Biodiesel de Gordura Animal

Biodiesel de Gordura Animal
SBADO, 29 JULHO 2006 Esse trabalho apresenta o desenvolvimento Bio diesel po r email Cadastre-se abaixo e receba as de uma fonte de matria prima a base de notcias: gordura animal. Nele encontram-se: forma de produo, caracterizao e resultados da Nome avaliao em bancada dinamomtrica do biodiesel metlico de gordura animal.
E ma il *
O biodiesel foi preparado por via qumica utilizando NaOH como catalizador, foi purificado atravs da percolao em bentonita e caracterizado atravs de anlises qumicas e fsicas (acidez, viscosidade, teor de gua, ponto de fulgor, etc), sendo que a porcentagem de converso foi determinada por RMN1H. Foram feitas as anlises funcionais em bancada dinamomtrica, demonstrando detalhadamente toda a performance das misturas: 2%, 5% e 20% de biodiesel metlico de gordura animal adicionado ao diesel comum. As avaliaes foram realizadas no laboratrio de cincias trmicas da PUC-PR. Objetivos especficos 1. Utilizar rejeitos gordurosos de abatedouros de bovinos, sem refino, como matria-prima para a preparao dos steres. 2. Realizar a reao de transesterificao para obteno de Biodiesel atravs de mtodo qumico, utilizando-se de catalisador alcalino, para um melhor rendimento. 3. Purificar os steres obtidos na reao dos experimentos laboratoriais pelo uso de argilas (Bentonita). 4. Avaliar as caractersticas dos steres obtidos atravs de anlises fsicas e qumicas como: viscosidade, densidade ponto de fulgor etc, bem como a porcentagem de converso.
5. Avaliar em dinammetro a performance dos steres obtidos, misturados com diesel nas propores de 2%, 5% e 20% (biodiesel tipo B2, B5 e B20 respectivamente). 6. Avaliar e quantificar as emisses dos principais poluentes resultantes da queima dos steres obtido misturado ao diesel comum em proporo de 20%. {viewonly=registered,special}
Autores
Andr Julio Monteiro Garcia Joo Paulo Minuzzi Tookuni
Resumo
Esse trabalho apresenta o desenvolvimento de uma fonte de matria prima a base de gordura animal, reaproveitando resduos de graxa industrial. Nele encontram-se: forma de produo, caracterizao e resultados da avaliao em bancada dinamomtrica do biodiesel metlico de gordura animal. O biodiesel foi preparado por via qumica utilizando NaOH como catalizador, foi purificado atravs da percolao em bentonita e caracterizado atravs de anlises qumicas e fsicas (acidez, viscosidade, teor de gua, ponto de fulgor, etc), sendo que a porcentagem de converso foi determinada por RMN1H. Foram feitas as anlises funcionais em bancada dinamomtrica, demonstrando detalhadamente toda a performance das misturas: 2%, 5% e 20% de biodiesel metlico de gordura animal adicionado ao diesel comum. As avaliaes foram realizadas no laboratrio de cincias trmicas da PUC-PR, sendo que para os testes de emisses fez-se necessrio a presena de um tcnico e equipamentos de medies do LACTE. A porcentagem de converso dos steres foi de 88%, porm o processo de purificao com bentonita, aumentou significativamente a qualidade do biodiesel produzido. Na avaliao de performance das misturas B2, B5, B20, os resultados das curvas de potncia, torque, consumo de combustvel, rendimento trmico e outras, mostram que no h diferena significativa de funcionamento e performance quando
comparado ao diesel puro. Com os resultados das emisses de poluentes utilizando-se da mistura de 20% de biodiesel metlico de gordura animal e comparado ao diesel puro e a uma mistura de 20% de biodiesel de leo de soja(padro comercial), verifica-se uma significativa diminuio da emisso de poluentes como: Nox ( NO, NO2 e N2O) e CO. Com os resultados alcanados demonstrou-se que o reaproveitamento da graxa industrial para a produo de biodiesel tecnicamente vivel e de satisfatria qualidade. Palavras-chave Biodiesel, steres, Bancada dinamomtrica, Emisso de poluentes Siglas e Abreviaturas ANP Agncia Nacional do Petrleo RMN1H Espectropia de Ressonncia Magntica Nuclear de Hidronio IR ndice de Refrao MP Medida Provisria Agradecimentos FRIGORFICO ARGUS, UTFPR, FILTROIL, PUC-PR, URBS, TECPAR, LACTEC e UFSC . Aos professores: Dr Jos Velsquez Alegre e Dr Luciano F. dos Santos Rossi, do departamento de Mecnica, UTFPR. Aos funcionrios da empresa Filtroil: Mariane Kawano- Analista Qumica e ao sr Marlus Krugel Qumico Responsvel, pelo auxlio nas etapas de produo do biodiesel. Ao sr Jair, tcnico responsvel pelo equipamento de medio do LACATEC, utilizado para os teses de emisses de poluentes. E em especial ao professor Dr Pedro Ramos da costa Neto que foi orientador e grande motivador da equipe, para que se conclusse o projeto Biodiesel de Gordura Animal.
CONSUMO DE BIODIESEL (tonelada/ano) PAS 1998 2000 (at outubro)
ALEMANHA FRANA BLGICA ITLIA GR-BRETANHA USTRIA SUCIA REPBLICA TCHECA TOTAL
72.000 70.000 15.000 1.000 17.000 8.000 12.000
315.000 50.000 40.000 15.000 7.000 -
195.000
427.000
Ressalta-se que as montadoras de veculos e as fornecedoras de peas e equipamentos mantm a garantia para veculos que utilizarem biodiesel. Mesmo considerando a gerao de motores em uso na Europa mais avanada do que a brasileira, esta ser nossa realidade tecnolgica futura, o que possibilita aguardar tal evoluo, caso no se deseje fazer testes para viabilizao. J o governo argentino, cuja frota bastante similar nossa, autorizou o uso de biodiesel no final de 2001, especificando as caractersticas desejadas para o produto. [1] No Brasil h diversas experincias sobre o uso de biodiesel, oriundo de leos novos e usados, puros ou misturados ao diesel. Entretanto, apenas em 1998 o rgo regulador do setor, a Agncia Nacional de Petrleo (ANP), publicou a Resoluo no180, sobre a necessidade de realizao de testes pr-aprovados para a homologao de combustveis no especificados. [2] Testes realizados comprovaram o potencial de mistura do biodiesel ao diesel, sendo sugerida uma proporo de at 1:5. Mesmo considerando o aumento no consumo decorrente do balano desfavorvel entre o maior nmero de cetano e menor Poder Calorfico Inferior, o biodiesel demonstra-se vivel tecnicamente.[3]
A implementao de um programa energtico com biodiesel no Brasil abre oportunidades para grandes benefcios sociais decorrentes do alto ndice de gerao de emprego por capital investido, culminando com a promoo do trabalhador rural, alm de demanda qualificada para o processamento. A pouco tempo foi inaugurada a primeira refinadora de biodiesel do pas com a presena do presidente da repblica federativa do Brasil, Luis Incio Lula da Silva. A Tabela 2 apresenta as emisses dos principais poluentes para o biodiesel puro (B100) , e misturado ao diesel nas propores,5, 10, e 20%.[6] Tabela 2 Emisso dos principais poluentes[6] POLUENTE REDUO/ B100 AUMENTO PERCENTUAL (%) GASES DE EFEITO ESTUFA ENXOFRE MATERIAL PARTICULADO NOX R 78 15 7,5 3,75 B20 B10 B5
R R
98 50
19 10
9,5 5
4,95 2,5
13
2,5
1,3
0,65
A Agncia Nacional do Petrleo (ANP) regulamentou e estabeleceu a especificao do biodiesel e a estrutura da cadeia de produo, distribuio e comercializao do combustvel para uso comercial em todo o pas, por meio de adio de 2% ao diesel derivado de petrleo (B2). A partir de 2008 torna-se obrigatria a utilizao desta mistura. E no ano de 2013 ser obrigatria a utilizao de 5% de biodiesel adicionado ao diesel comercial.[2] Alm da resoluo da ANP com a especificao do produto e da resoluo que dispe sobre o exerccio da atividade de produtor de biodiesel, tambm foram revistas 18 resolues da ANP sobre o
abastecimento nacional de combustveis, em funo da incluso do biodiesel, entre os produtos regulados pela Agncia com a edio da MP n 214/2004.[2] A mistura do biodiesel ao diesel de petrleo ser feita pelas distribuidoras de combustveis, a exemplo do modelo adotado para a adio de lcool anidro gasolina comercializada pelos postos revendedores. As refinarias tambm podero fazer a mistura e, posteriormente, fornecero o B2 s distribuidoras de combustveis automotivos. A regulamentao tambm permite usos especficos do biodiesel, com misturas superiores ao teor de adio estabelecido pelo marco regulatrio, desde que autorizadas pela ANP. [2] A ANP integrou a comisso interministerial encarregada de desenvolver o plano de trabalho para o lanamento do biodiesel, ficando responsvel pela adequao do arcabouo regulatrio, alm de prestar a sua colaborao em mais de dez grupos de trabalhos temticos sobre o Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel, tendo maior efetividade de participao no grupo coordenado pelo Ministrio de Cincia e Tecnologia que tratou do desenvolvimento tecnolgico do biodiesel. [2]
Objetivos
Objetivo Geral O objetivo principal deste trabalho foi avaliar em bancada dinamomtrica o desempenho funcional do biodiesel de gordura animal em relao ao diesel comum (eficincia, curvas de potncia, torque, rendimento etc) bem como a anlise da emisso dos principais poluentes. Objetivos especficos 1. Utilizar rejeitos gordurosos de abatedouros de bovinos, sem refino, como matria-prima para a preparao dos steres. 2. Realizar a reao de transesterificao para obteno de Biodiesel atravs de mtodo qumico, utilizando-se de catalisador alcalino, para um melhor rendimento. 3. Purificar os steres obtidos na reao dos experimentos laboratoriais pelo uso de argilas (Bentonita).
4. Avaliar as caractersticas dos steres obtidos atravs de anlises fsicas e qumicas como: viscosidade, densidade ponto de fulgor etc, bem como a porcentagem de converso. 5. Avaliar em dinammetro a performance dos steres obtidos, misturados com diesel nas propores de 2%, 5% e 20% (biodiesel tipo B2, B5 e B20 respectivamente). 6. Avaliar e quantificar as emisses dos principais poluentes resultantes da queima dos steres obtido misturado ao diesel comum em proporo de 20%. 7. Utilizar os resultados obtidos para a elaborao de um artigo a ser publicado em revista cientfica ou apresentao em congresso cientfico.
Justificativa
O biodiesel se torna de extrema importncia, pois verifica-se o interesse com que o assunto vem sendo colocado em pauta no s nacionalmente, mas globalmente. Principalmente, pela dependncia do diesel bastante intensa, j que o transporte de materiais pelo pas se faz quase que predominantemente por rodovias. Para a realizao do trabalho foi necessrio sintetizar o biodiesel, fazendo se de grande importncia um suporte do departamento de qumica da UTFPR, suas instalaes e laboratrios. A engenharia mecnica, necessria para o estudo das propriedades fsicas do combustvel, emisso de poluentes e rendimento comparativo em relao ao diesel. Esta interao departamental (Qumica e Mecnica), para a realizao deste trabalho contribui com nossas formaes de Engenheiros Mecnicos. O subsdio do projeto foi de responsabilidade dos alunos que tiveram como objetivos demonstrar a possibilidade de se produzir biodiesel a partir de rejeitos de abatedouros e demonstrar tambm, vantagens sociais, contribuindo com o avano tecnolgico nacional. O tema de relevante importncia para a situao econmica, social e ambiental em que se encontra o Brasil e o mundo. Trata-se de um tema de relevncia global para um desenvolvimento auto-sustentvel de recursos naturais reaproveitando potenciais poluentes, minimizando desperdcios. Trata-se de um projeto inserido na realidade atual do pas, pois tem-se autorizado a utilizao de biodiesel misturado ao diesel comercial. A partir de 2008 torna-se obrigatrio o uso de biodiesel adicionado ao diesel.
Desejou-se avaliar o biodiesel sintetizado a partir de gordura sem beneficiamento como matria prima e compar-lo ao desempenho do diesel comum. Foram analisadas suas caractersticas, para uma concluso cientfica mais completa e de maior qualidade.
2
2.1
REVISO BIBLIOGRFICA
Biodiesel
De um modo geral, biodiesel foi definido pela "National Biodiesel Board" dos Estados Unidos como o derivado mono-alquil ster de cidos graxos de cadeia longa, proveniente de fontes renovveis como leos vegetais ou gordura animal, cuja utilizao est associada substituio de combustveis fsseis em motores de ignio por compresso (motores do ciclo Diesel).[7] Enquanto produto pode-se dizer que o biodiesel tem as seguintes caractersticas: virtualmente livre de enxofre e aromticos, tem alto nmero de cetanos (superior a 50), possui teor mdio de oxignio em torno de 11%, possui maior viscosidade e ponto de fulgor, comparado ao leo diesel convencional, apresenta excelente lubricidade e perfeitamente miscvel em leo diesel, possui atualmente nicho de mercado especfico, diretamente associado atividades agroindustriais, caracteriza-se por um grande apelo ambiental, embora tenha preo de mercado relativamente superior ao leo diesel. A reao de transesterificao deve ser completa, acarretando ausncia de cidos graxos remanescentes, O biocombustvel deve ser de alta pureza, livre de glicerina (livre ou ligada) e de qualquer catalisador residual.[7] A Agncia Nacional do Petrleo ANP, lanou, no comeo do ano de 2003, uma proposta de especificao do Biodiesel puro para ser utilizado misturado a at 20%. Tal proposta foi baseada nas normas europias (DIN 14214) e americanas (ASTM D-6751), como mostra a Tabela A1 do apndice A: [1] Quando comparado ao Diesel, espera se que o Biodiesel tenha como vantagens: a redues na emisso de monxido de carbono CO, redues na emisso hidrocarbonetos, aromticos e policclicos, redues na emisso de fumaa emitida pelo escapamento do motor
diesel, teor de enxofre e de aromticos nulos, permitindo ampliar a vida til do catalisador do sistema de escapamento de automveis. Melhora na lubricidade do motor, nmero de cetano mais elevado que o Diesel ( (maior 50), seja biodegradvel, cause diversificao da matriz energtica, tenda a melhorar a logstica de transporte, possua pontos de combusto e fulgor mais seguros para manipulao fabril e no seja to txico quando comparado ao Diesel fssil. [8] Quanto ao processo de produo, o biodiesel pode ser bem exemplificado pela Figura A1 constante no anexo A. O biodiesel pode ser obtido atravs da reao entre leos vegetais ou gordura animal, com um lcool e um catalisador, processo este conhecido como transesterificao. Os produtos da reao qumica so: steres (o biodiesel) e o glicerol.[8] A reao de transesterificao pode empregar diversos tipos de lcoois, preferencialmente os de baixo peso molecular, sendo os mais estudados os lcoois metlico e etlico. A reao com metanol, de cadeia mais curta e mais polar que o etanol, tecnicamente mais vivel. O etanol deve ser utilizado anidro, visto que a gua atuaria como inibidor da reao. O etanol vem se tornando popular por tambm ser renovvel e menos txico que o metanol. O hidrxido de sdio o catalisador mais utilizado, tanto por razes econmicas quanto por sua disponibilidade no mercado. O tipo de catalisador, as condies da reao e a concentrao de impurezas numa reao de transesterificao determinam o caminho que a reao segue.[8] A separao da glicerina formada no processo resolvida mediante a simples decantao. Quanto ao catalisador, a reao pode utilizar o tipo cido ou alcalino, ou ainda, enzimtica. Geralmente a reao feita na indstria a reao em meio alcalino, uma vez que este meio apresenta melhor rendimento e menor tempo de reao que o meio cido, alm de apresentar menores problemas relacionados a corroso de equipamentos. Por outro lado, os triglicerdeos precisam ter acidez mxima de 2%, o que eleva os custos e pode inviabilizar o processo produtivo. A separao do glicerol feita mediante a decantao, como j comentado, ou ainda utilizando-se de centrifugao para acelerar o processo. [9] Em seguida faz-se necessrio o processo de purificao da mistura de steres com excedente de lcool
e material no convertido. Antes da transesterificao sempre aconselhvel uma pr-purificao e secagem dos leos para melhorar a qualidade do processo, Figura1.
Figura 1: Esquema da Reao de Transesterificao para obteno de biodiesel[8] O processo de refino dos produtos decorrentes do processo de transesterificao difcil e pode elevar substancialmente os custos de produo. A pureza do biodiesel deve ser elevada e de acordo com especificaes tcnicas a cima de 96,5%.[8] A mistura tpica de uma reao de trasesterificao contm steres, monoglicerdios, glicerol, lcool, e catalisador, em vrias concentraes. Na separao o principal objetivo remover os steres desta mistura, a baixo custo assegurando um produto de alta pureza. [9] A glicerina formada deve ser decantada, podendo ainda ser purificada para fins comerciais. A purificao da glicerina bruta pode ser feita por destilao a vcuo, gerando um produto lmpido e transparente. [8] Caso a reao de transesterificaao seja incompleta ou caso a purificao seja insuficiente, o biodiesel produzido pode ficar contaminado com glicerol livre e retido, triglicerdeos, lcool e resduos do catalisador. [8] A presena de contaminantes pode ser prejudicial para os motores e para o meio ambiente. Para isto ser utilizada, neste caso, a purificao pela adio de Bentonita e posterior filtragem do biodiesel produzido a partir de gordura animal. As amostras para produo de biodiesel devem ser caracterizadas atravs de procedimentos que determinem quantitativamente e qualitativamente as propriedades fsicas e qumicas de um combustvel. Tais caractersticas so citadas no apndice B. Tambm no apndice B
encontram-se algumas especificaes das normas DIN 14214 e ASTM D6751.[10] Outras especificaes e procedimentos para a realizao das analises podem ser encontradas na referencia bibliogrfica[11].
3 MATERIAIS E MTODOS.
O biodiesel metlico foi sintetizado a partir de gordura animal, proveniente da graxaria de frigorficos e resduos industriais que continham predominantemente gordura bovina, respeitando as exigncias da ANP e seguindo normas da AOCS Official Method. Assim realizou-se a preparao dos steres metlicos que no so especificadas no site da ANP. Testes laboratoriais foram realizados nas instalaes do departamento de Qumica da UTFPR segundo procedimentos conhecidos na literatura especfica. O biodiesel sintetizado foi avaliado atravs de anlies fsicas e quimicas, e atravs de RMN1H. Este foi realizado no departamento de Qumica da UFSC, demonstrando o percentual de converso do biocombustvel obtido. A avaliao em bancada dinamomtrica foi realizada nas instalaes da PUC-Pr e as anlises de emisses de poluentes foram realizada, na mesma bancada, com instrumentos de medio concedidos pelo LAC TEC. O funcionamento e a performance do biodiesel obtido gerou tabelas comparativas de rendimento, curvas de potncia das propores de biodiesel / diesel, grficos etc. As etapas do projeto esto simplificadas e demonstradas conforme o diagrama da Figura 2. Outras informaes organizacionais e de cronograma, explicitam-se a seguir. Sntese do Biodiesel:
Figura 2 - Diagrama de fluxo das etapas realizadas no projeto. Cronograma A Tabela 4 apresenta o cronograma seguido pela equipe at a concluso do projeto. Tabela 4: Cronograma seguido pela equipe.
Oramento comprometido A Tabela 5 apresenta os gastos estimativos para que o projeto seja concludo e quem arcar com os respectivos valores. Tabela 5 Oramento do Projeto Custo Custo Valor Unidade unitrio total estimado (R$) (R$) 900 60 h h 10,00 45,00 9000,00 2700,00
Item
Trabalho da equipe Orientao
Matria prima sem refino Outros reagentes
20 -x-
kg -x-xLitros -x-
0,80 -x-x1,60 -x-
16,00 100,00 200,00 80,00 12096,00
Anlises qumicas e fsicas -xleo diesel Total 50 -x-
Total a ser financiado pelo -xaluno ou equipe
-x-
-x-
12096,00
Riscos previstos A Tabela 6 contm os riscos e suas pontuaes respectivas, mostrando a medida de contingncia a ser tomada em cada situao. Tabela 6 Mapeamento dos Riscos do Projeto Medida de ndice contingncia Probabili- de (para G ou O Gravidade dade de risco maior ou igual a (G) ocorrncia (IR = 5 e para G x O Gx (O) maior ou igual a O) 30)
Risco
Aluno ou equipe sem acesso a informaes importantes para realizar o trabalho
24
Informar o orientador e o professor titular da disciplina.
Um ou mais componentes da equipe no se dedica ao projeto
45
Tentar entendimento entre equipe. Informar ao professor titular da disciplina. Tentar
Conflito entre componentes da equipe
18
entendimento entre equipe. Comunicar professores orientadores e titular da disciplina. Continua o projeto com os integrantes restantes. Comunicar os professores orientadores e Titular da disciplina. Desenvolvimento de segundo parceiro e correo de cronograma. Equipe arca com custos at obteno de novo financiamento. Relata em monografia eventuais problemas.
Um componente da equipe abandona o 8 projeto
16
Dois componentes da equipe 10 abandonam o projeto
10
Parceiro externo desiste de colaborar com o projeto
63
Financiamento cancelado
40
Problema formulado no 8 pode ser resolvido
32
Risco
Medida de ndice contingncia Probabili- de (para G ou O risco maior ou igual a Gravidade dade de (G) ocorrncia (IR = 5 e para G x O
(O)
Gx O)
maior ou igual a 30)
Orientador abandona o projeto
10
30
Informar professor titular da disciplina, buscar nova orientao e ajustar cronograma. Conversar com Orientador. Comunicar ao professor Titular da disciplina.
Orientador no orienta
10
10
4 SNTESE DO BIODIESEL TRANSESTERIFICAO
Figura 3 Fotografia do reator para fabricao de Biodiesel da Empresa
Filtroil, Campina Grande do Sul PR. A sntese do biodiesel foi realizada com resduos de gordura animal e lcool metlico, usando a proporo 1 : 6 e 1,5% de NaOH, segundo referncia [7] .Utilizou-se o reator da Figura 3. Foi instalado um reator na Filtroil (Figura3), empresa que tem por atividade reciclar gua e solventes oriundos de outras empresas. O reator o recipiente utilizado para fazer a reao de transesterificao e equipado com um sistema de aquecimento a vapor e um motor responsvel pelo sistema de agitao (Figura 4), a reao ocorre a aproximadamente 60oC.
Purificao
A purificao do biodiesel foi realizada usando 3% de bentonita e aquecendo a mistura at 120C. Na seqncia o biodiesel foi separado por filtragem simples conforme aparato mostrado na Figura 5.
Figura 5 Fotografia do sistema de filtragem para remoo de bentonita, Laboratrio de Qumica UTFPR
6
6.1
ANLISES QUMICAS E FSICAS

Acidez em cido olico (%)
Para a determinao da acidez em cido olico (%)8, foi preparada uma soluo neutralizada de lcool etlico ter etlico (partes iguais de lcool etlico com ter etlico e gotas de fenolftalena) acrescido de uma soluo de hidrxido de sdio a 0,1 mol/L at a colorao levemente rsea. Pesou-se 10g de amostra, e adicionou-se 50 ml da soluo neutralizada (lcool etlico ter etlico), acrescentou-se gotas de indicador fenolftalena e titulou-se com soluo de hidrxido de sdio na concentrao de 0,1mol/L at a colorao rsea. O clculo da acidez em cido olico foi realizado da seguinte maneira: Acidez em acido olico, % = A x f x 2,82 / P [11]
Onde; A = nmero de ml de sol. de NaOH 0,1mol/l gastos na titulao f = fator da soluo de NaOH 0,1 mol/l (f da soluo usada na
determinao foi de 0,9998) P = peso da amostra
6.2
Viscosidade
A viscosidade dos materiais foi determinada atravs de viscosmetro do tipo HOPPLER KF 3.2. A amostra foi colocada no tubo interno do viscosmetro juntamente com a esfera referente ao tipo de fluido especificado pelo fabricante e este tubo foi fechado. No tubo externo do aparelho circulava uma corrente de gua para manter constante a temperatura do tubo da anlise. A esfera escoou atravs da amostra e o tempo de escoamento entre as marcas do tubo foi anotado. Com os valores do tempo, temperatura, densidade da amostra, densidade da esfera e com o auxlio da equao fornecida pelo fabricante do aparelho foram calculados os valores referentes viscosidade.
6.3
Densidade
A densidade dos materiais foi obtida atravs do mtodo com o picnmetro8, da seguinte maneira: Pesou-se o picnmetro vazio e com gua, devidamente seco, a operao foi repetida com as amostras. O clculo da densidade foi realizado da seguinte maneira: Densidade = P2 P / P1 P Onde; P = peso do picnmetro vazio P1= peso do picnmetro com gua P2= peso do picnmetro com a amostra [11]
6.4
Teor de gua
O mtodo baseia-se na reao do iodo com a gua que ocorre na clula de reao. Uma toma de massa conhecida de biodiesel, ou de leo, injetada na clula de reao do coulometro (684 KF Coulometer da Metrohm), na qual o iodo para a reao de Karl-Fischer gerado no nodo. Quando toda a gua for titulada, o excesso de iodo detectado pelo aparelho e a titulao termina. A quantidade de gua determinada com base na estequeometria de reao, um mol de iodo
reage com um mol de gua, sendo a quantidade de gua proporcional a corrente total integrada de acordo com a Lei de Faraday (efetuada automaticamente pelo aparelho). O aparelho devolve o valor de gua na toma de ensaio injetada na clula de reao. Para calcular a percentagem de gua no biodiesel preciso aplicar a equao que se segue. W gua = 1000 m2 / (m1 x106) onde: m2 massa de gua na toma de ensaio, em mg; m1 massa de toma de ensaio, em g.
6.5 Determinao do contedo de steres metlicos por RMN H1

A porcentagem de converso do leo em steres metlicos foi determinada por RMN 1H. Para a quantificao dos steres, o mtodo consistiu em relacionar diretamente as reas (a1 e a2), dos sinais selecionados em 2,3 e 3,7 ppm (hidrognios metilnicos a-carboxlico no leo e metxi nos steres, respectivamente), conforme a Equao: Y% = 100. (2a1/3a2) Onde: ppm), a2 = rea dos prtons metxi dos steres (3,7 ppm). Y = porcentagem de converso em steres metlicos, a1 = rea dos prtons metilnicos a-carboxlico no leo (2,3
7 TESTES EM BANCADA DINAMOMTRICA

A bancada dinamomtrica consiste em um motor diesel esttico preso a uma bancada para se manter alguns parmetros de interesse sob observao e monitorao. A Figura 6 mostra a disposio fsica de um motor diesel esttico numa bancada nos laboratrios da PUC-PR. Tratase de um motor da marca MWM, especificao de modelo Sprinter.
Figura 6 Fotografia do Motor MWM Sprinter montado a bancada dinamomtrica. A este motor, fixado um dinammetro ao volante do eixo de fora, para que se monitore alguns parmetros interessantes para a comparao entre o leo diesel e o Biodiesel de gordura animal usados como combustvel. Alguns exemplos dos parmetros avaliados so torque mximo e potncia mxima. Na Figura 7 mostrada a montagem do dinammetro.
Figura 7 Fotografia do dinammetro conectado ao eixo de fora do motor. Para se analisar outros parmetros como temperaturas e presses, so instalados no motor variados tipos de sensores em posies estratgicas. A rotao controlada automaticamente, por intermdio de controladores eletrnicos, os controladores PID (proporcional (P), integral (I) e derivativo (D)).Figura 8.
Figura 8 Fotografia da caixa de controle eletrnico. O consumo de combustvel e a admisso deste no motor so feitos por um sistema eletrnico localizado a parte. Separadamente ele controla toda parte de admisso do combustvel.Figura 9.
Figura. 9 Vista lateral (A) e fontal (B) do controlador eletrnico de admio de combustvel. A balana responsvel pelo fornecimento de combustvel e por um pr-armazenamento dele antes da admisso no motor. Por intermdio de uma bureta de um litro com combustvel pr-armazenado, o sistema computa o consumo de combustvel com uma amostra de aproximadamente duzentos mL em kg/h. Conforme Figura 10.
Figura 10 Fotografia da parte interna da balana de combustvel. Abaixo da balana h uma caixa azul escuro, que possui um arranjo de vlvulas encarregadas de fazer o retorno de combustvel como mostra a Figura 11.
Figura 11 Fotografia da caixa de retorno de combustvel. O tanque de combustvel se localiza fora da sala onde o motor est instalado, os filtros de combustvel tambm esto fora da sala, junto com o tanque. O conjunto motor dinammetro est numa sala com proteo acstica, e a vibrao largamente absorvida devido a coxins instalados no p da estrutura. Na Figura 12 verifica-se a instalao fsica do tanque de combustvel.
Figura 12 Fotografia da Instalao do tanque de combustvel. O ar da admisso filtrado e passa por sensores de temperatura antes de ser misturado ao combustvel e injetado na cmara de combusto, Figura 13.
Figura 13 Fotografia do sistema de filtragem do ar. As medies foram feitas pelos sensores e captadas pela caixa de controle. Depois reunidas e monitoradas atravs de um software da AVL e mostradas por intermdio de uma interface grfica no monitor da estao. A Figura 14 mostra a estao da bancada dinamomtrica.
Figura 14 Fotografia da estao da bancada dinamomtrica. O controle da bancada, ou seja, onde se controla a rotao do motor e torque do dinammetro so feitas atravs de um painel eletrnico digital como mostrado na Figura 15.
Figura 15 Fotografia do painel de controle da Bancada dinamomtrica. 1- Boto de liga e desliga; 2- Habilita o controle do motor atravs do painel; 3 - Modo de controle rotao e torque; 4 - Boto de controle da rotao do motor; 5 - Boto de controle do torque do dinammetro. Antes de efetuar as medies, deve-se seguir os seguintes passos: 1. Ligar o motor utilizando o boto 1; 2. Habilitar o controle da bancada a partir do painel da Figura 15; 3. Setar em modo de controle por rotao do motor e torque no dinammetro. Para se efetuar as medidas com a bancada segue-se o procedimento: 1. Ajustar a rotao do motor para a rotao de interesse (para cada medio foram utilizadas as seguintes rotaes em rpm: 1000, 1200, 1400, 1600, 1800, 2000, 2200, 2400, 2600, 2800, 3000, 3200, 3400, 3600, 3800); 2. Ajustar o torque do dinammetro para o valor mximo para cada rotao; 3. Deixar a bancada estabilizar as medies; 4. Armazenar as telas obtidas pela interface grfica no monitor da estao;
5. Ajustar a prxima rotao e seguir os passos novamente. Um exemplo das medies efetuadas a tela da interface grfica da estao armazenada aps a medio como mostra a Figura 16.
Figura. 16 Tela armazenada a partir da estao. Na tela da Figura 16 , todas as medies so instantneas e em tempo real. 1. Indica a rotao do motor; 2. Indica o torque; 3. Indica a potncia; 4. Indica a presso no turbo; 5. Indica a massa de combustvel na balana; 6. Indica a vazo de combustvel; 7. Indica a vazo de ar; 8. Indica as temperaturas em determinados pontos de interesse; 9. Indica as presses em determinados pontos de interesse.
Resultados e Discusses
Apresentam-se neste item, os resultados obtidos, mensurados e registrados em formas de tabelas e grficos, com comentrios e
discusses. Anlises Qumicas Para as anlises qumicas foram encontrados os seguintes resultados como consta nas Tabelas 7, 8 e 9. Tabela 7 Anlises qumicas da matria prima. Matria Prima: resduo industrial de gordura de gado bovino. Acidez Viscosidade Ponto de fulgor Densidade Teor de gua (Kalfisher) 4,32 mgKOH/g 24,3350 cst 280oC 0,899 mg/L 2,380 mg/L
Na Tabela 7, verifica-se a baixa qualidade da matria prima utilizada para a sintese do biodiesel. A gordura animal apresentou uma elevada acidez e um considervel teor de gua. Tabela 8 Anlises qumicas para o biodiesel no purificado. Biodiesel no purificado Acidez Teor de gua (Kalfisher) 0,4664 mgKOH/g 2,487 mg/L
Na Tabela 8 evidencia-se que aps a reao de transesterificao, o biodiesel no purificado apresentou alta reduo em termos de acidez e viscosidade. O teor de gua permanece elevado. Tabela 9 Anlises qumicas para o biodiesel purificado. Biodiesel purificado
Acidez Viscosidade Ponto de fulgor Densidade Teor de gua (Kalfisher)
0,72 mgKOH/g 4,0197 cst 185oC 0,875 mg/L 2,25 mg/L
Aps a purificao do biodiesel com bentonita, a acidez aumentou em relao ao biodiesel no purificado e o teor de gua diminuiu pouco. No entanto as ipurezas como : sabo , resduos de catalisador e glicerina, so removidos atravs da bentonita. Resultado da anlise de RMN1H A Figura 17 mostra os espectros de RMN1H que evidenciam o desaparecimento dos sinais dos triglicerdios da gordura (multipleto) , em 4,0 4,4 ppm
Figura 17 Espectros de RMN1H com os sinais de interesse em 3,7 ppm (steres metlicos) CDCl3, 400 MHz. ( 1 Espectro do leo puro, 2Espectro do biodiesel objeto deste trabalho e 3 Espectro de biodiesel com converso completa ).
Na Figura 17, a espectroscopia de ressonncia magntica evidenciou uma converso incompleta do biodiesel produzido (Espectro2). Particularmente o rendimento da converso realizada foi de 88%. Isto pode ser verificadoatravs dos sinais que aparecem entre 4,05 4,4 ppm, que se refere a presena de triglicerdeos no transesterificados, ao contrrio do Espectro 3, usado como modelo e que no mostra sinais nessa regio. Resultados dos Testes em Bancada Dinamomtrica Utilizando as informaes obtidas da interface grfica da estao informatizada da bancada dinamomtrica (Figura 16) possvel montar uma tabela com todos os parmetros de funcionamento e comportamento para cada proporo de biodiesel analisada. Dessas tabelas geram-se os grficos comparativos para cada parmetro em especfico comparando o diesel puro ao B2, ao B5 e ao B20. As discusses sero feitas ao analisar-se os grficos e as consideraes gerais sobre os resultados da bancada dinamomtrica (Item 9). A Tabela 10 apresenta as medies obtidas para diesel puro. Tabela 10 Resultado das medies para diesel puro.
Na Tabela 11 apresentam-se as medies para biodiesel B2, ou seja, diesel com adio de 2% de biodiesel. Tabela 11 Resultado das medies para Biodiesel B2.
Fazendo a comparao do desempenho entre os combustveis ensaiados temos os seguintes grficos: Figura 18 - Grfico de Torque x Rotao; Figura 19 - Grfico de Potncia x Rotao; Figura 20 Grfico de Consumo de Combustvel x Rotao; Figura Figura Figura Figura Figura Figura Figura Figura 21 22 23 24 25 26 27 28 - Grfico de Presso de exausto x Rotao; Grfico de Temperatura de exausto 1 x Rotao; - Grfico de Temperatura de exausto 2 x Rotao. Grfico de Torque Especfico x Rotao. - Grfico de Potncia Especfica x Rotao. - Grfico de Consumo especfico x Rotao. - Grfico de Rendimento Trmico por Rotao. - Grfico de Potncia Corrigida x Rotao.
Estes grficos permitem uma melhor visualizao dos dados tabelados (tabelas 10,11,12 e 13), facilitando a comparao entres as misturas de Biodiesel utilizada. As frmulas e clculos utilizados nas tabelas esto no apndice F.
Figura 18 Grfico de Torque x Rotao No grfico da Figura 18 nota-se que o torque por rotao dos combustveis se comportaram de maneira muito prxima, destacando se a faixa que vai de 2000 RPM a 3000 RPM, onde verificou-se que o diesel puro desenvolve maior torque, seguido pelo B2, B5 e B20, nesta ordem. Principalmente para esta faixa de rotao, pode se dizer que h uma pequena perda de torque ao se aumentar o volume de biodiesel na mistura.
Figura 19 - Grfico de Potncia x Rotao No grfico da Figura 19 verifica-se que a potncia por rotao os combustveis se comportaram de maneira muito semelhante, com pouqussima diferena. A perda de potncia por adio de biodiesel vem aumentando proporcionalmente com a adio de biodiesel e com o aumento da rotao. Para rotaes abaixo de 2200RPM a diferena de potncia insignificante.
Figura 20 Grfico de Consumo de Combustvel x Rotao No grfico da Figura 20 apresenta-se o consumo de combustvel para cada faixa de rotao. As misturas B2, B5 e B20 apresentaram menores consumos, porm sem analogia direta com a proporo da mistura. Nota-se eu o B2 apresenta menor consumo, em mdia, seguido do B20 e B5 respectivamente. Com isto o consumo por rotao muito semelhante podendo ser funo do sistema de injeo de combustvel do motor.
Figura 21 - Grfico de Presso de exausto x Rotao No grfico da Figura 21 observa-se que as presses de exausto por rotao podem ser consideradas praticamente iguais, considerando a unidade de grandeza de medio em bar.
Figura 22 Grfico de Temperatura de exausto 1 x Rotao
No grfico da Figura 23 comparam-se as temperaturas de exausto 1 por rotao. Verifica-se que o diesel puro apresentou as menores temperaturas de exausto 1 seguido do B20, B2 e B5.
Figura 23 Grfico de Temperatura de exausto 2 x Rotao No grfico da Figura 23 verifica-se que as temperaturas de exausto 2 comportam-se de maneira semelhante temperatura de exausto 1 (Figura 22), at a faixa de 2000RPM, onde a partir da o diesel comea a apresentar maiores temperaturas de exauto2. Aps 2200RPM o B20 apresenta menores temperaturas, seguido do B2, B5 e diesel puro.
Figura 24 Grfico de Torque Especfico x Rotao No grfico da Figura 24 apresenta-se o torque especfico para cada combustvel em funo da rotao. At aproximadamente 2100RPM Temos uma ligeira melhor performance do B2, seguido por B5, B 20 e o diesel puro. De 2200RPM at 3800RPM ocorrem pequenas e despadronizadas variaes levando a aceitao de um desempenho muito semelhante entre todos os combustveis.
Figura 25 Grfico de Potncia Especfica x Rotao No grfico da Figura 25 observa-se um desempenho semelhante em termos de potncia especfica por rotao para todos os combustveis, principalmente pelo fato da grandeza dimensional estar em KW/Kg.h. Nas consideraes finais pode-se analisar as diferenas percentuais, porm, pelo grfico, admite-se um desempenho semelhante.
Figura 26 Grfico de Consumo especfico x Rotao No grfico da Figura 26 comparam-se os consumos especficos por faixa de rotao para os combustveis. Verifica-se que as misturas apresentam menor consume especfico que o diesel puro. Nota se que o B2 apresenta menor consumo especfico, seguido do B5, B20 e diesel puro. Estas diferenas so mais notveis na faixa de 1000RPM a 2200RPM e partir de 2800 / 3000RPM.
Figura 27 - Grfico de Rendimento Trmico por Rotao No grfico da Figura 27 tem-se um comparativo entre os rendimentos trmicos por rotao para os combustveis. Os melhores rendimentos trmicos foram alcanados pela mistura B2, seguida por B20, B5 e diesel puro. Em uma faixa entre 2000RPM e 2600RPM os rendimentos foram praticamente os mesmos.
Figura 28 - Grfico Potncia Corrigida x Rotao No grfico da Figura 28 verifica-se um comportamento extremamente prximo entre as potncias corrigidas por rotao pra cada combustvel testado. Os desempenhos podem ser considerados iguais.
9 CONSIDERAES GERAIS SOBRE OS RESULTADOS DA BANCADA DINAMOMTRICA

notvel em todas as comparaes entre os quatro combustveis, o diesel puro, o biodiesel B2, o biodiesel B5 e o biodiesel B20, que o desempenho muito semelhante para todos os casos. H uma leve perda de torque e de potncia a medida em que se acrescenta biodiesel mistura, mas deve-se considerar que o sistema de injeo do motor diesel no estava regulado para o funcionamento com biodiesel. Nos demais parmetros avaliados, consumo de combustvel, presso de exausto e temperatura de exausto 2, o desempenho para todos os casos muito semelhante. Na temperatura de exausto 1, o biodiesel demonstra ter as emisses sendo expelidas com menor temperatura para a faixa inicial de rotaes, o que um efeito benfico.
A ttulo de detalhamento, dos resultados obtidos nos testes de biodiesel de gordura animal, foram criadas as Tabelas 14, 15 e 16 que fazem a comparao em porcentagem, entre todas as caractersticas resultantes, da anlise em bancada dinamomtrica, das propores B2, B5 e B20 comparadas ao diesel puro comercial. O sinal negativo deve ser interpretado como a diferena em porcentagem menor do resultado e o sinal positivo a diferena maior em porcentagem. Resulta-se que nas Tabelas14, 15 e 16, foram utilizadas para se obter a diferena em percentual, exata, ponto a ponto dos grficos das caractersticas das Figuras 21 a 30, fazendo a comparao B2/ Diesel, B5/ Diesel e B20/ Diesel. Para se chegar s discusses e concluses, faz necessria a anlise simultnea dos grficos das Figuras 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 e 28 e das Tabelas 10, 11, 12, 13, 14, 15 e 16. Tabela 14 Performance percentual Biodiesel B2
Tabela 15 Performance percentual Biodiesel B5
Tabela 16 Performance percentual Biodiesel B20
10
TESTES DE EMISSES
Com o auxlio do pessoal tcnico e de equipamentos disponibilizados pelo LAC TEC, foram realizados alguns testes extras no motor estacionrio da bancada do laboratrio da Pontifcia Universidade Catlica do Paran. A equipe criou um dispositivo de captao para os gases expelidos pelo escapamento do motor. Este dispositivo era composto de uma mangueira ligada ao escapamento, que foi dirigida at a parte interna do laboratrio onde estava sendo feito o monitoramento. A ponta da mangueira foi fixada a uma garrafa plstica de 2 litros. A garrafa foi cortada de maneira que permitisse a entrada da ponteira do instrumento de medio digital utilizado na especificao e quantificao dos principais componentes e poluentes resultantes da queima dos combustveis que seriam avaliados. Para que fosse possvel uma anlise qualitativa entres os combustveis testados foram utilizados trs combustveis: Diesel puro, biodiesel
comercial de leo de soja na proporo B20 ( 20% de biodiesel adicionado ao diesel) e biodiesel de gordura animal, objetivo deste trabalho, tambm na proporo B20 ( 20% de biodiesel adicionado ao diesel). Foram registrados os torques mximos obtidos com cada combustvel a uma rotao fixa de 2000 RPM conforme mostra Tabela 17. Tabela 17 Registro dos torques mximos.
RPM Diesel B20 B20 Fixa Puro Soja Gordura 2000 Torque Mximo 262 (N.m)
252
246
Em seguida, para cada combustvel, foi dado um tempo mdio de 5 minutos para iniciarem-se as medies. Os nveis de emisses foram realizados para o motor trabalhando em regime de 2000RPM a plena carga (100%), a 66% da plena carga e a 33% da plena carga, objetivando se assim representar condies reais de funcionamento de um motor. Foram tomadas 5 medies com intervalo mdio de 1 minuto entre uma e outra.
Figura 29 -Grfico de emisso de NO em ppm. A Figura 29 mostra os nveis de emisses de NO em partes por milho, para os trs combustveis, a 2000RPM trabalhando com 33%, 66% e 100% do torque mximo de cada combustvel. Nas condies as quais foram realizadas estes testes, o biodiesel de gordura animal emitiu um menor volume de No que o diesel, porm deve se calcular uma emisso especfica, que considera a potncia gerada no teste de cada combustvel. Com isto, surge a Tabela 18. Tabela 18 - Emisso especfica de No Emisso especfica de NO em ppm/KW Diesel puro 17,33 18,02 15,65 B20 Gordura 16,89 18,16 16,49
Torque
RPM
B20 Soja
33% 66% 100%
2000 2000 2000
17,21 17,39 16,38
Com a anlise da Tabela 18, verifica-se que em termos de poluio especfica (Emisso/ Potncia) de NO, os nveis de emisses do Bodiesel de gordura animal so ligeiramente mais elevados, para as trs faixas
de torque. Porm a diferena no pode ser considerada muito significativa.
Figura 30 - Grfico de emisso de Nox em ppm A Figura 30 mostra os nveis de emisses de NOx em partes por milho, para os trs combustveis, a 2000RPM trabalhando com 33%, 66% e 100% do torque mximo de cada combustvel. Nas condies as quais foram realizadas estes testes, o biodiesel de gordura animal emitiu uma menor quantidade de Nox que o diesel, porm deve-se calcular uma emisso especfica, que considera a potncia gerada no teste de cada combustvel. Com isto, surge a Tabela 19. Tabela 19 - Emisso specfica de Nox Emisso especfica de Nox em ppm/KW B20 Gordura 16,89 18,16 16,49
Torque
RPM
Diesel puro B20 Soja
33% 66% 100%
2000 2000 2000
17,33 18,02 15,65
17,21 17,39 16,38
Com a anlise da Tabela 19, verifica-se que em termos de poluio especfica (Emisso/ Potncia) de NOx, os nveis de emisses do Bodiesel de gordura animal so ligeiramente mais elevados para as condies de 66%de carga mxima e carga mxima. A diferena no pode ser considerada muito significativa.
Figura 31 Grfico de emisso de CO em ppm A Figura 31 mostra os nveis de emisses de CO em partes por milho, para os trs combustveis, a 2000RPM trabalhando com 33%, 66% e 100% do torque mximo de cada combustvel. Nas condies as quais foram realizadas estes testes, o biodiesel de gordura animal emitiu uma significativa menor quantidade de CO para as trs faixas de torques, porm deve-se calcular uma emisso especfica. Com isto, surge a Tabela 20. Tabela 20- Emisso especfica de CO Emisso especfica de CO em ppm/KW B20 Gordura 16,89 18,16
Torque
RPM
Diesel puro
B20 Soja
33% 66%
2000 2000
17,33 18,02
17,21 17,39
100%
2000
15,65
16,38
16,49
Com a anlise da Tabela 20, verifica-se que em termos de poluio especfica (Emisso/ Potncia) de CO, o nvel de emisso do Bodiesel de gordura animal menor que do diesel e do B20 comercial de Soja para as condies de 33% da carga mxima, na faixa de 66% e 100% de carga mxima ele se torna ligeiramente maior. Na emisso de CO os resultados foram melhores, para o biodiesel de gordura animal.
Figura 32 - Grfico de emisso de O2 em ppm A Figura 32 mostra ainda os nveis de emisso de O2, no escapamebnto do motor, o que no considerado poluente. Ficam registradas as medies atravs do grfico da Figura 33 e a emisso especfica pela Tabela 21. Tabela 21- Emisso de O2 Emisso de O2 em ppm/ KW B20 Gordura 15,73 11,75
Torque
RPM
Diesel puro
B20 Soja
33% 66%
2000 2000
15,1 11,06
15,70 11,6
100%
2000
6,98
7,4
7,75
11
CONCLUSES
A metodologia utilizado na execuo do projeto foi muito semelhante a metodologia planejada na proposta anteriormente apresentada. Foi possvel com a colaborao e as instalaes da PUC-PR da empresa Filtroil e equipamentos do LACTEC, para executar as etapas do projeto. Analisando os resultados dos testes, Verificou-se que o biodiesel obtido a partir de uma matria prima predominantemente composta de gordura animal comportou-se de maneira satisfatria , e em alguns casos com performances acima do esperado. A porcentagem de converso determinada por RMN1H, foi de 88%, porm com o processo de purificao com bentonita obteve-se uma melhora significativa do produto final. No houve diferena significativa nos resultados da performance do biocombustvel testado em bancada dinamomtrica. Em termos de emisso de poluentes observou-se uma emisso prxima a do diesel puro, sendo que j era esperado a emisso de NO e NOx maior para o biodiesel. Conclui-se com este estudo que pode-se obter um biocombustvel de satisfatria qualidade que atenda as necessidades funcionais e de desempenho do motor a diesel, a partir de gordura animal vinda de abatedouros e frigorficos, agregando tecnologia e aplicao a um sub produto que seria um agente poluidor do meio ambiente, se no tratado de maneira correta. Com o processo realizado por este trabalho demonstra-se a viabilidade tcnica da fabricao de biodiesel metlico de gordura animal. Este estudo pode ser complementado com desenvolvimentos relacionados a regulagem e a melhoria de sistemas de injeo diesel para trabalharem com altas porcentagens de biodiesel, podendo assim chegarmos a valores e desempenhos mais satisfatrios .
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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APNDICE A TABELAS E FIGURAS

Tabela A1 - Caracterizao do biodiesel.[1] EM ANP ASTMD14214 Provisria Unidade 310/01 6751 / 2001 ANP(Brasil) (para 02(EUA) (Europa) diesel) C 38 130 101 100 Portaria
Propriedade
Ponto de fulgor gua e sedimentos Viscosidade a 40C Cinzas sulfatadas, max. Enxofra, max. Corrosividade ao cobre (1 a 5) Nmero de Cetano, min. Resduo de carbono, max. ndice de acidez, max. Glicerina livre,
%vol.
0,050
0,050
500mg/Kg
0,050
mm/s
2,5-5,5
1,9-6,0
3,5-5,5
2,5-5,5
%(m/m)
0,02
0,02
0,02
0,02
mg/kg
0,20
500
10,0
10,0
42
47
51
45
%(m/m)
0,25
0,05
0,30
0,05
MgKOH/g
0,80
0,50
0,80
%(m/m)
0,02
0,02
0,02
max. Glicerina total, %(m/m) max. Massa especfica a 20C Fsforo, max. Destilao (90%), max.
0,24
0,25
0,25
Kg/m
820-865
860-900 a 15C
850-900
%(m/m)
360 (85%)
0,001
0,001
0,001
360
360 (95%)
Metanol (ou Etanol, Brasil), %(m/m) max. Na + K, max. Ca + Mg, max. mg/kg mg/kg
0,20
0,10
5,0 5,0
10,0 10,0
Monoglicerdeo, %(m/m) max. Diglicerdeo, max. Triglicerdeo, max.
0,80
0,80
%(m/m)
0,20
0,20
%(m/m)
0,20
0,20
Figura A1
Figura A1 Diagrama de fluxo das etapas de produo do biodiesel. [8]
APNDICE B PROPRIEDADES E NORMAS

Propriedades Fsicas
-Viscosidade e Densidade As propriedades fluidodinmicas de um combustvel, importantes no que diz respeito ao funcionamento de motores de injeo por compresso (motores diesel), so a viscosidade e a densidade. Tais propriedades exercem grande influncia na circulao e injeo do combustvel. [10] Afortunadamente, as propriedades fluidodinmicas do biodiesel, independentemente de sua origem, assemelham-se as do leo diesel mineral, significando que no necessrio qualquer adaptao ou
regulagem no sistema de injeo dos motores. [10] -Lubricidade A lubricidade uma medida do poder de lubrificao de uma substncia, sendo uma funo de vrias de suas propriedades fsicas, destacando a viscosidade e a tenso superficial.[10] Diferentemente dos motores movidos a gasolina, os motores a leo diesel exigem que o combustvel tenha propriedades de lubrificao, especialmente, em razo do funcionamento da bomba, exigindo que o lquido que escoa lubrifique adequadamente as suas peas em movimento. [10] -Ponto de Nvoa e de Fluidez O ponto de nvoa a temperatura em que o lquido, por refrigerao, comea a ficar turvo, e o ponto de fluidez a temperatura em que o lquido no mais escoa livremente. [10] Tanto o ponto de fluidez como o ponto de nvoa do biodiesel variam segundo a matria prima que lhe deu origem, e ainda, a o lcool utilizado na reao de transesterificao. [10] Estas propriedades so consideradas importantes no que diz respeito temperatura ambientes onde o combustvel deva ser armazenado e utilizado. [10] Todavia, no Brasil, de norte a sul, as temperaturas so amenas, constituindo nenhum problema de congelamento do combustvel, sobretudo porque pretende-se usar o biodiesel em mistura com o leo diesel mineral. [10] -Ponto de Fulgor a temperatura em que um lquido torna-se inflamvel em presena de uma chama ou fasca. Esta propriedade somente assume importncia no que diz respeito segurana nos transportes, manuseios e armazenamentos. [10] O ponto de fulgor do biodiesel, se completamente isento de metanol ou etanol, superior temperatura ambiente, significando que o combustvel no inflamvel nas condies normais onde ele
transportado, manuseado e armazenado, servindo inclusive para ser utilizado em embarcaes. [10] -Poder Calorfico O poder calorfico de um combustvel indica a quantidade de energia desenvolvida pelo combustvel por unidade de massa, quando ele queimado. No caso de um combustvel de motores, a queima significa a combusto no funcionamento do motor. [10] O poder calorfico do biodiesel muito prximo do poder calorfico do leo diesel mineral. A diferena mdia em favor do leo diesel do petrleo situa-se na ordem de somente 5%. Entretanto, com uma combusto mais completa, o biodiesel possui um consumo especfico equivalente ao diesel mineral. [10] -ndice de Cetano O ndice de octanagem dos Otto, da mesma forma que os motores do ciclo Diesel. de um combustvel, melhor motor diesel. [10]
combustveis est para motores do ciclo o ndice de cetano ou cetanagem est para Portanto quanto maior for o ndice de cetano ser a combusto desse combustvel num
O ndice de cetano mdio do biodiesel 60, enquanto para o leo diesel mineral a cetanagem situa-se entre 48 a 52, bastante menor, sendo esta a razo pelo qual o biodiesel queima muito melhor num motor diesel que o prprio leo diesel mineral. [10]
Propriedades Qumicas
-Teor de Enxofre Como os leos vegetais e as gorduras de animais no possuem enxofre, o biodiesel completamente isento desse elemento. Os produtos derivados do enxofre so bastante danosos ao meio ambiente, ao motor e seus pertences. [10] Depreende-se que o biodiesel um combustvel limpo, enquanto o diesel mineral, possuindo enxofre, danifica a flora, a fauna, o homem e o motor. [10] -Poder de Solvncia O biodiesel, sendo constitudo por uma mistura de steres de cidos
carboxlicos, solubiliza um grupo muito grande de substncias orgnicas, incluindo-se as resinas que compem as tintas. Dessa forma, cuidados especiais com o manuseio do biodiesel devem ser tomados para evitar da nos pintura dos veculos, nas proximidades do ponto ou bocal de abastecimento. [10] Normas tcnicas Na Europa a normalizao dos padres para o biodiesel estabelecida pelas Normas DIN 14214. Nos Estados Unidos a normalizao emana das Normas ASTM D-6751. [10] As normas europias e americanas determinam valores para as propriedades e caractersticas do biodiesel e os respectivos mtodos para as determinaes. Tais caractersticas e propriedades determinantes dos padres de identidade e qualidade do biodiesel, contemplados pelas normas ASTM e DIN, so: Ponto de Fulgor; Teor de gua e Sedimentos; Viscosidade; Cinzas; Teor de Enxofre; Corrosividade; Nmero de Cetano; Ponto de Nvoa; Resduo de Carbono; Nmero de Acidez; Teor de Glicerina Total; Teor de Glicerina Livre.
Temperatura de Destilao para 90% de Recuperao Os mtodos de anlise para Biodiesel so os mesmo do Diesel, com exceo do Teor de Glicerinas Total e Livre, que o mtodo de anlise por cromatografia gasosa orientado pela Norma ASTM D-6584. [11] No Brasil ainda no existe uma norma tcnica prpria para as especificaes do biodiesel, fato este que tem retardado a homologao do combustvel. Nas vrias palestras e pronunciamentos realizados, a equipe da TECBIO tem sugerido a adoo, mesmo que provisoriamente, de uma norma estrangeira, seja a DIN ou a ASTM, para orientar a
produo do biodiesel no Brasil. No entanto, o academicismo, associado ao preciosismo brasileiro, tem retardado demasiadamente a implementao de um programa nacional de biodiesel. [10] A longa experincia da equipe da TECBIO - Tecnologias Bioenergticas Ltda, inclusive com a utilizao extensiva de biodiesel puro (>300 mil litros), produzido das mais distintas matrias primas, permite fazer os seguinte comentrios sobre a questo das especificaes para os steres lineares graxos, metlicos ou etlicos, para aplicaes em motores do ciclo diesel: Algumas caractersticas para o biodiesel requeridas nas normas, sob o ponto de vista prtico e objetivo, so incuas, servindo apenas para conferir os fatores de identidade do produto, para evitar indevidas adulteraes. Desnecessrio seria a determinao do teor de enxofre, se no fora as possibilidades de adulteraes ou de contaminaes de alguns tipos de matrias primas, como os leos residuais de frituras e de esgotos, pois o leo vegetal jamais contm enxofre. Seria tambm dispensvel a determinao da viscosidade cinemtica do biodiesel, pois a faixa de viscosidades do biodiesel, - independentemente das matrias primas de origem, enquadram-se na faixa de viscosidades dos leos diesel oferecidos no mercado, e ademais, a lubricidade de qualquer biodiesel supera, em muito, a lubricidade do leo diesel. [11] Semelhantemente, o nmero de cetano do biodiesel, independentemente da matria prima de origem, sempre maior que 60, muito superior ao ndice de cetano do melhores leos diesel oferecidos no mercado, em mdia ao redor de 48. [10] - No tem nenhum sentido, para o biodiesel, o valor da temperatura equivalente para destilar 90% do produto. Este teste bastante vlido para o leo diesel do petrleo, cujas caractersticas dependem da distribuio dos hidrocarbonetos no produto. Para o biodiesel, obtido de grande parte de matrias primas, chega a ser at impossvel, a realizao desse teste, uma vez que, nas temperaturas elevadas do teste, o produto se polimeriza ou se decompe, invalidando os resultados. [10] - O ponto de nvoa, no Brasil, no tem importncia, uma vez que o pas no experimenta temperaturas ambientais que possam solidificar o
biodiesel, e ademais, a previso de curto e mdio prazo, a utilizao do biodiesel em mistura com o leo diesel mineral, na proporo mxima de 20%. [10] - Enfim, o biodiesel quando adequadamente produzido, sempre deve superar as especificaes contidas nas normas, qu e encontram a sua maior utilizadade, com instrumento de fiscalizao contra adulteraes do produto. [10] Outrossim, so muito importantes para o biodiesel as realizao e o comprimento das seguintes especificaes: gua e Sedimentos Cinzas Glicerina Total e Livre Resduo de Carbono Acidez Corrosividade Em princpio, e a experincia prtica demonstra que a corrosividade do biodiesel neutro zero, e que, com acidez elevada o biodiesel apresenta -se como corrosivo, existindo uma correlao entre o nmero de acidez e a corrosividade. [7] Por outro lado, em certas circunstncias, existem convenincias prticas e econmicas em direcionar o processo de produo de biodiesel, de forma que resulte um produto com um nmero de acidez consideravelmente elevado, comprometendo a sua corrosividade na forma pura (B -100). No entanto, diluindo-se o diesel mineral com esse biodiesel ao nvel de at 20%, a corrosividade poder se ajustar a um valor da corrosividade aceitvel, e nestes casos, sugere-se que os testes de corrosividade lmina de cobre seja realizado, no com o biodiesel puro, mas com a mistura biodiesel/diesel mineral. [7] Portanto, torna-se importante ressaltar que, sob o ponto de vista objetivo, o teste da corrosividade deve ser feito nas condies de uso do combustvel, isto , utilizando como amostra a mistura biodiesel diesel mineral, na proporo em que for empregada. [7] Tambm, pelas mesmas razes, os limites aceitveis para o nmero de acidez do biodiesel deva ser relacionado com a proporo de incorporao do biodiesel ao diesel, compondo o combustvel. O fator
que dever ser utilizado para o balizamento dos nveis limites de acidez dever ser a corrosividade das misturas, e at mesmo com a viscosidade. [7] Pelas semelhanas de propriedades fluidodinmicas e termodinmicas, o biodiesel e o diesel do petrleo possuem caractersticas de completa equivalncia, especialmente vistas sob os aspectos de combustibilidade em motores do ciclo diesel. [7] Portanto, os desempenhos e os consumos so praticamente equivalentes, e ainda, que no h necessidade de qualquer modificao ou adaptao dos motores para funcionar regularmente com um ou com o outro combustvel. [7] Pela equivalncia de suas propriedades fsico-qumicas e como o biodiesel e o diesel mineral so completamente miscveis, as misturas de biodiesel com o diesel mineral podem ser empregadas em qualquer proporo. Esta condio por demais vantajosa, especialmente quando comparada com a situao problemtica do lcool hidratado, uma vez que no so requeridas bombas especficas para os abastecimentos de biodiesel, nem tampouco motores diferenciados e dedicados para o uso de um ou do outro combustvel, inclusive de suas misturas. [7] Pelo menos, so cinco as importantes vantagens adicionais do leo diesel vegetal sobre o leo diesel do petrleo, que diferentemente do leo mineral, o biodiesel no contm enxofre, biodegradvel, no corrosivo, renovvel e no contribui para o aumento do efeito estufa. [7]
APNDICE C O PETRLEO
Petrleo
Definio basicamente uma mistura de hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos e aromticos em propores variveis contendo como impurezas compostos de S, N e O e metais. Esto associados ao petrleo gs natural, sedimentos (areia) e gua salgada. A separao da gua e dos sedimentos iniciada no campo de produo pois no esto
incorporadas ao leo (impurezas oleofbicas) e finalizada nas refinarias (dessalinizao). [13] A tabela abaixo mostra a composio elementar mdia comumente encontrados com seus respectivos pesos em porcentagem contidos no petrleo. [14]
Tabela 18 - composio elementar do petrleo O petrleo encontrado no subterrneo e aparece ilustrado em rocha reservatrio onde a parte negra o simboliza. [13]
Figura 35 - Petrleo na rocha[13] A origem orgnica do petrleo advm da presena de porfirinas. As porfirinas possuem a cadeia carbnica mostrada abaixo. [13]
Figura 36 - Cadeia carbnica Porfirina[13] As propriedades fsicas do petrleo variam bastante, podem ser muito fludos e claros, com grandes propores de destilados leves, e leos muito viscosos e escuros com grandes propores de destilados pesados. Esta a forma mais simples de se classificar os leos crus: leves e pesados. Pelo fato dos leos serem constitudos, basicamente, de hidrocarbonetos a sua densidade especfica varia inversamente com a relao atmica C/H. A densidade especfica do leo cru pode variar de 0,70 a 1,00. Em geral, ele inflamvel na temperatura ambiente. Seu odor pode apresentar caractersticas agradveis, tpicas de compostos aromticos, at o aroma fortemente desagradvel produzido pelos compostos de enxofre. A composio elementar varia muito pouco porque o leo cru composto por sries homlogas de hidrocarbonetos [13]. As fraes bsicas do refino so apresentadas na Tabela 19. Tabela 19 - Fraes bsicas do refino do Petrleo[13] Corte Frao gs Uso combustvel de refinaria, matria prima
C1 e C2
combustvel petroqumica (etileno) combustvel domstico e industrial,
C3 e C4
gs matria prima para petroqumica , liqefeito obteno de gasolina de aviao veculo propelente para aerosis. gasolina automotiva de aviao, matria prima para
20 a 220
Nafta
petroqumica, produo de solventes industriais.
querosene de jato (QAV), querosene de 150 a 300 querosene iluminao (QI), parafinas para a C produo de detergentes. combustveis para motores a diesel 100 a 400 gasleo (leo diesel), combustvel domstico e industrial, matria prima para C atmosfrico petroqumica (gasleo petroqumico) carga para craqueamento (gasolina e 400 a 570 gasleo de GLP), produo de lubrificantes (subC (*) vcuo produto - parafinas), matria prima para petroqumica. leo combustvel, asfalto (pavimentao resduo de e isolamento), lubrificantes de alta vcuo viscosidade, coque de petrleo
acima de 570 C
Conhecido os derivados do petrleo, esses so classificados da seguinte forma. [13] Tabela 20 - Classificao dos derivados do petrleo [13] Classificao Derivados gs combustvel, gs liquefeito, gasolina de aviao e automotiva, querosene de aviao e iluminao, leo diesel e leo combustvel, coque verde, etc. gs residual, solventes, naftas, gasleo petroqumico, leos lubrificantes e isolantes, graxas e parafinas, resduo
Energticos
No energticos
aromtico e asfaltico, asfalto etc.
Refino Essencial para os dias modernos, diversos derivados so extrados, com importncia sem igual para a tecnologia atual. Temos a falsa impresso de que o petrleo algo recente, que s aps a revoluo industrial pudemos ter acesso a essa substncia. Essa afirmao cai por terra, pois existem referncias de utilizao do petrleo na Bblia, e fato que alguns povos utilizavam o petrleo h cerca de 600 anos para o cozimento de alimentos, iluminao e aquecimento. [14] Tornou-se popular apenas no sculo XIX, quando Edwin Laurence Drake fez jorrar petrleo em escala comercial iniciando uma corrida ao chamado ouro negro fazendo com que a produo mundial no ano seguinte atingisse a marca de 70.000 toneladas. Em 1887, com o advento dos motores a exploso, as fraes de petrleo passaram a ter grandes aplicaes, surgindo assim a gasolina, o diesel e o querosene de aviao etc. [14] O refino do petrleo feito em refinarias. [14]
Figura 37 - Foto representando Refinaria de Petrleo[15] A origem do processo se deu com Samuel Kier, um farmacutico. Foi o primeiro a utilizar uma destilao para produzir leo iluminante, dando origem ao processo mais antigo de separao do petrleo em diferentes fraes: a destilao atmosfrica ou destilao direta. A partir da, originaram-se diversos processos: [15]
destilao fracionada: o leo cru aquecido, vaporizado e o vapor condensado e coletado separando o petrleo em sua fraes; processamento qumico: fraes so convertidas em outras, por exemplo, cadeias longas so transformadas em cadeias menores; tratamento das fraes: para remover impurezas; mistura de fraes: fraes processadas ou no so combinadas para fazerem os produtos desejados. [15]
Figura 38 - Esquema de funcionamento de uma refinaria [15] Os processamentos qumicos se dividem em: [15] Craqueamento; Reforma e; Alquilao.
O craqueamento pode ser trmico ou cataltico. Consiste em transformar molculas grandes em pequenas. No craqueamento cataltico podem ser usados catalisadores como zelita e slica alumina, por exemplo. [15]
Figura 39 - Craqueamento [15] No Craqueamento trmico, utilizado vapor a alta temperatura (816 C), fazendo com que etano, butano e nafta sejam transformados em benzeno. Uma etapa a viscorreduo, ou seja, o resduo da destilao aquecido a 482 C, resfriado com gasleo e flasheado, reduzindo a viscosidade. Outra o coqueamento, onde o resduo da destilao aquecido acima de 482 C at o craqueamento em leo pesado, gasolina, nafta e um resduo de carbono (coque). [15]
Figura 40 - Coqueamento [15] Outro processo qumico a reforma, onde se transforma nafta de baixo peso molecular em aromticos utilizando um catalizador, que pode ser
platina e platina-rnio gerando um subproduto, o hidrognio. [15]
Figura 41 - Reforma [15] Na alquilao utiliza-se compostos de baixo peso molecular, tais como, propeno e butenos como matria prima, cidos fluordrico e sulfrico como catalizadores, produzindo hidrocarbonetos de alta octanagem. [15]
Figura 42 - Alquilao [15] Eis abaixo um esquema de uma refinaria moderna. [15]
Figura 43 - Esquema representando uma refinaria moderna [15] Combustveis Um dos combustveis derivados do petrleo a Gasolina. A composio da gasolina funo dos tipos de processos utilizados nas refinarias para a sua produo. Dentre os processos de obteno das naftas podemos citar: [13] Gasolina Natural; Destilao Direta; Craqueamento Cataltico; Craqueamento Trmico; Reformao Cataltica; Hidrocraqueamento Cataltico;
As
Isomerizao; Alcooilao e Polimerizao. gasolinas produzidas no Brasil so: Comum e Aditivada; Premium- octanagem superior; Gasolina de aviao - para avies de pequeno porte.
E as gasolinas comercializadas nos postos brasileiros so encontradas com 76% de gasolina com adio de 24% de lcool anidro combustvel. Outro combustvel derivado do petrleo o leo diesel. A composio do diesel funo dos tipos de processos utilizados nas refinarias para a sua produo. Dentre eles sobressai a destilao direta onde o produto funo do petrleo processado. Por outros processos, o diesel obtido com pior qualidade e requer tratamento posterior (ex. hidrodessulfurizao). [13] Os tipos de diesel produzidos no Brasil so: leo diesel tipo B usado em todas as regies exceto nas regies metropolitanas (diesel D); leo diesel tipo D metropolitano; leo diesel martimo; leo padro.
APNDICE D O DIESEL
Diesel
Definies O leo diesel um combustvel derivado do petrleo, constitudo basicamente por hidrocarbonetos, o leo diesel um composto formados principalmente por tomos de carbono, hidrognio e em baixas concentraes por enxofre, nitrognio e oxignio e selecionados de acordo com as caractersticas de ignio e de escoamento adequadas ao funcionamento dos motores diesel. um produto inflamvel, medianamente txico, voltil, lmpido, isento de material em suspenso e com odor forte e caracterstico. Recebeu este nome em homenagem ao engenheiro alemo Rudolf Diesel.[14]
O leo diesel utilizado em motores de combusto interna e ignio por compresso (motores do ciclo diesel) empregados nas mais diversas aplicaes, tais como: automveis, furges, nibus, caminhes, pequenas embarcaes martimas, mquinas de grande porte, locomotivas, navios e aplicaes estacionrias (geradores eltricos, por exemplo). Em funo dos tipos de aplicaes, o leo diesel apresenta caractersticas e cuidados diferenciados. O leo diesel pode ser classificado, de acordo com sua aplicao, nos seguintes tipos: Tipo "B" (mximo 0,35% de enxofre) Tipo "D" (mximo 0,2% de enxofre) O leo diesel Tipo "D" utilizado nas regies com as maiores frotas em circulao e condies climticas adversas a disperso dos gases resultantes da combusto do leo diesel, necessita--ndo de maior controle das emisses. Para as demais regies do pas utilizado o leo diesel Tipo "B". Extra Diesel Aditivado
O Extra Diesel Aditivado um leo diesel que contm um pacote multifuncional de aditivos com objetivo de manter limpo o sistema de alimentao de combustvel, reduzir o desgaste dos bicos injetores, reduzir a formao de sedimentos e depsitos, proporcionar melhor separao da gua eventualmente presente no diesel e conferir maior proteo anticorrosiva a todo o sistema de alimentao. [9] A utilizao continuada do Extra Diesel Aditivado garante uma pulverizao mais eficaz do combustvel na cmara de combusto, permitindo uma mistura mais homognea do combustvel com o ar, melhorando o rendimento do motor, evitando o desperdcio de leo diesel e reduzindo as emisses, contribuindo para uma melhor qualidade do ar. A utilizao do Extra Diesel Aditivado traz, como conseqncia, a reduo da freqncia de manuteno dos componentes do sistema de alimentao e o aumento da vida til do motor. De referncia (tambm chamado diesel padro)
O chamado leo diesel de referncia produzido especialmente para as companhias montadoras de veculos a diesel, que o utilizam para a homologao de motores nos ensaios de consumo, desempenho e de emisses. leo diesel martimo Tambm ocorrem subdivises no caso do leo diesel martimo de forma a se dispor da qualidade requerida pelo usurio. So encontrados os seguintes tipos, comercializados no pas e/ou destinados exportao: Martimo comercial Destinado a motores diesel utilizado em embarcaes martimas. Difere do leo diesel automotivo comercial apenas na necessidade de se especificar a caracterstica de ponto de fulgor relacionada a maior segurana deste produto em embarcaes martimas. Como ponto de fulgor entende-se a menor temperatura que o leo diesel vaporiza em quantidade suficiente para formar com o ar uma mistura explosiva, capaz de se inflamar momentaneamente, quando sobre ele se incidir uma chama (fonte de ignio). Para o leo diesel martimo o ponto de fulgor fixado em um valor mnimo de 60C. Especial para a Marinha / rtico Os tipos Especial para a marinha e rtico so produzidos para atender necessidades militares e apresentam maior rigidez quanto s caractersticas de ignio, de volatilidade, de escoamento a baixas temperaturas e de teor de enxofre. Isto se deve s condies adversas de sua utilizao em embarcaes militares - rapidez e desempenho baixas temperaturas (Oceano rtico, por exemplo). Produo A partir do refino do petrleo obtm-se, pelo processo inicial de destilao atmosfrica, entre outras, as fraes denominadas de leo diesel leve e pesado, bsicas para a produo de leo diesel. A elas podem ser agregadas outras fraes como a nafta, o querosene e o gasleo leve de vcuo resultando no produto conhecido como leo diesel. A incorporao destas fraes e de outras obtidas por outros processos de refinao, depender da demanda global de derivados de petrleo pelo mercado consumidor. O atual modelo energtico brasileiro apoiado entre outros pontos, no
transporte de cargas em motores diesel, por via rodoviria, em detrimento do transporte ferrovirio, fluvial ou cabotagem. Isso faz com que o leo diesel seja o derivado propulsor do refino em nosso pas, correspondendo a 34% volume do barril de petrleo. Na maioria dos outros pases do mundo, esta demanda situa-se entre 15 e 25% volume do barril de petrleo, sendo a gasolina o produto que comanda o refino, situao mais fcil de atender em funo das caractersticas dos petrleos e dos esquemas de refino disponveis mundialmente. Para atender o suprimento do mercado nacional de derivados, com qualidade requerida e com custos competitivos, a Petrobras Distribuidora opera suas refinarias priorizando a produo de diesel. De forma a garantir a qualidade de seus produtos, bem como desenvolver melhorias, a Petrobras Distribuidora tem continuamente adequado o seu parque de refino destacando-se a implantao das unidades de hidrotratamento de diesel, processo que permite aumentar a produo de diesel a partir do refino de diferentes tipos de petrleo, reduzindo o seu teor de enxofre.[2] A portaria anp n 310, de 27 de dezembro de 2001, Especificao dos leos Diesel Comercial Automotivo Interior (B) e Metropolitano (D) e a portaria dnc n 32, de 4 de agosto de 1997, Especificao do leo Diesel Martimo, especificam o leo diesel da seguinte forma: [2] A tabela21, abaixo, trs especificaes para os tipos de leos diesel segundo as portarias da ANP (Agncia Nacional do Petrleo).
Tabela 21: Especificaes ANP para cada tipo de leo diesel.[2] Dados do panorama do diesel brasileiro informam que o combustvel de maior consumo, tendo destaque no uso em transportes coletivos ou de cargas. Enquanto na maioria dos pases a produo oscila entre 20 e 30% do volume do petrleo, no Brasil situa-se em 35%. [2] H uma distoro na produo pela incorporao de fraes mais leves e mais pesadas, mas mesmo possuindo tecnologia, cerca de 16% do diesel consumido no pas importado, sendo que o aprimoramento das especificaes tende a reduzir capacidade de produo. [2] O Cetano indica a qualidade de ignio (nmero ou ndice), funciona como a octanagem da gasolina. Quanto maior o nmero (ndice), maior a resistncia do combustvel a pr-ignio, o que aumenta o rendimento na queima. [12] A especificao do combustvel no Brasil inferior maioria dos pases, o que provoca uma menor qualidade do diesel no pas. [13] Por razo das emisses de substncias nocivas no meio ambiente pela combusto incompleta do diesel em motores combusto interna, existe uma proibio ao uso de motores movidos a diesel para veculos leves.[13]
APNDICE E O MOTOR DIESEL E CICLO DIESEL Motor Diesel

Quando, em 1885, o engenheiro alemo Daimler construiu o primeiro motor de combusto interna capaz de mover um veculo com razoveis condies de segurana e economia, comeou uma corrida em busca de aperfeioamentos, que dura at hoje. [16] Em 1894, outro engenheiro alemo, Rudolf Diesel, houve por bem simplificar o princpio de funcionamento do motor a exploso. Nasceu assim o motor diesel, que iliminou a necessidade de um circuito eltrico relativamente complicado para iniciar a combusto da gasolina. Nesse tipo de engenho, o combustvel - o leo diesel - queima por ao do calor que se liberta quando o ar altamente comprimido. [16] O novo motor, dotado de uma eficincia trmica muito mais elevada que a dos motores a gasolina, logo encontrou emprego em instalaes industriais e na produo de veculos pesados, como locomotivas, grandes caminhes e navios. [16] O rendimento, o tempo de vida til, a segurana de funcionamento e o baixo custo de manuteno so algumas das caractersticas que fazem do motor diesel o preferido nesse tipo de aplicao. [16] Caractersticas relevantes de um motor diesel: O motor Diesel dito de "ignio por compresso", o que quer dizer que a mistura combustvel inflamada quando uma nuvem de leo injetada pela bomba de alta presso no ar quente contido no cilindro. O aquecimento do ar devido compresso praticamente adiabtica (sem troca de calor com o exterior) efetuada pelo pisto do motor. Ao contrrio, no motor do ciclo Otto a ignio desencadeada pela centelha que salta entre os eletrodos da vela de ignio. Esta diferena, entre os modos de inflamar a carga, impe caractersticas fsico-qumicas distintas aos combustveis usados em um e outro desses motores.
O combustvel do ciclo Otto utiliza derivados leves do petrleo (naftas leves, propano, butano, etc), gs natural, gs de gua (gerados em gasognio), lcool e outras substncias gasosas ou que possam ser facilmente vaporizadas antes de entrar no cilindro do motor, incluindo-se o biodiesel. Por outro lado, estes combustveis devem resistir compresso moderada tpicas do ciclo Otto (de 1 para at 12 atmosferas) sem entrar em ignio que seria, nestes casos, explosiva devido elevada velocidade de propagao de chama nesses combustveis e decomposio e recomposio molecular. O parmetro que caracteriza a resistncia ignio por compresso o Nmero de Octano (NO), sendo desejvel para o combustvel do ciclo Otto elevado nmero de octano. Por outro lado, a facilidade de um combustvel entrar em ignio por compresso expressa pelo Nmero de Cetano (NC). Entre estes dois parmetros h uma relao de complementaridade expressa por uma equao do tipo: NO = a - b NC em que a e b so constantes caractersticas de "famlias" de combustveis, como a dos hidrocarbonetos leves que compem a gasolina. O nmero de cetano do combustvel diesel (ou biodiesel) caracteriza, em certa medida, a cintica de combusto e tem, portanto, influncia no espectro de substncias emitidas pelo motor. O combustvel diesel uma mistura de hidrocarbonetos de molculas mais pesadas do que as dos hidrocarbonetos da gasolina e, em conseqncia, de menor razo de massas hidrognio/carbono, o que determina elevada emisso de compostos de carbono por unidade de Energia Final entregue ao motor. Entretanto, as caractersticas do ciclo Diesel que asseguram rendimento trmico superior ao do ciclo Otto (como o fato de operar com grande excesso de ar) compensam amplamente a desvantagem decorrente da composio do combustvel, quando o parmetro de interesse emisso / energia til. A comparao entre as emisses tpicas nos dois ciclos sob outros aspectos vaga em virtude da diferena de destinao dos respectivos veculos. Na composio atual da frota brasileira os veculos do ciclo Otto so usados principalmente no transporte individual de passageiros e de cargas leves, cabendo aos do ciclo diesel o servio pesado. Na atualidade, h quatro faixas de especificao do nmero de cetano
para uso rodovirio, urbano, metropolitano, ensaios e outros usos. A faixa de variao vai de NC=40 a 45. Nos pases onde a legislao ambiental mais rigorosa, o diesel urbano tem NC=50. Outras caractersticas relevantes do combustvel diesel (para emisses) so: a densidade, a viscosidade, a composio (espectro de razes tomos H / tomos C), refletida na curva de destilao), o teor de enxofre, a presena de contaminantes, o teor de hidrocarbonetos cclicos (aromticos, derivados da cadeia fundamental do benzeno) e obviamente, o poder calorfico. As caractersticas mencionadas no so independentes, como mostra a experincia adquirida, no Brasil, nas tentativas de estender a oferta de combustvel diesel pela adio de gasolina (ou, em outros termos, a incorporao de hidrocarbonetos mais leves ao diesel no processo de refino) e de lcoois (etlico e superiores). O nmero de cetano diminui, ao passo que o perfil de emisso modificado, com vantagens na emisso de CO e de fumaa preta (fuligem) mas com desvantagens para a de HC. Dentro de certos limites (at 10% em volume) o diesel pode receber nafta pesada sem fugir da especificao para o diesel rodovirio (NC mnimo = 40), conservando o consumo volumtrico especfico e diminuindo a emisso de CO e de fumaa, com pequeno aumento na emisso de HC. A algum tempo foi de interesse para o Brasil a adio de lcool que poderia atuar como "pulmo" para o sistema de suprimento de combustvel automotivo. Porm atualmente existe um particular interesse a adio de biodiesel ao diesel comum.O Ministrio de Cincia e Tecnologia vem coordenando o Programa Biodiesel que obtem melhores resultados para a soluo com co-solvente derivado do leo de soja (biodiesel) quando comparado a misturas feitas com lcool de cana de aucar, produzido no Brasil. Aparentemente, o fator custo direto que dita o modo de uso dos combustveis automotivos no Brasil.
Ciclo de um motor diesel:

A. No primeiro estgio do ciclo de combusto, chamado induo, o ar aspirado para o interior do cilindro, penetrando nele atravs da vlvula
de entrada. B. Durante o segundo estgio, a compresso, o pisto sobe e comprime o ar dentro do cilindro, em proporo muito mais elevada do que num motor a gasolina comum. C. Na ignio, o combustvel injetado no ar comprimido a alta temperatura, entrando em combusto espontnea e forando o movimento do pisto para baixo. D. No ltimo estgio, denominado exausto, os gases que se formaram na fase anterior so expelidos do interior do cilindro pelo movimento ascendente do pisto.
Figura 44: Ciclo do motor Diesel 4 Tempos [15] No motor diesel a descida do pisto no aspira mistura combustvel; somente ar puro entra no cilindro. E, quando o pisto se desloca para
cima, apenas esse ar sofre compresso. A compresso interna no cilindro atinge um grau muito mais elevado que nos motores a gasolina - suas taxas de compresso vo de 14:1 a 25:1. [10] Em conseqncia, a temperatura do ar comprimido eleva-se consideravelmente, chegando a ultrapassar os 700. medida que o pisto se aproxima do limite mximo de seu curso, um fino jato de combustvel impulsionado para o interior do cilindro. Devido alta compresso, o ar fica to quente que, ao receber o combustvel, faz este entrar em combusto espontnea, dispensando a presena da vela de ignio (ou ignio eletrnica). [16] Como no motor diesel o volume de ar aspirado para o interior do cilindro sempre o mesmo, a velocidade da mquina controlada apenas pela quantidade de combustvel fornecida pelo injetor. [16] O motor diesel permite adaptaes para funcionar com praticamente qualquer tipo de combustvel, desde os leos vegetais, at o gs natural e a gasolina de alta octanagem; porm, o mais comum e adequado o leo diesel destilado do leo mineral cru. O leo diesel mais voltil que a gasolina e seu ponto de combusto situa-se aproximadamente a 75C. [16]
APNDICE F CLCULOS E FRMULAS

RENDIMENTO TRMICO
mc = massa do combustvel Pci = Poder clorfico inferior POTNCIA CORRIGIDA
p = presso atmosfrica local (mmHg) T = Temperatura ambiente (Kelvin) N = Potncia Efetiva Nc= Potncia Corrigida PODER CALORFICO CALCULADO Pci diesel = 10,766 Kcal/Kg ( tabelado ) P total = Pb = Pd ( porcentagem total = % de biodiesel +% de diesel) Pb / P total = % biodiesel Pb x Pci biodiesel + Pd x Pci diesel = Pci total P = porcentagem em massa Pci = poder calorfico inferior [Kcl / Kg] POTNCIA CALCULADA PARA EMISSES N = Torque * (2 * Pi * rotao / 60) N = Potncia EMISSO ESPECFICA Emisso especfica = Emisso / potncia Emisso foi obtida em ppm Emisso especfica resulta em ppm/ KW Potncia em KW Referncias: Notas de Aula do Professor Boon Departamento de Mecnica UFPR Disciplina de Mqunas Trmicas II.
ANEXO A EVENTOS E CERTIFICADOS

No perodo entre 02 e 04 de novembro de 2005, o projeto Biodiesel de Gordura Animal foi exposto e defendido durante congresso sul-brasileiro de Qumica na cidade de Florianpolis, SC, na Universidade
Federal de Santa Catarina. O trabalho foi muito elogiado pelos avaliadores responsveis pela metodologia utilizada e resultados obtidos. Foi definido como um trabalho completo em termos de biodiesel. Segue abaixo o certificado recebido.
Figura 45 - Certificado 13- SBQSul.
Autores
Andr Julio Monteiro Garcia Joo Paulo Minuzzi Tookuni{/viewonly}
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Biodiesel de Gordura Animal

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CONSUMO DE BIODIESEL (tonelada/ano) PAS 1998 2000 (at outubro)

72.000 70.000 15.000 1.000 17.000 8.000 12.000

315.000 50.000 40.000 15.000 7.000 -

Trabalho da equipe Orientao

Matria prima sem refino Outros reagentes

0,80 -x-x1,60 -x-

16,00 100,00 200,00 80,00 12096,00

Anlises qumicas e fsicas -xleo diesel Total 50 -x-

Total a ser financiado pelo -xaluno ou equipe

Aluno ou equipe sem acesso a informaes importantes para realizar o trabalho

Informar o orientador e o professor titular da disciplina.

Um ou mais componentes da equipe no se dedica ao projeto

Tentar entendimento entre equipe. Informar ao professor titular da disciplina. Tentar

Conflito entre componentes da equipe

Um componente da equipe abandona o 8 projeto

Dois componentes da equipe 10 abandonam o projeto

Parceiro externo desiste de colaborar com o projeto

Problema formulado no 8 pode ser resolvido

maior ou igual a 30)

Orientador abandona o projeto

4 SNTESE DO BIODIESEL TRANSESTERIFICAO

Figura 3 Fotografia do reator para fabricao de Biodiesel da Empresa

ANLISES QUMICAS E FSICAS

determinao foi de 0,9998) P = peso da amostra

6.5 Determinao do contedo de steres metlicos por RMN H1

7 TESTES EM BANCADA DINAMOMTRICA

Acidez Viscosidade Ponto de fulgor Densidade Teor de gua (Kalfisher)

0,72 mgKOH/g 4,0197 cst 185oC 0,875 mg/L 2,25 mg/L

Figura 22 Grfico de Temperatura de exausto 1 x Rotao

9 CONSIDERAES GERAIS SOBRE OS RESULTADOS DA BANCADA DINAMOMTRICA

Tabela 15 Performance percentual Biodiesel B5

Tabela 16 Performance percentual Biodiesel B20

33% 66% 100%

2000 2000 2000

17,21 17,39 16,38

de torque. Porm a diferena no pode ser considerada muito significativa.

Diesel puro B20 Soja

33% 66% 100%

2000 2000 2000

17,33 18,02 15,65

17,21 17,39 16,38

APNDICE A TABELAS E FIGURAS

Monoglicerdeo, %(m/m) max. Diglicerdeo, max. Triglicerdeo, max.

Figura A1 Diagrama de fluxo das etapas de produo do biodiesel. [8]

APNDICE B PROPRIEDADES E NORMAS

combustvel petroqumica (etileno) combustvel domstico e industrial,

petroqumica, produo de solventes industriais.

aromtico e asfaltico, asfalto etc.

platina e platina-rnio gerando um subproduto, o hidrognio. [15]

APNDICE E O MOTOR DIESEL E CICLO DIESEL Motor Diesel

Ciclo de um motor diesel:

APNDICE F CLCULOS E FRMULAS

mc = massa do combustvel Pci = Poder clorfico inferior POTNCIA CORRIGIDA

ANEXO A EVENTOS E CERTIFICADOS

Figura 45 - Certificado 13- SBQSul.

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