0 , 1

=
Resposta: 5,04
Calcule o pH de uma soluo 0,10 M de Na
2
CO
3
.
K
b
= 2.1 x 10
-4
Na
+
+ H
2
O neutro
CO
3
2-
+ H
2
O HCO
3
-
+ OH
-
base cido cido base
[CO
3
2-
] [HCO
3
-
] [OH
-
]
inicial 0,10 0 0
variao -x x x
equilbrio 0,10-x x x
Exemplo 2: pH de uma soluo de nion
bsico
K
b
= 2.1 x 10
-4
=
[HCO
3
-
][OH
-
]
[CO
3
2
]
=
x
2
0.10 - x
Assumindo que 0.10 - x 0.10,
x = [HCO
3
-
] = [OH
-
] = 0,0046 M
Calculando o pH:
[OH
-
] = 0.0046 M
pOH = - log [OH
-
] = 2.34
pH + pOH = 14,
pH = 11.66
Soluo Bsica
Reaes de nions com gua
Anions so bases.
Podemreagir com gua (emuma reao de
hidrlise) para formar OH
-
e o cido
conjugado:
X
-
(aq) + H
2
O (l) HX (aq) + OH
-
(aq)
Reaes de ctions com gua
Mn
2+
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
H
2
O
2
+
Complexo = tomo
metlico central
rodeado por um
conjunto de ligantes
Ctions metlicos:
cidos de Lewis
Esfera coord. externa
Nmero de coordenao (NC):
nmero de ligaes na esfera de
coordenao interna
(neste caso, NC = 6)
(ambiente de coordenao
ao redor do tomo
metlico)
Contra-on
Cl
-
Esfera coord. interna
Ligante
Cl
-
Aquo-complexos
Reaes de ctions com gua
Ctions com prtons cidos
(como NH
4
+
) iro diminuir o pH
da soluo.
Muitos ctions metlicos
(hidratados emsoluo) iro
diminuir o pH da soluo.
Reaes de ctions com gua
Atrao entre eltrons no ligantes do O e o metal
causa um deslocamento da densidade eletrnica na gua
torna a ligao O-H mais polar (e portanto, a gua
mais cida).
Carter cido dos ctions de metais de
transio
Ctions pequenos e altamente carregados
23
[Al(H
2
O)
6
]
3+
+ H
2
O [Al(H
2
O)
5
OH]
2+
+ H
3
O
+
(K
a
= 1,1 x 10
-5
)
Reaes de ctions com gua
[Fe(H
2
O)
6
]
3+
K
a
= 9 x 10
-4
[Fe(H
2
O)
6
]
2+
K
a
= 1 x 10
-7
Reaes de ctions com gua
+ + +
+ +

+
+ +
+ +
O H MOH O 2H M
ou
O H (OH)] O) [M(H O H ] O) [M(H
3
1) (b
2
b
3
1) (b
1 a 2 2
b
a 2
O grau de desprotonao depende em grande parte da
natureza do ction metlico, embora tambm sofra
influncia do pH do meio.
A separao de duas cargas positivas favorecida
quando o metal temalta relao carga/raio, dada por Z
2
.r
-1
Aquo-complexos
Em resumo:
Carter e valores de K
a
para ctions comuns
em gua
Carter Exemplos K
a
pK
a
cido
on anilina, C
6
H
5
NH
3
+
2,3 10
-5
4,64
on piridina, C
5
H
5
NH
+
5,6 10
-6
5,24
on amnio, NH
4
+
5,6 10
-10
9,25
on metilamnio,
CH
3
NH
3
+
2,8 10
-11
10,56
Fe
3+
(aq) 3,5 10
-3
2,46
Cr
3+
(aq) 1,3 10
-4
3,89
Al
3+
(aq) 1,4 10
-5
4,85
Fe
2+
(aq) 1,3 10
-6
5,89
Cu
2+
(aq) 3,2 10
-8
7,49
Ni
2+
(aq) 9,3 10
-10
9,03
Neutro
Li
+
, Na
+
, K
+
,
Mg
2+
, Ca
2+
, Ag
+
Bsico nenhum
Carter cido e bsico de nions comuns em
gua
Carter Exemplos
cido Poucos: HSO
4
-
, H
2
PO
4
-
Neutro
Bases conjugadas de cidos fortes: Cl
-
, Br
-
, I
-
,
NO
3
-
, ClO
4
-
Bsico
F
-
, O
2-
, OH
-
, S
2-
, HS
-
, CN
-
, CO
3
2-
, PO
4
3-
, NO
2
-
,
CH
3
CO
2
-
, outros carboxilatos
Calculando K
a
a partir do pH
O pH de uma soluo 0.10 M de cido frmico,
HCOOH, 2.38. Calcule o valor de K
a
e a porcentagem
de ionizao do cido.
[H
3
O
+
] [COO
-
]
[HCOOH]
K
a
=
Estratgia: Para calcular K
a
, precisa-se conhecer as concentraes
de equilbrio das trs espcies.
pH [H
3
O
+
] [HCOO
-
]
Calculando K
a
a partir do pH
O pH de uma soluo 0.10 M de cido frmico,
HCOOH, 2.38. Calcule o valor de K
a
e a porcentagem
de ionizao do cido.
pH = -log [H
3
O
+
]
2.38 = -log [H
3
O
+
]
-2.38 = log [H
3
O
+
]
10
-2.38
= 10
log [H
3
O
+
]
= [H
3
O
+
]
4.2 10
-3
= [H
3
O
+
] = [HCOO
-
]
[HCOOH], M [H
3
O
+
], M [HCOO
-
], M
Inicialmente 0.10 0 0
Variao - 4.2 10
-3
+ 4.2 10
-3
+ 4.2 10
-3
No equilbrio 0.10 - 4.2 10
-3
= 0.0958 = 0.10
4.2 10
-3
4.2 10
-3
Calculando K
a
a partir do pH
[4.2 10
-3
] [4.2 10
-3
]
[0.10]
K
a
=
= 1.8 10
-4
Calculando K
a
a partir do pH
[H
3
O
+
]
eq
[HA]
inicial
Porcentagem de ionizao:
[H
3
O
+
]
eq
= 4.2 10
-3
M
[HCOOH]
inicial
= 0.10 M
Porcentagem de ionizao = 4.2%
Autoprotlise e o pH
Autoprotlise e o pH
Calcule o pH de HCl(aq) 1x10
-8
M.
Origem do erro: h duas fontes de hidrnio:
-Dissociao do cido
-Autoprotlise da gua
Em cidos muito fracos e/ou muito diludos (< 10
-6
M),
[H
3
O
+
]
oriundo do cido
~ [H
3
O
+
]
oriundo da gua
deve ser considerado no clculo de pH
Solues muito diludas de cidos ou
bases fortes
No caso do HCl: temos 3 espcies em soluo: H
3
O
+
,
OH
-
e Cl
-
3 variveis 3 equaes
Balano de cargas: a soluo eletricamente neutra
Balano material: todos os solutos esto presentes sob a forma de
ons
Constante de autoprotlise, Kw
[H
3
O
+
] = [OH
-
] + [Cl
-
] (Eq. 1)
[Cl
-
] = [HCl]
inicial
(Eq. 2)
K
w
= [H
3
O
+
] [OH
-
] (Eq. 3)
Substituindo Eq. 2 na Eq. 1:
[OH
-
] = [H
3
O
+
] [HCl]
inicial
(Eq. 4)
Substituindo Eq. 3 na Eq. 4:
K
w
= [H
3
O
+
] ([H
3
O
+
] [HCl]
inicial
)
([H
3
O
+
])
2
[HCl]
inicial
[H
3
O
+
] K
w
= 0 (Eq. 5)
ax
2
+ bx + c = 0
Exemplos:
Qual o pH das seguintes solues aquosas:
HCl 1,0x10
-8
M
HNO
3
1,0x10
-7
M
NaOH 2,0x10
-7
M
6,82
6,79
7,39
O efeito do on comum
Calcule a concentrao de ons fluoreto e o pH de uma
soluo de HF 0.20 Me HCl 0.10 M.
HF(K
a
= 6.8 10
4
)
O efeito do on comum
Calcule a concentrao de ons fluoreto e o pH de uma
soluo de HF 0.20 Me HCl 0.10 M.
[H
3
O
+
] [F

]
[HF]
K
a
= = 6.8 10
-4
HF(K
a
= 6.8 10
4
)
HF(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + F

(aq)
[HF], M [H
3
O
+
], M [F

], M
Inicial 0.20 0.10 0
Variao x +x +x
Equilbrio 0.20 x ~ 0.20 0.10 + x ~ 0.10 x
(0.10) (x)
(0.20)
6.8 10
4
=
O efeito do on comum
1.4 10
3
= x
HF(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + F

(aq)
[H
3
O
+
] = 0.10 + x = 0.10 + 1.4 10
3
= 0.10 M
Portanto, pH = log (0.10)
pH = 1.00
[F

] = 1.4 10
3
cidos e Bases
cidos e bases poliprticos
Sais de cidos poliprticos
Concentraes de solutos
cidos ou bases poliprticos
So:
cidos de Brnsted que podem doar mais de um
prton
Bases de Brnsted que podem receber mais de
um prton
Tratamento: como espcies monoprticas com
sucessivas etapas de (de)protonao.
cidos poliprticos
tem mais do que um prton cido
Se a diferena entre o K
a
da primeira dissociao
e das subsequentes forem10
3
ou mais, o pH
depende (aproximadamente) da primeira
dissociao.
pH de cidos poliprticos
Contribuies de H
3
O
+
:
H
2
CO
3
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + HCO
3
-
(aq) K
a1
HCO
3
-
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + CO
3
-2
(aq) K
a2
K
a1
= 4,3x10
-7
K
a2
= 5,6x10
-11
Para qualquer cido poliprtico,
K
a1
>> K
a2
>> K
a3
>> ...
Generalizaes importantes
Caso 1: cido sulfrico,
H
2
SO
4
O cido sulfrico o
nico cido poliprtico
comum para o qual a
primeira dissociao
completa
Caso 2: Demais cidos
poliprticos
As etapas sucessivas de
deprotonao so to
baixas que podemos
consider-los como
monoprticos, usando
apenas K
a1

Constantes de acidez dos cidos poliprticos

cido K
a1
pK
a1
K
a2
pK
a2
K
a3
pK
a3
Sulfrico, H
2
SO
4
forte --- 1,2x10
-2
1,92
Oxlico,
(COOH)
2
5,9x10
-2
1,23 6,5x10
-5
4,19
Sulfuroso,
H
2
SO
3
1,5x10
-2
1,81 1,2x10
-7
6,91
Fosforoso,
H
3
PO
3
1,0x10
-2
2,00 2,6x10
-7
6,59
Fosfrico, H
3
PO
4
7,6x10
-3
2,12 6,2x10
-8
7,21 2,1x10
-13
12,68
Tartrico,
C
2
H
4
O
2
(COOH)
2
6,0x10
-4
3,22 1,5x10
-5
4,82
Carbnico,
H
2
CO
3
4,3x10
-7
6,37 5,6x10
-11
10,25
Sulfdrico, H
2
S 1,3x10
-7
6,89 7,1x10
-15
14,15
Caso 1: pH de uma soluo de H
2
SO
4
Calcule o pH de uma soluo de H
2
SO
4
(aq)
0,010 M.
K
a1
= forte;
K
a2
= 1,2x10
-2
1
a
. Dissociao: forte [H
3
O
+
]
1a. dissoc
= 0,010 M
H
2
SO
4
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + HSO
4
-
(aq) K
a1
Estimativa de pH final: > ou < 2,0?
Segunda dissociao:
Espcies
HSO
4
-
H
3
O
+
SO
4
-2
1) [ ]
inicial
0,010 0,010 0
2) A[ ] -x +x +x
3) [ ]
equilbrio
0,010-x 0,010+x x
2
10 2 , 1
) 010 , 0 (
) 010 , 0 (
[
] ][ [

+
=

+
= =
x
x x
K
] HSO
SO O H
-
4
2
4 3
a2
HSO
4
-
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + SO
4
-2
(aq) K
a2
Concentraes dos solutos
Exemplo: calcular as concentraes de todos
os solutos no H
3
PO
4
(aq) 0,010 M
Espcies Concentrao
H
3
PO
4
?
H
2
PO
4
-
?
HPO
4
2-
?
PO
4
3-
?
H
3
O
+
?
OH
-
?
cido K
a1
pK
a1
K
a2
pK
a2
K
a3
pK
a3
Fosfrico, H
3
PO
4
7,6x10
-3
2,12 6,2x10
-8
7,21 2,1x10
-13
12,68
Primeiro equilbrio
Espcies
H
3
PO
4
H
3
O
+
H
2
PO
4
-
1) [ ]
inicial
0,010 0 0
2) A[ ] -x +x +x
3) [ ]
equilbrio
0,010-x x x
H
3
PO
4
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + H
2
PO
4
-
(aq)
K
a1
3
2
4 2
10 6 , 7
) 010 , 0 ( [
] ][ [

+
=

= =
x
x
K
] PO H
PO H O H
4 3
3
a1
Aproximaes
vlidas?
x = 5,7x10
-3
[H
3
O
+
] = [H
2
PO
4
-
] = 5,7x10
-3
e [H
3
PO
4
] ~ 0,010 - 5,7x10
-3
= 0,004
Segundo equilbrio
Espcies
H
2
PO
4
-
H
3
O
+
HPO
4
2-
1) [ ]
inicial
5,7x10
-3
5,7x10
-3
0
2) A[ ] -x +x +x
3) [ ]
equilbrio
5,7x10
-3
- x 5,7x10
-3
+ x x
H
2
PO
4
-
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + HPO
4
2-
(aq)
K
a2
8
3
3 2
4
10 2 , 6
) 10 7 , 5 (
) 10 7 , 5 (
[
] ][ [

+
=

+
= =
x
x x
K
] PO H
HPO O H
-
4 2
3
a2
Aproximaes
vlidas?
x = 6,2x10
-8
[HPO
4
2-
] = 6,2x10
-8
[H
3
O
+
] e [H
2
PO
4
-
] previamente
calculadas so alteradas por esta
segunda dissociao?
Terceiro equilbrio
Espcies
HPO
4
2-
H
3
O
+
PO
4
3-
1) [ ]
inicial
6,2x10
-8
5,7x10
-3
0
2) A[ ] -x +x +x
3) [ ]
equilbrio
6,2x10
-8
- x 5,7x10
-3
+ x x
HPO
4
2-
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + PO
4
3-
(aq)
K
a3
13
8
3
- 2
4
3
4 3
a3
10 1 , 2
) 10 2 , 6 (
) 10 7 , 5 (
] HPO [
] PO ][ O H [

+
=

+
= =
x
x x
K
Aproximaes
vlidas?
x = 2,3x10
-18
[PO
4
3-
] = 2,3x10
-18
[H
3
O
+
], [H
2
PO
4
-
] e [HPO
4
2-
]
previamente calculadas so
alteradas por esta terceira
dissociao?
[OH
-
] = ?
12
3
14
10 8 , 1
10 7 , 5
10 0 , 1

= =
] O [H
] [OH
3
w
K
w 3
] [OH ] O [H K =
+
Concentraes so:
Espcies Concentrao (M)
H
3
PO
4
0,004
H
2
PO
4
-
5,7x10
-3
HPO
4
2-
6,2x10
-8
PO
4
3-
2,3x10
-18
H
3
O
+
5,7x10
-3
OH
-
1,8x10
-12
Equilbrios em fase
aquosa
Solues mistas e tampes
56
Solues mistas
Solues que contm concentraes
considerveis de um cido (ou base) e sua
base (ou cido) conjugada(o) na forma de um
sal.
57
Solues mistas
HCl(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + Cl
-
(aq)
cido forte
cido fraco
HCN(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + CN
-
(aq)
Base conjugada de um cido
forte uma base muito fraca
Base conjugada de um
cido fraco uma base
relativamente forte
Adio de Cl
-
no
altera o pH
Adio de
CN
-
altera o
pH
Adio de sal de base conjugada a
cido fraco: pH aumenta
Adio de sal de cido conjugado a
base fraca: pH diminui
58
pH de uma soluo de um cido fraco
e seu sal
Exemplo: Qual o pH da soluo que contm
HNO
2
(aq) 0,500 M e KNO
2
(aq) 0,100 M?
(K
a
= 4,3x10
-4
)
O pH ser maior ou menor do
que uma soluo de HNO
2
0,500
M??
59
HNO
2
(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + NO
2
-
(aq)
] HNO
NO O H
2
2 3
a
[
] ][ [
+
= K
Espcies
HNO
2
H
3
O
+
NO
2
-
1) [ ]
inicial
0,500 0 0,100
2) A[ ] -x +x +x
3) [ ]
equilbrio
0,500-x x 0,100+x
Resposta: pH = 2,7 Calcular pH sem o sal
60
Tampes
Solues mistas nas quais o pH resiste
mudana quando cidos ou bases fortes so
adicionados.
pH ocenico = 8,4
61
Tampes
Tampo cido
cido fraco + sal da
base conjugada
Tampona na faixa cida
(pH < 7)
Ex: HOAc/OAc
-
Tampo bsico
Base fraca + sal do
cido conjugado
Tampona na faixa
alcalina (pH > 7)
Ex: NH
3
/NH
4
+
Como um tampo cido funciona
HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
A

(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
64
Como preparar um tampo?
HA(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + A
-
(aq)
|
|
.
|

\
|
+ = |
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
= =

+
+
[HA]
] [A
p p
] [A
[HA]
p p
] [A
[HA]
]) O log([H -
] [A
[HA]
] O [H
[HA]
] ][A O [H
3
3
3
log log
log log
a a
a
a a
K H ou K H
K
K K
65
|
|
.
|

\
|
+ ~
[cido]
[base]
log p pH
a
K
Equao de Henderson-Hasselbach:
Eq H-H til para ter uma idia rpida das concentraes.
pH final ajustado por meio de adio de cido ou base e auxlio de um
pHmetro.
66
Exemplo 1: calcular o pH de um
tampo
Qual o pH de uma mistura de NaAc(aq) 0,040 M
e HAc(aq) 0,080M, a 25
o
C?
HAc(aq) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + OAc
-
(aq)
HOAc] [
] ][OAc O [H
3
a
+
= K
67
45 , 4
[0,080]
,040] 0 [
log 75 , 4 p
[HOAc]
] [Ac
log p p
] [Ac
[HOAc]
] O [H
3
= |
.
|

\
|
+ =
|
|
.
|

\
|
+ =
=

+
H
K H
K
a
a
68
Exemplo 2: como chegar num dado
pH?
Calcule a razo das molaridades dos ons CO
3
2-
e
HCO
3
-
requeridos para obter um tampo a pH =
9,50. O pK
a2
do H
2
CO
3
10,25.
Usando H-H:
|
|
.
|

\
|
+ =
] [HCO
] [CO
log p pH
-
3
- 2
3
2 a
K
69
18 , 0
] [HCO
] [CO
18 , 0 75 , 0 de antilog
75 , 0 25 , 10 50 , 9 p pH
] [HCO
] [CO
log
-
3
- 2
3
-
3
- 2
3
=
|
|
.
|

\
|

=
= = =
|
|
.
|

\
|
a
K
Resposta: adicionando-se, por exemplo,
0,18 mol de carbonato a 1,0 mol de bicarbonato
70
Que acontece quando [cido]=[base]?
pH = pK
a
Esse procedimento facilita a escolha de um tampo cido: escolhe-se o
cido que tem o pK
a
prximo ao pH desejado para o tampo...
...e prepara-se uma soluo equimolar do cido e sua base
conjugada.
71
Tampes comuns
cidos
cido fraco com pK
a
prximo ao pH
desejado, mais sal da base
conjugada
HOAc/OAc
-
(4,75)
HNO
2
/NO
2
-
(3,37)
HClO
2
/ClO
2
-
(2,00)
Bsicos
Base fraca com pK
a
prximo ao pH desejado,
mais sal do cido conjugado
NH
4
/NH
3
(9,25)
(CH
3
)
3
NH
+
/(CH
3
)
3
N (9,81)
H
2
PO
4
-
/ HPO
4
2-
(7,21)
?
Neste caso, o pK
a
o do cido
conjugado, obtido pela relao
pK
a
+ pK
b
= pK
w
72
Capacidade tamponante
Quantidade de cido ou base que pode ser
adicionada antes que o tampo perca sua
habilidade de resistir mudana de pH.
Exemplo: Dissolveu-se 0,030 mol de NaOH em
500 mL do tampo cido actico/acetato
(0,080/0,040 M). Calcule o pH final e o ApH. A
seguir, refaa os clculos supondo adio de
NaOH em 500 mL de HCl pH 4,45.
mol 040 , 0 5 , 0 080 , 0
: presentes te inicialmen HOAc de Mols
HOAc HOAc HOAc
= = M = V n
mol 020 , 0 5 , 0 040 , 0
: presentes te inicialmen OAc de Mols
- - -
OAc OAc OAc
-
= = M = V n
HOAc + OH
-
H
2
O + OAc
-
0,040 0,030 0,020 + 0,030
1 -
1
mol.L 10 , 0
0,500
0,050
] [OAc
mol.L 020 , 0
0,500
0,010
[HOAc]
: s molaridade novas

= =
= =

Substituindo-se na
Eq. H-H:
pH
final
= 5,45
(ApH = 1,00)
0,500 L de HCl pH 4,45:
[H
3
O
+
] = 35,5 x 10
-6
M (35,5 M)
n
H3O
= 35,5 x 10
-6
x 0,500 = 17,7 x 10
-6
mol
Neutralizao:
17,7 x 10
-6
mol de H
3
O
+
neutraliza 17,7 x 10
-6
mol de OH
-
n
OH
= 0,030 17,7 x 10
-6
= 29,98 x 10
-3
M (29,98 mmol)
pH final:
[OH
-
]= {(29,98x10
-3
) 0,500} = 59,96 x 10
-3
M
pOH = -log(59,96 x 10
-3
) = 1,22
pH
final
= 14 1,22 = 12,8
ApH = 8,35 (!!!)
75
Capacidade tamponante
Critrio prtico: presena ao menos de 10% da
[HA] ou [A
-
]
Prtica: exatamente quanto vale essa margem de eficincia?
pK
a
1