CONCEPTOS

Los seres vivos se caracterizan por su elevado nivel de complejidad estructural y por mantener todos sus componentes en un perfecto equilibrio (homeostasis). La concentracin de H+ es crucial para los sistemas biolgicos, fundamentalmente, por sus efectos sobre: Las velocidades de reacciones bioqumicas: Los H+ participan en numerosas reacciones del metabolismo. AH A- + H+

La estructura de las protenas y otras macromolculas: la concentracin de H+ determina que un grupo ionizable se encuentre como A- o como AH y pueda o no formar los enlaces que estabilizan a las molculas.

pH = -log [H+] pOH = -log [OH-]

Los iones hidrgeno son liberados por cidos y captados por las bases. Acido (AH) H+ + Base (A-) Luego, un cido se define como un donador de iones hidrgeno y una base como un aceptor de iones hidrgeno. Los cidos y bases fuertes se ionizan casi completamente en agua: HCl H+ + ClNaOH Na+ + OH-

Sin embargo, los cidos y bases dbiles no se disocian completamente: CH3COOH H+ + CH3COOAcido actico Acetato NH4+ In amonio H+ + NH3 Amonaco

El grado por el que un cido libera H+ o una base capta H+ depende del pH Si se aaden iones hidrgeno (aadir HCl, bajada de pH), el equilibrio se desplaza hacia la formacin de cido conjugado: A- + H+ AH

Si se aaden iones hidroxilo (aadir NaOH, subida de pH), reacciona con los iones hidrgeno libres para formar agua y el equilibrio se desplaza hacia la base conjugada: H+ + OHA- + H+ H2O AH

CONCEPTOS AH Ka A- + H+ [A-] x [H+] Ka = [AH]

+ Ka x [AH] = [A ] x [H ]

lg (Ka x [AH]) = lg ([A-] x [H+]) lg Ka + lg [AH] = lg [A-] + lg [H+] -lg [H+] = - lg Ka + lg [A-] - lg [AH] pH = pKa + lg [A-] [AH] Ecuacin de Henderson-Hasselbach

Teniendo en cuenta esta ecuacin, podemos calcular los valores de las concentraciones de AH y A- a un pH determinado o calcular el pH de una disolucin si conocemos las concentraciones de AH y A-.

[AH] pH = pKa-2 pH = pKa-1 pH = pKa pH = pKa+1 pH = pKa+2 pH = pKa+3 99% (0) 90% (0) 50% (0) 10% (0) 1% (0) 0,1% (0)

[A-] 1% (0,01-) 10% (0,1-) 50% (0,5-) 90% (0,9-) 99% (0,99-) 99,9% (0,999-)

CONCEPTOS Si el pH= pKa, entonces: pKa pKa= 0= lg Anti lg 0 = [A-] [AH] = 1; [A-] [AH] [A-] = [AH], por lo tanto:

Si trabajamos con porcentajes:

[A-] + [AH] = 100%;

Si trabajamos con unidades:

[A-]= [AH] = 50% [A-] = [AH] = 0,5 [A-] = [AH] = 2 mM [A-]

[A-] + [AH] = 1 grupo;

Si trabajamos con concentraciones:

[A-]+ [AH] = 4 mM;

Si el pH = pKa - 1, entonces: (pKa - 1) pKa = -1 = lg Anti lg -1 = [A-] [AH] = 0,1;

[AH] [A-] = 0,1 x [AH], por lo tanto:

Si trabajamos con porcentajes:

[A-] + [AH] = 100%;

Si trabajamos con unidades:

[A-]= 9,1%; [AH] = 90,9% [A-] = 0,1; [AH] = 0,9

[A-] + [AH] = 1 grupo;

Si trabajamos con concentraciones:

[A-]+ [AH] = 4 mM;

[A-] = 0,4 [AH] = 3,6 mM

CONCEPTOS

En la zona de pH prxima al pKa, si se aaden iones hidrgeno, el equilibrio se desplaza hacia la formacin, por ejemplo, de cido actico y el pH cambia poco:

CH3COO- + H+

CH3COOH

Si se aaden iones hidroxilo, reacciona con los iones hidrgeno libres para formar agua y el equilibrio se desplaza hacia el in acetato y el pH cambia poco:

H+ + OHCH3COOH

H2O CH3COO- + H+

Fuera del zona del pKa (dos unidades de pH por encima y por debajo) hay grandes cambios de pH al aadir iones hidrgeno o hidroxilo.

CONCEPTOS CURVA DE TITULACIN DE UN GRUPO IONIZABLE

Regin tampn

aadido (equivalentes)

Porcentaje titulado

Tampn intracelular: fosfatos Tampn extracelular: bicarbonatos H+ + CO3= Ka2= 5,6 x 10-11 M pKa2= 10,25
Fase acuosa (sangre)

H+ + HCO3Ka1= 1,6 x 10-4 M pKa2= 3,8 H2CO3 Kae= 5,0 x 10-3 M pKae= 2,3
H2O H2O

CO2 (disuelto)

Fase gaseosa (pulmn)

CO2 (gas)

[CO2]g= K x pCO2 K= 3 x 10-5 M/mm Hg

[HCO3-] x [H+] Ka1 = [H2CO3] [H2CO3] Kae = [CO2]d [H2CO3]= Kae x [CO2]d [HCO3-] x [H+] Ka1 x Kae = = (1,6 x 10-4) x (5,0 x 10-3)= 8 x 10-7 M= Ka [CO2]d = 5,0 x 10-3 M Ka1 = [HCO3-] x [H+] Kae x [CO2]d = 1,6 x 10-4 M

pKa= 6,1

pH= 6,1 + lg

[HCO3-] [CO2]d

[HCO3-] x [H+] Ka = [CO2]d [CO2]d [CO2]g [HCO3-] x [H+] Ka = Ka3 x [CO2]g

Ka3=

[CO2]d = Ka3 x [CO2]g [HCO3-] x [H+]

Ka x Ka3= Ka4 =

[HCO3-] x [H+] Ka4 = pCO2

[CO2]g

Acidosis metablica: aumenta la produccin de H+ (cuerpos cetnicos, metabolismo aumentado de aminocidos azufrados, prdida de lquido extracelular por fstula duodenal, fallo renal con eliminacin reducida de H+) o prdida de bicarbonato (diarrea, prdida de bilis). Se desplazan las reacciones hacia la produccin de cido carbnico, por ello baja la [HCO3-]. Para compensar el pulmn ventila en profundidad y rapidez para bajar la [CO2], hiperventilacin. El rin tratar de eliminar el exceso de H+ acidificando la orina. Acidosis respiratoria: aumenta la [CO2] por problemas pulmonares (bronquitis, asma). Al desplazarse el equilibrio hacia la produccin de HCO3- y se producen H+. Se compensa con un aumento de [HCO3-] (disminuyendo su excrecin por el rin). Alcalosis metablica: Disminuyen los H+ (vmitos) o hay una produccin mayor de HCO3- (suministro teraputico de bicarbonato, lactato o citrato, coma heptico o hemorragia gastrointestinal). Se desplazan las reacciones hacia la produccin de HCO3-. Para compensar el pulmn aumenta la [CO2] mediante hipoventilacin y el rin tratar de retener los H+ alcalinizando la orina.. Alcalosis respiratoria: Disminuida la [CO2] (respiracin asistida incontrolada, hiperventilacin histrica). Al desplazarse el equilibrio hacia la produccin de H2CO3 se consumen H+. Se compensa con una disminucin de [HCO3-] (aumentando su excrecin por el rin).

RELACION DE PROBLEMAS. 1. Una reaccin enzimtica trancurre en 10 ml de una disolucin cuya concentracin total de citrato es 120 mM y su pH inicial es de 7. Durante la reaccin se producen 0,2 miliequivalentes de un cido. Calcular el pH final de la disolucin. Cul sera el pH sin tampn?. pKa citrato= 6,4. Sol.: pH final= 6,63 con tampn y 1,7 sin tampn. 2. Los valores normales en sangre de pH es de 7,4, de [HCO3-] es de 24 mM y de [CO2] es de 1,2 mM. Los valores de un paciente con acidosis metablica son: pH= 7,03 y [CO2]= 1,1 mM. Cul es la [HCO3-] y qu cantidad necesita para recuperar la normalidad?. pKa= 6,1. Sol.: [HCO3-]= 9,4 mM; se necesitan 14,6 mM de [HCO3-]. 3. Un paciente con alcalosis metablica presenta valores de [HCO3-] y [CO2] en una muestra de sangre de 56 mmol/l y 1,4 mmol/l. A) Cul es el pH de la sangre y pCO2?. B) Un descenso de la respiracin produce una retencin de CO2 aumentando su concentracin en plasma. Si el pH de la sangre es ahora de 7,6, cul es la relacin [HCO3-]/[CO2]?. Interpretar los resultados. pKa1= 6,1; (coeficiente de solubilidad de CO2 en plasma)= 0,031 mmol l-1 mm Hg-1. Sol.: A) pH= 7,7 y pCO2= 45,16 mm Hg; B) [HCO3-]/[CO2]= 32. La relacin antes de la compesacin respiratoria era de 40 (56/1,4= 40). Al aumentar la [CO2] por la retencin respiratoria ha disminuido dicha relacin a 32 y el pH a 7,6. 4. Una muestra fresca de sangre tiene un pH de 7,42 y una pCO2 de 33 mm Hg. Calcular la concentracin de CO2 y de HCO3-. (pKa1= 6,1; (coeficiente de solubilidad de CO2 en plasma)= 0,031 mmol.l-1.mm Hg-1 Sol.: [CO2]= 1,023 mmol.l-1; [HCO3-]= 21,37 mmol.l-1. 5. El plasma sanguneo tiene una concentracin total de carbonatos (fundamentalmente como HCO3- y CO2) de 25,2 mM y el pH 7,4. Calclense: a) Las concentraciones de las formas CO2, H2CO3, HCO3-, y CO3= en el plasma. b) Cul sera el pH si se aaden 10-2 moles de H+ por litro de plasma en condiciones en las que el aumento de [CO2] no puede ser eliminado? c) Cul sera el pH si al aadir 10-2 moles de H+ por litro de plasma se pudiera eliminar el exceso de CO2 (manteniendo por tanto la concentracin de CO2 original)?. d) El volumen de CO2, medido en condiciones normales, que se desprendera de 1 litro de plasma al bajar el pH 0,2 unidades. Sol.: a) [HCO3-]= 24 mM [CO2]= 1,2 mM [H2CO3]= 6 x 10-3 mM [CO3=]= 3,63 x 10-2 mM; b) pH= 6,2; c) pH= 7,17; d) 199,4 ml de CO2

6. Una sangre con una concentracin de bicarbonato de 27,3 mM, tiene una pCO2 de 41 mm Hg. a) Cmo cambiara el pH si por deficiencia respiratoria (por ejemplo, asma) la pCO2 subiera a 60 mm Hg. b) El rin es capaz de recuperar el pH sanguneo eliminando o reteniendo bicarbonato de la sangre, cul ser la reserva alcalina (bicarbonato) del enfermo asmtico cuando recupere el pH fisiolgico (7,4), manteniendo su respiracin deficiente?. Interpretar los resultados. = 0,031 mmol l-1 mm Hg-1, pKa= 6,1. Sol.: a) pHinicial= 7,44 y pHfinal= 7,27, hay una bajada de pH, acidosis respiratoria; b) esta acidosis produce un aumento de la [HCO3-] de 9,81 mM. 7. Un alpinista est escalando una montaa de 6000 m, debido al esfuerzo de hiperventilacin la pCO2 desciende a 28 mm Hg. Calcular: a) pH de su sangre si la [HCO3-] es 27 mM. b) La [HCO3-] cuando el rin elimine el exceso de [HCO3-] y recupere el pH de 7,4. Interpretar los resultados. = 0,031 mmol l-1 mm Hg-1, pKa= 6,1. Sol.: a) pH= 7,59; b) [HCO3-]= 17,3 mM, para evitar la alcalosis respiratoria el alpinista ha eliminado por el rin una concentracin de HCO3- de 9,7 mM. 8. Un diabtico descompensado produce cido acetoactico hasta una concentracin de 13 mM. Su [HCO3-] es 27 mM. Calcular: a) el pH de la sangre una vez que el cido acetoactico haya reaccionado con el HCO3-. b) Cul deber ser la pCO2 si quiere recuperar el pH 7,4?. Interpretar los resultados. Valores normales: pCO2= 40 mm Hg; [CO2]= 1,2 mM. = 0,031 mmol l-1 mm Hg-1; pKa= 6,1. Sol.: a) pH= 7,16; b) pCO2= 22,58 mM.