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Reacciones redox
Envuelven la ganancia prdida de electrones. Las especies pueden ser tomos, molculas o iones.
Pierde electrones (se oxida) y es el agente reductor (dona electrones) Gana electrones (se reduce) es el agente oxidante. (acepta electrones)
emf e-
e-
voltmetro nodo (-) Zn oxidacin SO42Zn2+ + SO42Zn Zn2+ + 2eCu2+ + SO42Cu2+ + 2eCu
Cu
Escala de pE
Concepto utilizado para determinar el carcter reductor de aguas naturales.
pE = -log(ae-)
Bajo pE
Electrones disponibles en las sustancias del agua. El medio es reductor.
Alto pE
Las sustancias disueltas dominantes son agentes oxidantes y hay pocos electrones disponibles para reduccin.
Lmites de pE en agua
Agua puede ser oxidada o reducida. Reacciones que determinan los lmites de pE en agua. 2 H2O O2 + 4H+ + 4e- (oxidacin) 2 H2O + 2eH2 + 2 OH- (reduccin) Para la reaccin inversa de la oxidacin de 1e- el valor de pE es 20.75. Define el lmite de oxidacin dependiente del pH en agua.
pE = 20.75 pH
Valores de pE mayores de 20.75 no pueden estar en equilibrio en agua que se encuentre en contacto con la atmsfera. Podemos calcular valores de pE de reacciones que ocurran simultneamente si conocemos el desplazamiento del equilibrio.
Ejemplo
Si una cantidad de O2 se disuelve en agua, la reduccin de O2 es la reaccin dominante que determina la disponibilidad de electrones. O2 + H+ + e H2O El pE esta relacionado con la acidez y la presin parcial del O2 por la reaccin.
pE = 20.75 + log ([H+] PO21/4) pE = 20.75 pH + log PO2
Aguas neutrales saturadas con O2 tienen PO2 = 0.21 atm y pH = 7.0, por lo cual el valor de pE = 13.9 Si la concentracin del oxigeno es menor que la cantidad en equilibrio, la presin parcial equivalente del oxigeno atmosfrico es menor de 0.21 atm y el pE es menor de 13.9.
Ecuacin de Nernst
Utilizada para calcular la fuerza electromotriz (emf) de reacciones redox. E = E - (2.303RT/nF) log K
Donde: R = constante del gas ideal (8.314 x 10 T = temperatura absoluta (298) F = constante de Faraday (96.42)
-3)
Ecuacin de Nernst
E = E + 0.0592/n log (actividad especie oxidada) (actividad especie reducida)
Suma de reacciones: Cu pE = 5.71 Cu2+ + 2e+ Pb Pb2+ + 2epE = 2.13 Cu2+ + Pb Pb2+ + Cu pE = 7.84 El valor de pE indica que la reaccin se desplaza hacia la derecha.
2H2O 4OH-
En aire seco la presin parcial de O2 es 0.21 atm y su solubilidad es de 8.7 ppm. A 0C es de 14.7 ppm. [O2] promedio en aguas sin contaminar 10 ppm.
Ejercicios
Verifique la solubilidad de O2 utilizando la ley de Henry. Dada la solubilidad de O2 a 0C calcule el valor de KH a esta temperatura.
El in dicromato Cr2O72- se disuelve como sal en H2SO4 formando un fuerte agente oxidante. Cr2O72- + 14H+ + 6e2Cr3+ + 7H2O