OBTENCIN DE QUITOSANO A PARTIR DE DESECHOS DE LA INDUSTRIA CAMARONERA Y SU APLICACIN EN LA REMOCIN DE MERCURIO Y CIANURO DE AGUAS CONTAMINADAS

lvaro Surmay Silva1, Moiss Carrascal Medina2, Fredyc Daz Castillo2

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Semillero de Investigacin LIFFUC, Facultad de Ciencias Farmacuticas; Universidad de Cartagena, 2 Investigador principal, Facultad de Ciencias Farmacuticas; Universidad de Cartagena . Presentado en ponencia los das 20 y 21 de Mayo de 2010 ISBN: 978-958-9230-59-6

Resumen
Las industrias camaroneras producen residuos perecederos, los cuales representan un problema sanitario; generndoles gastos para su disposicin final. Actualmente este material es manejado como desecho y solo una pequea cantidad es aprovechada en alimentos para consumo animal. Sin embargo, este material, contiene compuestos muy apreciados como quitina, astaxantina, protenas, etc. que podran ser recuperados. Se calcula que el exoesqueleto de crustceos contiene alrededor de un 25% de quitina. El derivado ms importante de la quitina es el quitosano, el cual ha demostrado tener propiedades como quelante de metales y floculante de compuestos orgnicos, utilizndose en diferentes industrias (Chattergee et al, 2004; Lares, 2003; Prashanth y Thatsnsthan, 2007; Ravi Kumar, 2004). Con este trabajo se propone reducir los problemas generados por los desechos de camarn, sentando bases cientficas que lleven al aprovechamiento de estos en las camaroneras; mediante la obtencin de quitosano, a partir de la quitina contenida en el exoesqueleto de camarn. Con esta investigacin se pretende obtener quitosano y evaluar las condiciones ptimas para usar este polmero en la remocin de iones a partir de soluciones sintticas, por ltimo, se pretende extrapolar dichas condiciones en un ensayo a escala piloto usando aguas contaminadas con estos. La quitina ser obtenida del exoesqueleto de camarn. El quitosano se obtendr por desacetilacin de esta. Para determinar las condiciones ptimas de remocin de iones se evaluarn diferentes parmetros en una prueba de laboratorio, las cuales sern luego aplicadas a la descontaminacin de muestras de agua que contengan mercurio y cianuro. Finalmente se conseguir el mayor porcentaje de remocin a partir de una muestra de agua contaminada, con la menor cantidad de quitosano posible.

1. Planteamiento del problema

En el Distrito de Cartagena las aguas generadas durante los procesos inherentes a las caractersticas urbansticas e industriales de la ciudad, son vertidas en la Baha de Cartagena y cinagas aledaas, deteriorando progresivamente los ecosistemas de estos sitios, as como ocasionando un desequilibrio en las propiedades fisicoqumicas naturales. Es por lo anterior, que las industrias se ven en la obligacin de

realizar tratamientos de descontaminacin previos a la descarga, con el fin de disminuir los niveles de sustancias txicas, para evitar sanciones comerciales y de paso contribuir con la preservacin de los ecosistemas (Marn, 2000). Los mtodos convencionales para el tratamiento de aguas que contienen metales y otras sustancias qumicas, incluyen: precipitacin, oxidacin, reduccin, intercambio inico, filtracin, tratamiento

electroqumico, tecnologas de membrana y recuperacin por evaporacin. Por sus desventajas, como alto costo, difcil recuperacin de las sustancias despus del proceso, ineficacia en concentraciones bajas de sustancias y la difcil eliminacin del producto final altamente concentrado, estos procesos tienen poca utilidad en el tratamiento de grandes cantidades de aguas.(Caziares, 2000). Como alternativa a este problema actualmente se emplean sistemas que poseen materiales adsorbentes de origen biolgico, principalmente biopolmeros (Crini, 2005). Los biopolmeros tienen ciertas ventajas que los hace idneos para ser usados en el tratamiento de aguas residuales, entre las cuales podemos citar, bajo costo, biocompatibilidad, baja toxicidad, biodegradabilidad, polifuncionalidad, alta abundancia natural, estabilidad, alta reactividad qumica, quiralidad, alto poder quelante y elevada capacidad de adsorcin (Crini, 2005). El quitosano, un derivado de la quitina, ha demostrado ser un buen agente quelante de metales pesados y otros compuestos tanto orgnicos como inorgnicos, por lo cual tiene una utilidad potencial como biofiltro de aguas residuales ayudando a resolver los problemas de contaminacin. (Fernndez, 2004; Kurita, 2001). Adems de las propiedades quelantes, el quitosano es til en medicina, en la industria de alimentos, cosmtica y farmacutica. A pesar de las mltiples utilidades que tiene el quitosano, este material an no ha sido explotado en Colombia, pas que cuenta con empresas dedicadas a la explotacin de la especie de camarn Litopenaeus vannamei. Esta actividad genera gran cantidad de desechos altamente perecederos que tienen un riesgo ambiental alto. Con este trabajo se pretende brindar una alternativa para el aprovechamiento del exoesqueleto de la especie de camarn Litopenaeus vannamei, generados durante el procesamiento de ste en las camaroneras de Cartagena, utilizndolo como fuente de quitina y quitosano, los cuales son una posible solucin para la disminucin de la contaminacin de la Baha de Cartagena.

2. Objetivos 2.1 Objetivo general

Obtener quitosano a partir del exoesqueleto desechado por la industria camaronera y utilizarlo en la remocin de metales pesados y aniones monovalentes a partir de aguas contaminadas en un ensayo a escala piloto

2.1 Objetivos especficos

Aislar y purificar quitina mediante un proceso qumico de desmineralizacin y desproteinizacin del exoesqueleto del camarn Litopenaeus vannamei, obtenido como desecho en el procesamiento del mismo. Obtener quitosano a partir de la desacetilacin de la quitina aislada, mediante un tratamiento alcalino fuerte de sta. Evaluar los valores de pH, velocidad de agitacin y cantidad ptimos, a los cuales el quitosano obtenido remueve el mayor porcentaje de Hg+2 y CN-1 a partir de una solucin estndar del metal y el anin en estudio. Evaluar la capacidad del quitosano a las condiciones ptimas determinadas en el laboratorio en un ensayo a escala piloto para la remocin de Hg+2 y CN-1 presentes en aguas residuales

3. Metodologa
3.1 Recoleccin del exoesqueleto de camarn: Aproximadamente cinco kilogramos de exoesqueleto de camarn sern suministrado por una de las empresas camaroneras. 3.2 Preparacin del material El material ser sometido a un proceso de limpieza manual, lavado con abundante agua, secado completamente y pulverizado. 3.3 Determinacin de la composicin proximal del exoesqueleto de camarn: Se determinaran: el contenido de humedad, contenido de Nitrgeno Total mediante el mtodo de Kjeldahl, contenido de protena cruda, contenido de cenizas..
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3.4 Obtencin de quitina por desmineralizacin y desproteinizacin del exoesqueleto del camarn utilizando reactivos analticos: 3.4.1 Desmineralizacin: Se pesarn 500 gramos del exoesqueleto triturado y se mezclar con una solucin de cido clorhdrico, con agitacin constante y a temperatura ambiente por dos horas. (Fernndez, 2004; Parada, et al, 2004; Paulino, et al. 2006). La mezcla se filtrar, se lavar con agua destilada. 3.4.2 Desproteinizacin El exoesqueleto desmineralizado se mezclar con una solucin de hidrxido de sodio, se agitara constantemente por dos horas a 65C El material desproteinizado se filtrar a vaco, se lavar por treinta minutos. 3.5 Obtencin de quitosano por desacetilacin a partir de la quitina usando hidrxido de sodio analtico: La quitina ser sometida a tratamiento alcalino, la mezcla se filtrar a vaco. El quitosano obtenido se lavar varias veces con agua y ser secado a temperatura ambiente. 3.6 Caracterizacin fisicoqumica del quitosano obtenido Se determinar el grado de desacetilacin y el peso molecular del quitosano. 3.7 Obtencin de quitina y quitosano a partir del exoesquleto de camarn utilizando reactivos comerciales 3.7.1 Obtencin de quitina Se obtendr quitina a partir de 500 gramos de exoesqueleto triturado, siguiendo los mismos pasos descritos anteriormente. 3.7.2 Obtencin de quitosano La quitina obtenida en el paso anterior, se llevar a quitosano usando hidrxido de sodio al 50%. Se determinar el rendimiento del quitosano obtenido.
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3.8 Experimentos de adsorcin de metales sobre el quitosano. 3.8.1 Evaluacin del pH ptimo para la remocin de iones de metales pesados a partir de una solucin estndar de una sal rica en ellos, utilizando quitosano como agente biofiltrante. Se preparar un litro de solucin del in de concentracin 50 ppm. En cinco vasos de precipitado de 250 mL se colocarn 100 mL de solucin del in metlico de 50 ppm y las muestras sern ajustadas a diferentes valores de pH A cada vaso se adicionar 300 mg de quitosano y la mezcla ser sometida a agitacin por tres horas a temperatura ambiente. Transcurrido el tiempo cada muestra ser filtrada y se le determinara la concentracin residual del metal. El pH ptimo para la remocin del in metlico, ser el que produzca la menor concentracin residual del metal en el filtrado. 3.8.2 Determinacin de la concentracin de iones metlicos por espectroscopia de absorcin atmica. Se realizar una curva de calibracin utilizando cinco soluciones del in metlico, de diferentes concentraciones. Esta curva servir de referencia para determinar todas las concentraciones del in metlico requeridas. 3.8.3 Evaluacin de la cantidad ptima de quitosano para la remocin de iones de metales pesados a partir de una solucin estndar de una sal rica en ellos. En cinco vasos de precipitado de 250 mL se colocarn 100 mL de solucin del in metlico de concentracin 50 ppm, las cuales se ajustarn al pH. se adicionarn diferentes cantidades de quitosano. Las mezclas se sometern a agitacin por tres horas a temperatura ambiente. Se determinar la concentracin residual del metal de cada muestra por la tcnica de Espectroscopia. La cantidad de quitosano ptima para la remocin ser la que produzca la menor concentracin del in metlico en el filtrado.

3.8.4 Evaluacin de la velocidad de agitacin para la remocin de iones de metales pesados a partir de una solucin estndar de una sal rica en ellos, utilizando quitosano como agente biofiltrante. En cinco vasos de precipitado de 250 mL se colocarn 100 mL de solucin del in metlico de concentracin 50 ppm, las cuales se ajustarn al pH ptimo A cada vaso se adicionar la cantidad ptima de quitosano, se sometern a diferentes velocidades de agitacin y se determinar la concentracin residual del mercurio de cada muestra por la tcnica de Espectroscopia. La velocidad de agitacin ptima para la remocin ser la que produzca la menor concentracin del in metlico en el filtrado. 3.8.5 Determinacin del tiempo de contacto ptimo entre el quitosano y la solucin del metal para la remocin de mercurio. En un vaso de precipitado de 250 mL, se colocarn 100 mL de solucin del in metlico de concentracin 50 ppm, y se ajustar al pH ptimo, se pondr en contacto con la cantidad ptima de quitosano y se pondr en agitacin. Se tomar una muestra de solucin cada 15 minutos para observar la disminucin de la concentracin con el tiempo. El tiempo de contacto ptimo para la remocin ser el que produzca una cantidad residual constante, en las tres ltimas muestras tomadas. 3.8.6 Determinacin de la cintica de absorcin del in metlico sobre el quitosano obtenido con reactivos analticos. Se prepararn seis soluciones mercurio metlico de concentraciones: 50, 100, 200, 400 y 600 ppm. Un volumen de 200 mL de cada solucin ser sometida a las condiciones de pH, velocidad de agitacin y cantidad de quitosano ptimas para la remocin del in metlico. Durante el proceso de remocin del in metlico, se tomar una muestra de solucin cada 15 minutos para determinar la concentracin residual, por espectroscopia.

La variacin de la concentracin residual del in metlico en las soluciones se graficar contra el tiempo. 3.8.7 Evaluacin de la capacidad del quitosano obtenido con reactivos analticos para la remocin del metal en un ensayo piloto a partir de aguas contaminadas. La muestra de agua utilizada en este ensayo se tomar cerca del efluente de vertimiento de las aguas residuales. La muestra de agua se filtrar y ser caracterizada fisicoqumicamente, con el fin de determinar la concentracin inicial del in metlico. Un volumen de 1 litro de agua contaminada ser tomada para realizar el ensayo de remocin del in metlico. 3.8.8 Ensayo de remocin del in metlico. Un litro de agua contaminada conteniendo el in metlico se pondrn en contacto con la cantidad de quitosano ptima. Esta muestra se someter a las condiciones de pH y velocidad de agitacin ptimas. Se tomarn muestras cada 15 minutos para determinar la concentracin de mercurio, por la tcnica espectroscopa. El ensayo se dar por terminado cuando la concentracin residual de mercurio se mantenga constante. Con los datos de concentracin de mercurio removido y tiempo se realizar una grfica que permita describir la relacin entre estas dos variables. Se har recoleccin de la informacin, anlisis y procesamiento de los resultados estadsticamente a un nivel de p<0.05. 3.9 Experimentos de retencin de cianuro sobre el quitosano. De forma similar a la metodologa utilizada con el ion mercurio se har evaluacin del pH ptimo, la cantidad de quitosano optima y dems factores que influyen en para la remocin de iones cianuro a partir de una solucin estndar de una sal rica en ellos., utilizando quitosano como adsorbente. La determinacin de la concentracin de iones cianuro se har por potenciometra.
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4. Resultados Esperados
Generacin de nuevo conocimiento Resultado / producto esperado Elevado poder de adsorcin del quitosano con diferentes aniones y cationes contaminantes de aguas residuales. Informacin importante para disear sistemas de descontaminacin de desechos industriales. Fortalecimiento de la comunidad cientfica Resultado / producto esperado Continuar la lnea de investigacin en polmeros de origen natural para conformar grupos de investigacin asociados de diferentes instituciones locales, regionales y nacionales. Formacin del talento humano a nivel profesional y de maestra Continuar la lnea de investigacin en polmeros de origen natural para conformar grupos de investigacin asociados de diferentes instituciones locales, regionales y nacionales. Apropiacin social del conocimiento Resultado / producto esperado Elevado poder de adsorcin del quitosano con diferentes aniones y cationes contaminantes de aguas residuales que comnmente son utilizados por las industrias y son causantes del deterioro de la salud humana y daos del medio ambiente. Fcil acceso a sistemas de descontaminacin de efluentes deteriorados por la contaminacin industrial. Indicador Publicaciones cientficas, productos con potencial aplicabilidad tecnolgica. Posibles patentes derivadas del estudio beneficiario Comunidad cientfica, comunidad farmacutica nacional. Comunidad en general, local regional y nacional. Indicador beneficiario Los grupos de investigaciones locales, regionales y nacionales. La comunidad cientfica mundial y la comunidad estudiantil. La comunidad estudiantil y lo programas de posgrado de la universidad de Cartagena. Los grupos de investigaciones locales, regionales y nacionales. La comunidad cientfica mundial y la comunidad estudiantil. Indicador Publicaciones cientficas en revistas Nacionales e Internacionales y en memorias de congresos, peridicos regionales locales y nacionales. Publicaciones cientficas en revistas Nacionales e Internacionales y en memorias de congresos. beneficiario Las comunidades cientficas y acadmicas. La secretaria de salud distrital, departamental de Bolvar. La comunidad en general, local regional y nacional. La comunidad cientfica y acadmica.

Programas y proyectos de investigacin interdisciplinarios e interinstitucionales en el pas.

Tesis de grado en ciencias farmacuticas

Programas y proyectos de investigacin en conjunto

Posibles patentes generadas en el estudio

La comunidad en general

5. Referencias
[1] Caziares, R. 2000. Biosorcin de metales pesados mediante el uso de biomasa microbiana. Revista Latinoamricana de Microbiologia. 42 131-143. [2] Chattergee, S. Chatterge, S., Chatterge, B. Guha, A. 2004. Clarification of fruit juice with chitosan. Process Biochemistry. 29, 2229-2232. [3] Crini, G. 2005. Recent Developmments In Polysaccharide-based materials used as adsorbents in wastewater treatment. Progress in Polymer Science. 30: 38-70. [4] Fernandez, S.O. 2004. Physicochemical and functional properties of crawfish chitosan as affected by different processing protocols. A Thesis Submitted to the Graduate Faculty of the Louisiana State University and Agricultural and Mechanical College in partial fulfillment of the requirements for the degree of Master of Science in The Department of Food Science. [5] Marn, B. 2000. Estado de los estuarios y lagunas costeras en Colombia. Instituto de Investigaciones Marinas y Costeras Pginas: 70-83. [6] Paulino, A.T., Guilherme, M.R., Reis, A.V., Tambourgi, E.B., Nozaki, J., Muniza, E.C. 2006. Capacity of adsorption of Pb+2 and Ni+2 from aqueous solutions by chitosan produced from silkworm chrysalides in different degrees of deacetylation. Journal of Hazardous Materiales. [7] Parada, L.G., Crespn, G.D., Miranda, R., Katime, I. 2004. Caracterizacin de quitosano por viscosimetra capilar y valoracin potenciomtrica. Revista Iberoamericana de Polmeros. 5: 1-16 [8] Prashanth, H. y Thatsnsthan R.2007. Chitin/Chitosan: modifications and their unlimited application potential-an overview. Trends in food science and technology 18, 117-131. [9] Ravi Kumar, M.N.V., Muzarelli,R.A.A., Muzarelli,C., Sashiwa, H., Domb,J.2004. Chitosan chemistry and Pharmaceutical Perspectives. Chemical Reviews. 104: 6017-6084 [10] Kurita, K. 2001. Controlled Functionalization Of The Polysaccharide Chitin. Progress in Polymer Science. 26: 1921-1971.