BALANCE DE MASA (CONTABILIDAD DE PROCESOS) Sea un sistema (Proceso) el que posee varias entradas y salidas de material (masa) por

unidad de tiempo.

m
volumen de control (unidad de proceso) m = masa interna en el volumen de control Utilizando el princio de Conservacion de la Masa en el volumen de control se cumplira que Masa que entra en t Masa que sale Masa que se acumula

en t

en t

dm dt

donde:

dm dt

es la velocidad de acumulacion de masa en el volumen de control

CLASIFICACION DE LOS PROCESOS a) Con respecto al Tiempo: * ESTADO ESTACIONARIO i) No existe acumulacion de materia en el sistema dm/dt = 0 ii) Ocurre en sistemas continuos iii) No existen variaciones en los flujos, composicion, temperatura presion,..etc en las corrientes de entrada y salida del sistema (dxi/dt, dP/dt, dT/dt , . = 0)

* ESTADO TRANSIENTE i) Al menos una de las variables cambia con el tiempo ii) Operaciones Batch o Semibatch iii) Puede existir en sistemas continuos en la puesta en marcha, paradas y perturbaciones en el sistema iv) Existe cambios en alguna de las variables de las corrientes de entrada y salida del sistema en funcion del tiempo. ( dm/dt , dx/dt, dT/dt, dP/dt, ..etc = 0)

b) Como Opera el Proceso * CONTINUO: siempre existe flujos de entrada y salida * BATCH: el proceso opera en forma discontinua. Se carga, se procesa y descarga * SEMIBATCH: algunos de los compuestos quimicos no entran o salen en forma continua. c) Con Reaccion y Sin Reaccion: * Sin reaccion: no existe cambio o transformaciones en los compuestos quimicos en la alimentacion * Con reaccion: existe cambio o transformaciones en los compuestos quimicos en la alimentacion En esta parte del curso nos preocuparemos de balance en estado estacionario (ss) SISTEMAS SIN REACCION QUIMICA La materia que entra al sistema no sufre transformacion quimica: ===> Cantidad de masa de cada uno de los compuestos que entra al sistema se conserva por lo tanto para cada componente:

flujo masico que entra de i = flujo masico que sale de i flujo molar que entra de i = flujo molar que sale de i

PROCEDIMIENTO EN LA RESOLUCION DEL BALANCE DE MASA 1) Construir un diagrama del proceso a) numerar cada corriente b) identificar componentes en cada corriente 2) Identificar las cantidades conocidas en cada corriente: velocidad de flujo, composicion, temperatura, presion,etc 3) Establecer una base de calculo 4) Establecer ecuaciones de Conservacion de Masa en el volumen de control definido. 5) Chequear que el numero de ecuaciones es igual al numero de incognitas. 6) Resolver el sistema de ecuaciones 7) Chequear que las soluciones son "realmente las soluciones" Eleccion de una Base de Calculo Criterios i) Usar la corriente la cual es mas conocida como base de calculo. Por ej. si la composicion del producto es especificada pero no la alimentacion ==> base: masa o volumen de producto y calcular hacia atrs ii) Para liquidos y solidos ==> base: masa iii) Para gases ==> base: volumen o moles iv) Para flujos ==> unidad de tiempo v) No darse mas de una base de calculo vi) Eleccion impropia puede complicar un problema que es facil de resolver. Sin embargo todos los caminos conducen a Roma dependiendo de los datos del problema

Veamos algunas opciones de manejar los flujos de materiales en los procesos quimicos, y que inciden en como realizar los balances de masa BY-PASS Parte de la corriente de alimentacion al proceso no entra a este. La corriente que se forma y que no pasa por el proceso se denomina by-pass. Esta se une mas adelante con una de las corrientes que sale del proceso. II F2 F1 F4 F3

by-pass B

Haciendo los balances de masa: en I) F1 = F2 + F3

Por componente Restricciones Por componente Restricciones

en II)

F4 = F5 + F2

en el By-pass: F1 = F4 + B

Composicion es la misma en las 3 corrientes

En la union de los flujos F3 = F5 + B

Por componentes Restricciones

RECICLO:

Parte de la corriente de salida (o de una de las corrientes de salida) que se regresa para ser pasada por el proceso nuevamente. R

F1 F5

F3

F2

BALANCES F1 = F2 componentes restricciones componentes restricciones componentes restricciones composiciones son las mismas en las 3 corrientes

F5 = F3

F1 + R = F5

F3 = F2 + R

F1 F5

F3

F2 F6

PURGA Parte de la corriente que se recicla es removida de modo de prevenir la acumulacion de material indeseable.

P R

F1 F5

F3

F2 F6

resolvamos el problema del ejemplo de reciclo.

BALANCE DE MASA CON REACCION QUIMICA Premisas: La masa total se conserva El numero de atomos de cada elemento se conserva La reaccion quimica es fenomeno por el cual uno o mas compuestos interaccion entre si formando nuevos compuestos. La forma en que se describe esta interaccion es a traves de una ecuacion quimica reactivos ------> productos La reaccion puede ocurrir en una sola direccion (irreversible) o en ambas direcciones (reversibles o de equilibrio) reactivos <=====> productos (reversible) La reaccion ocurren con un cambio de energia y con una cierta cinetica . Ambos aspectos los veremos mas adelante Veamos el balance de masa en la ecuacion quimica sea la reaccion: 3A + 2B ----> C + 2 D

Esta ecuacion dice que 3 moles de componente A reaccionan con 2 moles del componente B para formar 1 mol del componente C y 2 moles del componente D. 3A + 2B ----> C + 2D en moles en masa 3 3 PMA 2 2 PMB 1 1 PMC 2 2 PMD

por conservacion de masa se debe cumplir que 3PMA+2PMB = 1PMC + 2 PMD en moles eso no es cierto

3nA + 2 nB = nC+ 2 nD

salvo coincidencias

REACTIVO LIMITE: Es aquel reactivo que se encuentra en menor proporcion estequiometrica. O el que se agota primero dado que todo reaccione. sea la reaccion: 2A+ 3 B --> C + 2D 2 3 1 2 Si la alimentacion trae 5 moles de A y 6 moles de B. Cual es el reactivo limite? para A 2 3 5 x x = 5 * 3/2 = 7.5

para B

2 y

3 6

y=2*6/3 =4

Para que reaccionen los 5 moles de A se necesitan 7,5 de B, pero solo existen 6 =====> B es el reactivo limite Para que recciones los 6 moles de B se necesitan 4 moles de A, pero existe 5 ====> A es el reactivo en exceso

Tb es posible hacer los calculos en masa. CONVERSION Es la fraccion de reactivo limite que se transforma a producto. x = moles que entran de i - moles que salen de i moles que entran de i

x = moles que reaccionan de i moles que entran de i

Ejemplo: Sea la reaccion 2 A + B ---> C + 3 D si la corriente de alimentacion trae 5 moles de A y 3 moles de B, y en reactor se alcanza un 60% de conversion. Cual es la composicion a la salida? 1 2

a) determinacion del reactivo limite Bal Esteq de A) 2 1 5 x

x = 5 * 1/ 2 = 2.5 moles de B

Bal Esteq. de B)

2 y

1 3

y = 3*2/ 1 = 6 moles de A

===> A es el reactivo limite y B es el reactivo en exceso Cuanto va a reaccionar de A ? El 60%, X = 60% o X=0.6 nAr = nA1 * X nAr = 5 * 0.6 = 3 moles de A reaccionan

Por la estequiometria de la reaccion: 2A por esteq entran reaccionan salen 2 5 3 (5-3) 2 + B 1 3 3/2 (3-3/2) 1.5 ----> C + 1 3D 3

3/2 (3/2) 1.5

9/2 (9/2) 4.5

luego en la corriente 2 A B C D moles 2 1.5 1.5 4.5 fraccion molar 21.05% 15.79% 15.18% 47.37%

Luego la ecuaciones que podemos establecer son: compuesto i moles que entran de i moles que salen de i moles que reaccionan de i moles que se producen de i

=0

elemento j moles(masa) que entran del elemento j = moles (masa) que salen del elemento j

para los inertes: moles (masa) moles (masa)

que entran del inerte z

que salen del inerte z

Inerte: es aquel elemento o compuesto que no participa en la

reaccion quimica

REACCIONES DE EQUILIBRIO ===> K (cte de Equilibrio) Revisemos como influye que una reaccion sea Reversible: por ejemplo: N2 + 3 H2 <===> 2 NH3 reaccion irreversible alcanza hasta un 100% en tiempo t

100% Conversion

reaccion reversible alcanza conversion Xe en tiempo infinito tiempo Las reacciones reversibles ocurren hasta llegar a un equilibrio entre los moles de producto formado y los reactivos. Algunas caracteristicas: 1) La constante de equilibrio (K) define la razon entre productos y reactivos.

K=

ai i aj j

multiplicatoria de las actividades de los productos multiplicatoria de las actividadesde los reactivos

para gases (ideales y presiones menores a 50 atm)

K = Kp K = Kx P

donde

n =

i -

n K = Kc (RT) -

dependencia de K con T y P d Ln K = dT - H RT2

Ln K2 = K1

H
R

T2 - T1 T1* T2

H
exotermica endotermica <0 >0

T K K

K no depende de la presion para Soluciones / liquidos K = Kc

valores de K <<1 0.1 - 100 >>100

Tipo de reaccion no feasible (factible) reversible irreversible

Veamos procesos con reaccion quimica donde se incorporan el uso de Bypass, Reciclo, y Purga. Ademas de reacciones de equilibrio, paralelas y consecutivas.
Recordemos algunos conceptos: A en que + B --> C

son los coeficientes estequiometricos

reactivo limite: es aquel que se agota primero cuando ocurre la reaccion, es decir esta en menor proporcion estequiometrica reactivo en exceso: es aquel que se alimenta en una cantidad mayor a la estequiometrica en relacion a los otros reactivos. Es o son los que no son el reactivo limite % en exceso: es el porcentaje que representa cuanto moles en exceso con respecto al estequiometrico existen del reactivo en exceso Conversion (X) = moles que reaccionan del reactivo limite moles iniciales (alimentados) de reactivo limite

Sea A el reactivo limite y B el reactivo en exceso moles reaccionan = moles reactivo reac. limite limite para los que estan en exceso moles reaccionan reactivo exceso = moles react limite x Conversion

moles no reaccionan reactivo exceso

= moles iniciales react exceso

moles react limite

para los productos

moles de C producidos

moles react limite

Ejemplo: Una forma de modelar reactores que se desvian de la idealidad es suponer que parte de la corriente de alimentacion no entro al reactor sino que se fue por un by-pass Se tiene un reactor donde se lleva a cabo la reaccion en fase acuosa. A + 2B ---> C Cual sera la composicion de la corriente de salida del procesos (3), si el 15% de la corriente de alimentacion (volumen) pasa por le by-pass. En el reactor se alcanza un 80% del reactivo limite. Para un observador externo al proceso, Cual es la conversion real en este? Se alimenta al proceso 500 lt/min de una solucion que contiene 12 moles de A/lt y 25 moles de B/lt 1 2 X= 80% 3 5 4 asuma que la densidad. Base = 1 min en el bypass por el enunciado F1 = F2 + F4 F4 = 0.15 F1

F4 = 75 lt/min F2 = 425 lt/min

Determinemos el reactivo limite (podemos trabajar con los datos en conc molar

o moles si se trata de una misma corriente, si son corrientes diferentes, es preferible trabajar los datos en moles) Segn estequiometria A 1 12 B 2 x ===> 24 de B Luego A es limite y B exceso

Veamos que sucede en el reactor. La conversion es de un 80%. corriente: 2 3 3 gmol/lt gmol/lt A 12 12-12* 0.8 2.4 B 25 25 - 2* (12*0.8) 5.8 C 0 1*(12*0.8) 9.6

Veamos que sucede donde se unen las corrientes del by-pass y la que paso por el reactor como dijimos que la densidad es constante F3 + F4 = F5 425 + 75 = 500 lt veamos su composicion balance para A) A EN F3 + A EN F4 = A EN F5 2.4 * 425 + 12* 75 = CA5 * 500 CA = balance para B) 1920/500 = 3.84 moles/lt

B EN F3 + B EN F4 = B EN F5 5.8 * 425 + 25*75 = CB5 * 500 CB5= 4340/500 = 8.68 gmol/lt C EN F3 + C EN F4 = C EN F5 9.6 * 425 + 0 * 75 = CC5 * 500 CC5 = 4080/500 = 8.16 gmol/lt

balance para C)

en resumen F1 flujo (lt/min) 500 Concentracion (gmol/lt) A 12 B 25 C 0 F2 425 12 25 0 F3 425 2.4 5.8 9.6 F4 75 12 25 0 F5 500 3.84 8.68 8.16

para un observador externo al proceso entraron del reactivo limite salieron del proceso

12 mol/lt 3.84 mol/lt

conversion del proceso = 12-3.84/12 = 68%

Ejemplo: problema con reciclo y reaccion quimica Metanol es producido por la reaccion de monoxido de carbono (CO) con hidrogeno (H2):

CO (g) + 2 H2 (g) ---> CH3OH (l)

Solamente un 25% de los moles de CO que entran al reactor son convertidos a metanol, asi que los gases no reaccionados son recicaldos como se indica en la figura. La alimentacion contiene CO y H2 en proporcion estequiometrica. a) Calcular el flujo molar de gas de alimentacion para producir 1 ton/h de metanol. b) Calcular el flujo molar de gas en corriente de reciclo 5 1 2 reactor X = 25% separador 3 4 metanol

identifiquemos que va por cada corriente 1 2

H2 CO CH3OH

+ + x

+ + x

+ + +

x x +

+ + x

informacion: conversion en reactor = 25% reactivos vienen en forma estequiometrica H2/CO = 2 / 1 se deben producir 1 ton/h de metanol corrientes: 1,2, 3, 5 son gaseosas 4 es liquida veamos el proceso en un balance global 5 1 2 reactor X = 25% separador 3 metanol 4

entra 1 y sale 4 ====> que todo el H2 y CO que entran salen como CH3OH pasemos el metano a moles, es mas facil de trabajar F4 = 1000 kg = 1000/(12+4*1+16) = 1000/32 = 31.25 kg mol

nos daremos como base la informacion del problema: 1000 kg/h metanol

CO (g) + 2 H2 (g) ---> CH3OH (l)

luego de un balance global: todo lo que entra sale como metanol 1 4 CO 31.25 0 H2 2 * 31.25 0 metanol 31.25 por lo tanto en F1 CO H2 31.25 62.5 fraccion molar xco-1 0.33 xh2-1 0.67

93.75 Veamos ahora que pasa en el reactor: 5 1 2 reactor X = 25% separador 3 4 metanol

antes de comenzar pensemos sobre el metanol que salio por 4 este metanol debiera estar en la corriente 3 ===> el metanol formado en el reactor es el mismo que sale los moles que reaccionan de CO son los mismos que salen de metanol n CO que reaccionan = nco-2 * X n CO-2 = 31.25/X = 31.25/0.25 n-CO-2 = 125 kgmol por estequiometria n-H2-2 = 2 n-CO-2 = 250 kgmol si conocemos 1 y 2 por diferencia conocemos 5 balance CO) n-CO-1 + n-CO-5 = n-CO-2 31.25 + n-CO-5 = 125 n-CO-5 = 125-31.25 n-CO-5= 93.75 balance H2) n-H2-1 + n-H2-5 = n-H2-2 62.5 + n-H2-5 = 250 n-H2-5 = 250-62.5 n-H2-5= 187.5 Resumiendo corriente flujos totales (kgmol) CO H2 1 93.75 31.25 62.5 2 375 125 250 3 312.5 93.75 187.5 4 31.25 0 0 5 281.25 93.75 187.5

Metanol

31.25

31.25

Ejemplo de Purga: El mismo problema anterior pero la alimentacion tiene un 0.5% de inerte en volumen. La acumulacion de inerte en el proceso no debe ser mayor al 2% en volumen a la entrada del reactor. Calcular flujos y composicion para producir 1000 kg/h de metanol. 6 7 1 2 reactor X = 25% 5 separador 3 4 metanol

6 es la purga del sistema veamos los compuestos por corriente 1 CO H2 Metanol inerte + + x + (0.5%) 2 + + x + (2%) 3 + + + + 4 x x + x 5 + + x + 6 + + x + 7 + + x +

otra informacion adicional es que en todas las corrientes (excepto 4 .) la razon entre H2/CO = 2 donde escojemos la base ????

escojeremos como base aquella corriente en que tenemos mas informacion: Cual es ? corriente 2

supongamos que en 2 existen 100 kgmol de mezcla luego en dos tenemos kgmol CO 98*1/3 32.667 H2 98*2/3 65.333 Inerte 2% 2 100 luego esa es la entrada al reactor haciendo un balance en el reactor CO) 32.67 - 32.67* X = n-CO-3 n-CO-3 = 32.67 -32.67*0.25 n-CO-3 = 24.50 kgmol 65.33 - 65.3*0.25 = n-H2-3 n-H2-3 = 49.0005 kgmol n-I-2 = n-I-3 n-I-3 = 2 kgmol

H2)

inerte)

luego en 3 tenemos: kgmol CO 24.50025 H2 49.001 I 2 Metanol 8.167 de aqu podemos ver las corrientes 4 y 5 Corriente 4 =====> solo metanol =

8.2 kgmol

corriente 5 ====> CO H2 I

kgmol 24.500 49.001 2 75.501

% 32.450% 64.901% 2.65% 100.000%

Ahora debemos hacer el balance de purga y alimentacion haciendo ahora un balance global 6 7 1 2 reactor X = 25% 5 separador 3 4 metanol

CO)

n-CO-1 = n-CO-4 (como metanol) + n-CO-6 n-CO-1 = 8.167 + nt-6* 0.3245

1 1a

H2)

n-H2-1 = n-H2-4 (H2comomo metanol) + n-H2-6 n-H2-1 = 2* 8.167 + nt-6*0.649 n-I-1 = n-I-4 + n-I-6 n-I-1 = 0 + nt-6*0.0265

2 2a 3 3a

Inerte)

ademas sabemos que n-I-1 = nt-1 * 0.005 n-H2-1 = nt-1 * (1-0.005)*2/3 n-CO-1 = nt-1 * (1-0.005) * 1/3 reemplazando 4 en 3a nt-1 = nt-6 * (0.0265/0.005) = reemplazando 7 en 6 n-CO-1 = 5.3 nt-6 *0.995/3 = 1.7578 nt-6 reemplzando 8 en 1a 1.7578 nt-6 = 8.167+ nt-6*0.3245 5.3 nt-6

4 5 6

(1.7578-0.3245) nt-6 = 8.167 nt-6 = 5.698 kmol luego nt-1 el reciclo nt-1 = 5.3* nt-6 = nt-1 + nt-7 = nt-2 nt-7 = 100-30.199 nt-7 = 69.8004 kgmol comprobando balance en la purga nt-5 = nt-6 + nt-7 75.51 = 5.698+69.8= resumiendo 6 7 1 2 reactor X = 25% 5 separador 3 4 metanol 75.498 30.19961 kgmol

CO H2 I META TOTAL

1 10.016 20.032 0.151 0.000 30.1996

2 32.667 65.333 2.000 0.000 100

3 24.500 49.001 2.000 8.167 83.67

4 0.000 0.000 0.000 8.167 8.167

5 24.500 49.001 2.000

6 1.849 3.698 0.151

7 22.651 45.302 1.849

75.501

5.698

69.800

TAREA 1 1. En el diagrama simplificado del proceso de obtencion de propileno a partir de la deshigrogenacion de n-propano. La conversion por pasada en el reactor es de 40%. Calcule flujo y com posicion de todas las corrientes. 5

4 6

corriente 1: corriente 5: corriente 6

propano hidrogeno propileno C3H8 -----> C3H6 + H2

2. Se tiene un sistema de reactores como muestra la figura para la produccion de SO3. La alimentacion posee una composicion molar de 15%SO2, 8% O2 y el resto nitrogeno. La conversion en el primer reactor es de un 80%. Los productos del reactor I se unen a la corriente de reciclo del reactor 2 y son alimentados al reactor, el cual opera con una conversion del 85% Determinar el reciclo de modo que la conversion global del proceso sea de un 97% para una alimentacion de 1000 mol/h al proceso.

reactor 1

reactor 2

SO2 + 1/2 O2 ---> SO3

3. La fabricacion de 1,3 butadieno se hace a partir de butano. Al llevar a cabo la reaccion en el reactor se produce ademas un producto no deseado que es el 2-buteno. La reacciones son:

C4H10 ---> C4H6 + 2 H2 C4H10 ----> C4H8 + H2 Al reactor se alimenta butano puro.

(1,3 BUTADIENO)

Un analisis quimico de la salida del reactor indica que tiene un 20% de 1,3 butadieno y un 10% de 2-buteno. Calcular composicion de la salida del reactor Conversion a 1,3 butadieno Conversion a buteno Conversion total del butano Si se instala un separador a la salida del reactor, en que el butano no reaccionado y este se recicla. Manteniendo las conversiones iguales cual seria la produccion de 1,3 butadieno y buteno.

4. En una planta se desea obtener NO mas barato y para ello se quema un producto proveniente de otro proceso con un 20% de exceso de aire de acuerdo a la reaccion:

4 NH3 + 5 O2 ----> 4 NO + 6 H2O La composicion molar de la alimentacion es de 83% de NH3, 16% de H2O y el resto nitrogeno. Composicion de la corriente de salida si la conversion de amoniaco es de un 90%.