ECUACION DE ESTADO Experimentalmente se encuentra que un solo numero mnimo de las propiedades de una sustancia pura pueden tomar

valores arbitrarios. Los valores de las restantes propiedades vienen determinados por la naturaleza de la sustancia. Por ejemplo, supongamos que en un tanque vacio se introduce un gas oxigeno, manteniendo el tanque y su contenido a la temperatura termodinmica T. el volumen V del gas introducido viene determinado por el tanque y la masa m del gas depende de la cantidad introducida. Una vez conocidos T, V y en la presin P del gas depende de la naturaleza del oxigeno y no se le puede dar cualquier valor arbitrario. Resulta, pues, que existe cierta relacin entre las propiedades P, V, T y m que, en general, puede expresarse en la forma.

f(P,V,T,m)=0
esta relacin se conoce con el nombre de ecuacin de estado de la sustancia . Si se fijan tres cualesquiera de las propiedades, la cuarta quedo determinada. En algunos casos son necesarias otras propiedades adems de las relacionadas anteriormente pra describir por completo del estado del sistema y estas propiedades deben incluirse en la ecuacin de estado. ECUACION DEL GAS IDEAL Haciendo uso de las leyes de los gases: Ley de Boyle: V Ley de Charles: V Ley de Avogadro: V 1/P (a n y T constantes) T (a n y P constantes) n (a P y T constantes)

Es posible combinar las tres expresiones a una sola ecuacin muestra para el comportamiento de los gases:

Donde R, la constante de proporcionalidad, se denomina constante de los gases. La ecuacin del gas ideal, explica la relacin entre las cuatro variables P, V, T y n. [1] ECUACIONES DE ESTADO CON DOS CONSTANTES Cuando se conoce poco sobre el comportamiento PVT de una sustancia, son bastante tiles las ecuaciones cubicas en el volumen especifico. Estas ecuaciones representan un compromiso razonable entre la simplicidad y la generalidad. La ecuacin de van der waals se desarrollo a partir de consideraciones moleculares y el mtodo para determinar las dos constantes de la

ecuacin tienen validez general para todas las ecuaciones de dos constantes. La ecuacin de Redlich-kwong es una ecuacin cubica en V, un rearreglo de ella conduce a un mtodo ms conveniente para obtener v cuando se conocen P y T. [2] ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS En 1873, van der waals propuse una ecuacin de estado que era un intento de corregir la ecuacin de estado del gas ideal de manera que fuese aplicable a gases reales. En la teora cintica simple se supone que las partculas (de gas) son masas puntuales y que no hay fuerzas intermoleculares. Sin embrago, al aumentar la presin en un sistema gaseoso, el volumen que ocupan las partculas puede llegar a ser una parte importante del volumen total, y en estas condiciones las fuerzas intermoleculares de atraccin tambin se vuelven importantes. Para tomar en cuenta el volumen ocupado por las partculas, Van der Waals, propuso que el volumen especifico es la ecuacin de estado del gas ideal se sustituyera por el termino V b. Al mismo tiempo, la presin ideal se debera sustituir por el termino Pa/V2. La constante b es el covolumen de las partculas y la constante a es una medida de las fuerzas de atraccin. Por consiguiente, la ecuacin de Van der Waals es: ( )( ) [2]

ECUACION DE ESTADO DE REDLICH-KWONG Aunque podran haberse presentado otras ecuaciones de estado de dos constantes, la ecuacin de redlich-kwong tiene un gran inters. Su precisin es considerable en un amplio intervalo de valores PVT, especialmente cuando T es mayor que el valor critico. Basndose en consideraciones empricas. Redlich y kwong propusieron en 1949 la relacin siguiente: ( )

Las constantes a y b pueden evaluarse de nuevo a partir de los datos crticos. Se encuentra que . una de las consideraciones especiales en el desarrollo de esta ecuacin fue que, a presiones altas, el volumen especifico de todos los gases tiende al valor lmite de 0.26 , valor que es prcticamente independiente de la temperatura. En consecuencia, b es tambin igual a 0.26 . [3] ECUACION DE PENY-ROBINSON Muchas ecuaciones de estado predicen pobremente los datos de la regin hmeda, especialmente del estado lquido saturado. La ecuacin de Peny-Robinson se desarrollo en 1976 principalmente para mejorar los datos del equilibrio liquido-vapor. Adems de la presin y la temperatura criticas, introduce un tercer parmetro, el factor acntrico . La ecuacin de Peny-Robinson viene dada por: ( * ( )

( )+

[3] ECUACION DE ESTADO DE SOAVE-REDLICH-KWONG Obtiene una mejora en la representacin de la presin considerando que el parmetro a de la ecuacin de Redlich-Kwong es funcin de la temperatura y el factor acntrico. La ecuacin seria: ( )

( BIBLIOGRAFIA [1] Raymond chang,

[4]

[2] Keneth Wark, Termodinamica, editorial McGraw-Hill, 4 edicin, cap. 12, pag. 462-463. [3] Keneth Wark, Termodinamica, editorial McGraw-Hill, 6 edicin, pag. 551-555. [4] Antonio de lucas martins, Termodinamica bsica para ingenieros qumicos: bases de termodinmica aplicada, ediciones de la Universidad de Castilla-La Mancha, 1 edicin, pag. 277-279