ipen

AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO

.CK)

ANLISE AMBIENTAL DA CLULA A COMBUSTVEL DE MEMBRANA TROCADORA DE PROTNS SOB O ENFOQUE DA AVALIAO DO CICLO DE VIDA

SANDRA HARUMI FUKUROZAKI

D i s s e r t a o apresentada c o m o parte dos requisitos para o b t e n o do Grau de Mestre em Cincias na rea de Tecnologia N u c l e a r - M a t e r i a i s . Orientadora: Dra. Emilia Satoshi Miyamaru Seo

So Paulo 2006

A U T A R Q U I A A S S O C I A D A U N I V E R S I D A D E DE S O P A U L O

A N L I S E A M B I E N T A L D A C L U L A A C O M B U S T V E L DE M E M B R A N A T R O C A D O R A DE P R O T N S S O B O E N F O Q U E D A A V A L I A O D O C I C L O DE V I D A

SANDRA HARUMI FUKUROZAKI

Dissertao

apresentada como

parte

d o s requisitos para a o b t e n o d o Grau de Mestre em Cincias na rea de

Tecnologia Nuclear - Materiais

Orientadora: Dra. E m i l i a S a t o s h i M i y a m a r u S e o

SO PAULO 2006

I N S T I T U T O DE P E S Q U I S A S E N E R G T I C A S E N U C L E A R E S A U T A R Q U I A A S S O C I A D A U N I V E R S I D A D E DE S O P A U L O

A N L I S E A M B I E N T A L D A C L U L A A C O M B U S T V E L DE M E M B R A N A T R O C A D O R A DE P R O T N S S O B O E N F O Q U E DA A V A L I A O DO C I C L O DE V I D A

SANDRA HARUMI FUKUROZAKI

Dissertao

apresentada c o m o

parte

d o s requisitos para a obteno d o Grau de Mestre em Cincias na rea de

Tecnologia Nuclear - Materiais

Orientadora: Dra. E m i l i a S a t o s h i M i y a m a r u S e o

SO PAULO 2006

A o s meus pais e ao Miguel naturalmente.

Foram

vrias

as

instituies

pessoas

que

colaboraram

direta

ou

indiretamente para a construo deste trabalho, a estas devo meus sinceros agradecimentos. A o C o n s e l h o Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento - C N P q , pela bolsa c o n c e d i d a e ao Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares o p o r t u n i d a d e de realizao d o presente estudo. minha famlia, pelo apoio s e m p r e constante e incondicional ao longo da minha f o r m a o , e m especial a Monize Kozu Fukurozaki pela pacincia nos meus m o m e n t o s de m a u humor e m a d r u g a d a s acordadas. minha orientadora, Dra. Emilia Satoshi M i y a m a r u Seo, pela amizade, confiana, incentivo e, principalmente, pelos conhecimentos adquiridos no IPEN, pela

decorrer da nossa convivncia. A o s pesquisadores do Programa de Clulas a Combustvel - P R O C E L , Dr. Marcelo Linardi, Dr. Estevan Spinac e Dr. Almir Oliveira Neto, pelo suporte, materiais e discusses essenciais para o desenvolvimento desta dissertao. A o s profissionais da r e a de M e i o A m b i e n t e , pelas crticas e sugestes q u e serviram de base para a formatao da avaliao ambiental: Dr. Jacques

Demajorovic e

M.Sc Alcir Vilela Jnior - Faculdade de Engenharia Ambiental

/Centro Universitrio S E N A C ; Dr. Gil Anderi da Silva - G r u p o de Preveno a Poluio/ Escola Politcnica da Universidade de So Paulo e Sogabe Secretaria Dr. Milton N o n o de

de Estado do Meio A m b i e n t e ( S M A ) / C o m p a n h i a

Tecnologia e Saneamento Ambiental (CETESB). A o s doutores e tcnicos , pelos esclarecimentos e anlises realizadas: Dr. Nelson Batista de Lima, Dra. Mitiko Saiki, Dra. V e r a Lcia Ribeiro Salvador, Dra. Elizabete Dantas Sonoda, Dra. Duclerc Fernandes Parra, Marco Andreoli, Marco Scapin, Olandir Vercino Corra e Elias Silveira. A Dra. Snia R. M. Castanho, Dr. Egberto G o m e s Franco, M.Sc.Edgard

Ferrari da Cunha, M.Sc Antnio R. dos Santos, M.Sc Marcelo do Carmo, M.Sc Thais A r a n h a , M.Sc Martha L. Bejarano, M.Sc R u b e n s Chiba, M.Sc Walter Kenji, lize Puglia, Bruno Ribeiro de Matos, pelo auxlio e informaes diversas. Por fim, aos d e m a i s colaboradores e colegas de j o r n a d a a c a d m i c a d o IPEN, pelas idias e os m o m e n t o s de distrao.

/\ nos/a cultura retorno futuro,

do desenvolvimento

no prev para conta

o o o

iluminao no para

vela; projeta-se leva em

o passado;

equilbrio dinmicos, biolgicos, energia,

biofsico,

no em termos os fatos

estticos,

mas tempos de

avaliando objetivando

conforme

um fluxo estacionario de recursos.

de populaes,

Enzo Tiezze

T R O C A D O R A DE P R O T N S S O B O E N F O Q U E D A A V A L I A O D O C I C L O DE V I D A

SANDRA HARUMI FUKUROZAKI RESUMO A energia o combustvel do crescimento e um requisito essencial para o desenvolvimento scio-econmico. No entanto, o atual modelo de produo b a s e a d o em combustveis fsseis considerado a m e a a d o r para o h o m e m e a natureza. Desta forma, as p r e o c u p a e s relacionadas s atividades antrpicas e os seus efeitos no meio ambiente s o traduzidos pela implementao de padres mais rgidos de controle ambiental e pela mobilizao da sociedade em favor das tecnologias energticas m e n o s impactantes. Diante d e s s e cenrio, a Clula a Combustvel d e M e m b r a n a T r o c a d o r a d e Prtons - P E M F C t e m sido reconhecida como a resposta para a premente necessidade de energia limpa e eficiente. E m relao aos sistemas convencionais de gerao de energia, suas vantagens durante o uso a configuram c o m o candidata ideal para diversas aplicaes, e m especial as mveis. Entretanto, e m b o r a o foco de diversas avaliaes ambientais e m sistemas d e energia seja voltado para a etapa da sua utilizao, os estgios relacionados p r o d u o do sistema e destinao final d e v e m ser considerados j que estes t a m b m apresentam impactos. No caso da PEMFC, nas fases Neste e anteriores e posteriores ao uso, sentido, a Avaliao os aspectos relacionados aos catalisadores de

platina a p o n t a m cargas ambientais que no p o d e m ser negligenciadas.

do Ciclo de V i d a tem sido utilizada para entender

questionar os riscos e oportunidades que a c o m p a n h a m u m d e t e r m i n a d o produto, a partir de uma viso sistmica das s u a s relaes com o meio ambiente. precisamente n e s s e contexto que o presente trabalho pretende dar sua maior contribuio, a partir de um estudo exploratrio almeja-se prover uma anlise ambiental d e s s a tecnologia na etapa ps-uso d o conjunto eletrodo m e m b r a n a , nomeadamente e m relao aos catalisadores de platina, sob o e n f o q u e da bem o Avaliao do Ciclo d e Vida - ACV. Para atingir tal propsito, so a p r e s e n t a d a s e discutidas as relaes entre energia, meio a m b i e n t e e desenvolvimento, P E M F C . A s contribuies das questes levantadas foram utilizadas como a tecnologia de Clulas a Combustvel e o s atuais estudos sobre A C V da para desenvolvimento de u m mtodo de recuperao dos catalisadores da P E M F C e, especialmente, para a sua posterior avaliao ambiental. Dentre os resultados significativos subsidiar as destaca-se estratgias a importncia da A C V ao como ferramenta til para e c o m p r e e n d e r o peso das questes ambientais relacionadas platina e, para relacionadas desenvolvimento, consolidao inovao da P E M F C .

ENVIRONMENTAL FUEL CELL

ANALYSIS

OF THE PROTON

EXCHANGE

MEMBRANE

ON THE SUBJECT

OF LIFE CYCLE

ASSESSMENT

SANDRA HARUMI

FUKUROZAKI

ABSTRACT

The

energy

is

the

fuel

of

growth However,

and

an

essential

requirement

for

the on

socioeconomic human activities

development.

the current production

model is based

fossil fuels, considered implementation of the society scenario, recognized the configure mobile energy since the

as threat to man and nature. on the environment,

As for, the relating they are handled control and the impact. Cell PEMFC

to the by the

and their effects

of a more rigid model of environmental in favor of technologies Proton Exchange Membrane system, Fuel their

mobilization has been usage in the in

with less energy

In view of this Considering

as a key for the vital need of a clean and efficient energy. power generation advantages utilities, environmental its application as an ideal option for several the focus on several back to the initial stage In the case related

conventional sector. systems these

during especially

Even though, is referred

evaluations

of it use, the should be

employment considered, and which sense, systemic context analysis electrode Cycle energy, questions of subsequent of LCA, matters

relating to production subsequent indicates phases

of the system and to final destination impacts. of use are issues importance

also present

of PEMFC,

their previous catalysts, In this

to the platinum

an environmental

that cannot be overlooked. to certain product,

the Life Cycle Assessment and opportunities concept that the present exploratory assembly Assessment environment raised

has been used to understand with the environment.

and to question the risks starting from a in this

that are associated research

of their relationships study towards

It is precisely

intends to present the its objectives the platinum such studies aim, are presented

its major contribution, to provide catalysts, the

starting from an

an environmental of the membrane between Several its

of such technology -

linked to post stage of powder-use To attain

- MEA, concerning LCA. and development

on the subject of Life

relationships

and discussed,

as well as, the Fuel of a method

Cell technology recuperating environmental out lined as concerning consolidation

and the current the useful PEMFC tool

on LCA of PEMFC. in the development particularly, results weight for and, the

up on this issues evaluation. the platinum

have conthbuted catalysts Among for perceiving and its subsidy significant

are the importance of environmental to the relating

strategies

development,

and to the innovation

of PEMFC.

INTRODUO OBJETIVO

15 19

FUNDAMENTAO TERICA

1 - ENERGIA, MEIO A M B I E N T E E DESENVOLVIMENTO 1.1 - Energia e Meio A m b i e n t e 1.1.1 - M u d a n a s Climticas 1 . 1 . 2 - Deposies cidas 1 . 1 . 3 - Poluio Urbana do A r 1.1.4 - Centrais Termoeltricas 1 . 1 . 5 - Centrais Hidroeltricas 1.1.6 - Centrais Nucleares 1.2 - Energia e Desenvolvimento 2CLULAS A COMBUSTVEL

21 22 24 25 26 27 28 28 29 31 31 32 34 36 38 38 40 41

2.1 - S o n h o o u Desafio? 2.2 - Origem e Histria da Tecnologia 2.3 - Sistema Conversor de Energia 2.3.1 - Classificao das T e c n o l o g i a s 2.4 - Principais V a n t a g e n s 2.4.1 - Alta Eficincia e S e g u r a n a 2.4.2 - Flexibilidade de Planejamento 2.4.3 - D e s e m p e n h o Ambiental

2.5 - Tecnologia da Clula a Combustvel de M e m b r a n a Trocadora de Prtons 4 2 2.5.1 - Evoluo Histrica do Desenvolvimento 2.5.2 - Aplicaes 3 - A V A L I A O D O C I C L O DE V I D A 3.1 - Breve Histrico e Definies 3.2 - Guia e Marco Metodolgico 3.2.1 - Objetivo e Escopo 3.2.2 - Inventrio d o Ciclo de V i d a - ICV 45 46 50 51 54 55 57

3 . 2 . 3 - A v a l i a o do Impacto do Ciclo de Vida - A l C V 3.2.4 - Interpretao 3.3 - Avaliao do Ciclo de V i d a Simplificada 3.4 - Restries a Prtica da A v a l i a o do Ciclo de Vida 3.5 - Importancia do Uso da Avaliao d o Ciclo de Vida 4 A V A L I A O DO C I C L O DE V I D A D A C L U L A A C O M B U S T V E L

58 60 61 63 64 DE 66

M E M B R A N A T R O C A D O R A DE P R T O N S

4 - E m i s s e s Ambientais da S O F C e S P F C : sistema de produo e disposio final 4 . 1 . 1 - S i s t e m a PEMFC 4.1.2 - Processo Produtivo do M E A 4.1.3-Inventrio 4 . 1 . 4 - Anlise do Inventario e Consideraes sobre o Estudo 4.2 - Avaliao do Ciclo de V i d a de Mdulos de Clulas a Combustvel 67 69 70 72 75 77

4.3 - Impactos da Legislao de R e s i d u o s Veiculares na Unio Europia: o p e s de fim d e vida para as clulas de eletrlito polimrico 78

4.5 - Anlise Geral dos Estudos sobre a Avaliao do Ciclo de Vida da P E M F C 78

METODOLOGIA

5 -

D E S E N V O L V I M E N T O E A N L I S E DO P R O C E S S O DE R E C U P E R A O 81 81 85 87 88 91 91 92 93 94

DOS C A T A L I S A D O R E S DE P L A T I N A DA PEMFC 5.1 - Rota Experimental 5.2 - Avaliao do Ciclo de Vida Simplificada do Processo 5.2.1 - Objetivo e Escopo 5.2.2 - Inventrio 5.2.2.1 - A n l i s e T e r m o g r a v i m t r i c a - A T G 5.2.2.2 - Espectrometra de Fluorescncia de Raios X - F R X 5.2.2.3 - D/frao d e Raios X - D R X 5.2.2.4 - Anlise por Ativao Neutrnica 5.2.2.5 - Anlise de Voltametria Cclica

5.2.3 - Avaliao de Impactos 5.2.4 - Interpretao

95 99

RESULTADOS E DISCUSSES

6 - AVALIAO

D O C I C L O DE V I D A D O P R O C E S S O DE R E C U P E R A O 100 100 102 104 107 109 112 113 113 121 121 126 130 130 134

D O S C A T A L I S A D O R E S DE P L A T I N A D A P E M F C 6.1 - Pr Avaliao da A C V : questes relevantes sobre a Platina 6.1.1 - Propriedades gerais da platina 6.1.2 - D e m a n d a e Aplicaes 6.1.3 - Suprimento e Preo 6 . 1 . 4 - Impactos A m b i e n t a i s e Restries Legais 6.1.5 - Consideraes sobre a Etapa de Simplificao 6.2 Inventrio: coleta e anlise dos dados 6.2.1 - Processo de Produtivo do M E A 6.2.2 Processo de R e c u p e r a o

6.2.3 - Anlises de Verificao: eficincia do processo 6.2.4 Anlises d e Caracterizao: potencial de reciclagem

6.3 - Avaliao de Impactos 6.3.1 - Identificao de Aspectos e Impactos 6.3.2 - Anlise da Significncia

CONCLUSES

Concluses

137

REFERNCIAS

Referncias

140

T a b e l a 1.1 - Escala de problemas a m b i e n t a i s associados energia

23

T a b e l a 1.2 - Contribuio relativa de g a s e s provenientes de combustveis fsseis a o efeito estufa T a b e l a 1.3 - Fontes de poluio e seus poluentes T a b e l a 2.1 - Classificao das C a C conforme o eletrlito utilizado T a b e l a 3.1 - Exemplos de listas d e seleo de categorias de impactos T a b e l a 3.2 - Exemplos de indicadores e m o d e l o de caracterizao T a b e l a 3.3 - Anlise dos m t o d o s de simplificao da A C V 24 26 37 59 60 62

T a b e l a 4.1 - Quantidade dos principais materiais e os requerimentos e m termos d e energia T a b e l a 4.2 - Entrada de energia para c a d a processo de produo do MEA. T a b e l a 4.3 - Perdas de materiais no processo de produo do M E A T a b e l a 4.4 - Emisses para o meio a m b i e n t e da produo de platina. T a b e l a 4.5 - Total de emisses para o meio ambiente na produo do M E A T a b e l a 4.6 - Custo das perdas de platina T a b e l a 5.1 - Caractersticas do M E A T a b e l a 5.2 - Exemplo de aspectos e impactos T a b e l a 5.3 - Escala de probabilidade T a b e l a 5.4 - Escala de severidade T a b e l a 5.5 - Escala de limites T a b e l a 5.6 - Escala de status regulatrio T a b e l a 5.7 - Avaliao mltipla dos critrios T a b e l a 6.1 - Propriedades da platina T a b e l a 6.2 - Estado de oxidao e c o m p o s t o s de platina T a b e l a 6.3 - D e m a n d a d e platina por setor e m quilogramas 72 72 73 74 74 75 83 96 97 97 98 98 99 103 103 106

T a b e l a 6.4 - Suprimento de platina por regio em quilogramas

107

T a b e l a 6.5 - Custo da fabricao d o eletrodo e porcentagem d o a u m e n t o entre os a n o s 2 0 0 4 e 2005 T a b e l a 6.6 Referncias de estudos sobre a concentrao de platina 108 em 110 114 115 115

diferentes compartimentos ambientais, na fauna, flora e outros locais T a b e l a 6.7 - C o m p o s i o da tinta cataltica T a b e l a 6.8 - Carga cataltica e m a s s a estimada por eletrodo T a b e l a 6.9 - Especificaes do eletrlito e da c a m a d a difusora.

T a b e l a 6.10 - Valores obtidos na p e s a g e m do M E A e dos seus c o m p o n e n t e s e m gramas T a b e l a 6.11 - C o m p a r a o entre a massa inicial e final do M E A e m g r a m a s T a b e l a 6.12 - C o m p a r a o 116 116

entre a massa do eletrlito padro (P) e do eletrlito 117

obtido no processo e m (R ) e m g r a m a s T a b e l a 6.13 -

C o m p a r a o entre a massa da camada difusora padro e da 117

c a m a d a obtida no processo (R ) e m g r a m a s

T a b e l a 6.14 - C o m p a r a o entre a massa da c a m a d a cataltica terica (T) e a c a m a d a obtida no processo e m gramas. 118

T a b e l a 6.15 - Massa estimada para os elementos da c a m a d a cataltica obtida no processo de recuperao e m g r a m a s T a b e l a 6.16 - Perfil d a s amostras e n c a m i n h a d a s para anlise e m gramas T a b e l a 6.17 - Determinao da platina e outras impurezas Tabela 6.18 Dimetro mdio das partculas de catalisadores de 119 119 124 platina 128 132 134 135

preparados por diferentes tcnicas T a b e l a 6.19 - Identificao de atividades, aspectos e potenciais impactos T a b e l a 6.20 - Avaliao da significancia dos impactos T a b e l a 6.21 - Critrios considerados durante a pontuao

F i g u r a 1.1 - Efeito estufa

25

F i g u r a 2 . 1 - C o n v e r s o direta d e energia das CaC e m c o m p a r a o as tecnologas de converso indireta F i g u r a 2.2 - Classificao das Clulas a Combustvel F i g u r a 2.3 - C o m p a r a o das eficiencias e m porcentagem (%) F i g u r a 2.4 - Desenho esquemtico da P E M F C F i g u r a 2.5 - M E A e clula unitria da P E F C F i g u r a 2.6 - Mdulo d o P E M F C F i g u r a 2.7 - Exemplo de aplicao porttil (laptop) da PEFC F i g u r a 2.8 - Veculo d e emisso nula - N E C A R F i g u r a 3.1 - Etapas d a avaliao do ciclo de vida. F i g u r a 3.2 - Dimenses do e s c o p o de estudo da A C V 35 36 38 43 43 44 47 47 54 55

F i g u r a 3.3 - Exemplo de um d i a g r a m a de fluxo de u m sistema e processos de um produto F i g u r a 3.4 - Estrutura conceituai da A l C V F i g u r a 3.5 - Procedimentos d e simplificao da A C V 57 59 63

F i g u r a 4 . 1 - Diagrama conceituai do ciclo de vida de u m sistema C a C e m 7 estgios F i g u r a 4.2 - Diagrama do fluxo d e produo do M E A 68 71

F i g u r a 5 . 1 - Proposta de r e c u p e r a o da platina d o M E A da P E M F C e n c o n t r a d a s na literatura F i g u r a 5.2 - Diagrama simplificado do procedimento experimental F i g u r a 5.3 - Software de A C V - Sima Pro Demo F i g u r a 5.4 - Ficha de coleta d e d a d o s F i g u r a 6.1 - Diagrama geral do ciclo de vida da platina 82 84 89 90 101

F i g u r a 6.2 - Jia de platina F i g u r a 6.3 - Platina e m barra e m gros F i g u r a 6.4 - Sensor d e platina utilizado para detectar monxido de carbono Figura 6.5 Platina ancorada em substrato de alumina, utilizada

104 104 105 como 106 106

catalisador e m processos da industria petrolfera F i g u r a 6.6 - Disco rgido c o m c a m a d a m a g n t i c a de platina

F i g u r a 6.7 - Preo da platina no perodo de janeiro d e 2 0 0 4 a d e z e m b r o de 2 0 0 5 108 F i g u r a 6.8 Escala de risco ecolgico 111 113 114 120 122 123 123 125 126 126 127

F i g u r a 6.9 - Ciclo de vida da platina na P E M F C F i g u r a 6.10 - Diagrama de blocos de preparao do M E A F i g u r a 6.11 - Inventrio do processo de recuperao F i g u r a 6.12 - Curva da A T G para a massa cataltica F i g u r a 6.13 - Curva da A T G para tinta cataltica F i g u r a 6.14 - Curva da A T G para a platina comercial F i g u r a 6.15 - Elementos detectados pela anlise de ativao neutrnica F i g u r a 6.16 - Difratogramas de raios X para a c a m a d a cataltica F i g u r a 6.17 - Difratogramas de raios X para a tinta cataltica F i g u r a 6.18 - Difratogramas de raios X para a platina comercial

F i g u r a 6.19 - V o l t a m o g r a m a s cclicos para a m a s s a cataltica, tinta e platina comercial Figura 6.20 Atividades do processo de recuperao nas quais 129 so 131

identificados o s aspectos ambientais F i g u r a 6.21 energia

Exemplo de uma cadeia de efeitos relativos ao c o n s u m o de 132

No decorrer d o tempo, a p r o d u o d e energia eltrica constituiu-se c o m o um fator ctiave no desenvolvimento das sociedades. A partir da I R e v o l u o Industrial, e m m e a d o s do sculo XVIII, u m a transformao indubitvel o c o r r e u nas relaes produtivas de c o n v e r s o e sociais, favorecida pela descoberta de novos A

mecanismos

energtica e f o m e n t a d a

pelo uso do carvo.

substituio gradativa dessa fonte por outras, c o m o o petrleo e o gs natural, propiciou uma nova organizao de mbito global, concomitamente a II

Revoluo Industrial, sobrevinda u m sculo depois. Desenvolveu-se ento toda uma gama de indstrias baseadas na

e c o n o m i a d e energia fssil, por um lado, voltadas para a p r o d u o e suprimento de energia: m q u i n a s diversas, turbinas, sistemas de transmisso; por outro, para a sua utilizao: e q u i p a m e n t o s de uso industrial e domstico, iluminao, fora motriz, climatizao e comunicao. Conseqentemente, esse conjunto de

instrumentos alterou de forma profunda o ritmo e o curso dos processos de formao scio-espacial e econmicas da humanidade, moldando as

caractersticas do atual desenvolvimento. Contudo, nos anos 7 0 \ uma crise mundial sem precedentes, acarretada pelo boicote internacional realizado pelas naes rabes, membros da

Organizao dos Pases Exportadores de Petrleo - O P E P , propiciou u m a b u s c a frentica por fontes alternativas de energia e despertou o mundo para a

n e c e s s i d a d e de melhor utilizao dos recursos naturais. No m e s m o

perodo,

internacionalmente, assistia-se ao surgimento de uma economia ambiental, c o m o c o n s e q n c i a da inquietao global quanto a sustentabilidade dos sistemas de p r o d u o vigente. Pelo prisma d o crescimento e c o n m i c o , formularam-se conceitos Integrated Resources Planning e o Demand Side Management, como

voltados para o

planejamento e uso racional dos recursos, os quais ainda hoje constituem m o d o s de gesto e e x p a n s o de sistemas energticos, c o m o alternativa ao paradigma m e r a m e n t e d e m o g r f i c o de oferta crescente para c o n s u m o crescente ( G R I M O N I e. al., 2 0 0 4 ) .
' Em 1973 a crise do petrleo foi provocada pelo embargo ao fornecimenlo de petrleo aos Estados Unidos e s potencias europias e posteriormente, em 1979, causada pela revoluo iraniana que derruba o .\ Reza Pahlevi.

Do ponto de vista ecolgico, os desastres ambientais fatais como o fog e m Londres, a contaminao por mercrio na baa de Minamata no J a p o , o acidente

nuclear e m Three Mile Island nos Estados Unidos, a c o n t a m i n a o por gases txicos e m Bhopal na ndia, b e m como as conseqncias locais, regionais e

globais associadas ao uso intensivo de combustveis fsseis, c o m o chuva cida, camada de oznio e a u m e n t o da temperatura (PENNA, 1999), indicaram a

insustentabilidade do modelo energtico corrente e a necessidade de fomentar o desenvolvimento de sistemas g e r a d o r e s de energia que possibilitassem contribuio decisiva para u m futuro ambientalmente seguro. Paralelamente, o p e n s a m e n t o inaugurado pelo Clube de Roma (1960), prosseguido pela Conferncia de Estocolmo (1972), o Relatrio da C o m i s s o de Brundtland (1987) e a Reunio da Cpula da Terra (1992) conduziram a uma

c o n c l u s e s similares, segundo os quais o modelo de produo e c o n s u m o e m vigor, incluindo o atendimento as exigncias energticas, no compatvel com uma perspectiva de sustentabilidade intergerencial e nem equidade, em mbito mundial no presente. Estas sustentvel, constataes no qual resultaram de no paradigma os do desenvolvimento das geraes

a capacidade

assegurar

direitos

presentes e futuras esto intimamente relacionadas energia (REIS & SILVEIRA, 2001). N o obstante, t a m b m e m e r g i u a crescente tendncia de padres mais rgidos de controle ambiental a valorizao de preveno das fontes renovveis, menos

poluidoras e, os instrumentos

e mitigao das

externalidades

ambientais negativas, sobretudo o s que visam auxiliar na c o m p r e e n s o , reduo e controle dos impactos na natureza, entre os quais ressalta-se a Avaliao do Ciclo de V i d a - A C V . Dentre as diferentes rotas inovadoras para a gerao de energia mais sustentvel est, atualmente, o hidrognio, cuja viabilidade energtica encontrase na tecnologia de clulas a combustvel CaC. Estas so dispositivos

eletroqumicos que p o d e m converter continuamente a energia qumica de certas fontes renovveis ou no, em eletricidade sem a necessidade de combusto a quente e com um rendimento global superior aos e q u i p a m e n t o s de transformao convencionais. Em adio a natureza eletroqumica da reao produzindo gua

(KORDESCH

&

SIMADER,

1996),

alta

eficincia

pode

propiciar

urna

significativa reduo do uso de combustveis fsseis e da liberao de gases do efeito estufa, resultando e m e m i s s e s locais e x t r e m a m e n t e baixas durante o uso, fator especialmente importante e m reas d e n s a m e n t e p o v o a d a s . Deste modo, os diferentes tipos de tecnologia C a C configuram-se candidatas ideais para uso e m aplicaes m v e i s e estacionrias, em

incluindo

p e q u e n a s residncias, plantas de energia e calor de m d i a e larga escala, respectivamente. temperatura No setor mvel, as CaC, particularmente as de baixa de

de o p e r a o

(80 a 90 C), como

a Clula a Combustvel

M e m b r a n a T r o c a d o r a d e Prtons -

P E M F C , p o d e m ser u s a d a s e m veculos

particulares e coletivos, trens, avies, barcos, a l m de sistemas portteis de diversos usos ( B A U E N et. al., 2003). Perante essas particularidades, os distintos setores da sociedade direcionado tm a

uma maior ateno para as CaC, principalmente em relao

P E M F C , visto a crescente d e m a n d a por energia e a p r e o c u p a o em relao qualidade urbana do ar, acidificao regional e m u d a n a s climticas. Entretanto, essas caractersticas vinculadas utilizao da tecnologia refletem a p e n a s parte deste quadro, pois recursos so c o n s u m i d o s e e m i s s e s so g e r a d a s e m outras etapas do contexto global d o ciclo de vida desse produto, incluindo a manufatura e a disposio final. S e g u n d o K A R A K O U S S I S et. al (2000), o estgio e m uso tipicamente d o m i n a n t e na avaliao de todo o ciclo de vida dos sistemas convencionais de g e r a o de energia e e n g e n h a r i a de transporte. Contudo, os sistemas de C a C comprometem processos de uma escala relativamente que extica de materiais em e requerem

manufatura

ainda

esto

desenvolvimento,

c o n s e q e n t e m e n t e a anlise dos seus outros estgios do ciclo de vida so de suma importncia, visto apresentarem vantagens ambientais durante sua

utilizao. No caso da P E M F C , m e s m o e n c o n t r a n d o - s e no limiar do estgio comercial, o fator determinante para a sua ampla insero no m e r c a d o envolve, alm de q u e s t e s e c o n m i c a s relacionadas ao alto custo d o s materiais da m e m b r a n a e dos catalisadores de platina, os aspectos ambientais relacionados a este metal

18

durante a fase de p r o d u o e p s - c o n s u m o d o m d u l o d a P E M F C ( P E H N T , 2 0 0 1 ; HANDLEY, 2002). Neste sentido, a Avaliao do Ciclo de Vida tem se consolidado c o m o u m a ferramenta lder, tanto no m u n d o empresarial c o m o g o v e r n a m e n t a l , para entender e questionar os riscos e oportunidades q u e a c o m p a n h a m os produtos a o longo de sua vida, d e s d e a f a s e de extrao de recursos para a manufatura at o seu destino final, ps-consumidor. Por conseguinte, os processos de deciso baseados em uma ACV

c o n d u z e m a a e s mais efetivas e, com maior sustentao no longo prazo c o m relao r e d u o dos custos e c o n m i c o s e a m b i e n t a i s das c o m p a n h i a s e para o pas (CALDEIRA-PIRES et. al, 2005). Portanto, para o desenvolvimento e

p r o m o o de novos m o d e l o s energticos, torna-se imperativo a a d o o d e s s e instrumento. Face s consideraes acima, a p r e o c u p a o primordial deste estudo est e m convergncia c o m o m o m e n t o atual, isto , na necessidade de aprofundar o c o n h e c i m e n t o relacionado ao peso das questes ambientais no desenvolvimento, consolidao e inovao da Clula a Combustvel de M e m b r a n a Polimrica

Trocadora de Prtons - P E M F C , visto, no mbito do desenvolvimento sustentvel, a p r e m n c i a pelo fornecimento de energia limpa e s e g u r a ao meio ambiente.

Tendo principalmente, econmico e

em

vista

as

consideraes

apresentadas

na

introduo no

d a d a a importncia ambiental de

dos catalisadores da

de platina a

mbito de

desenvolvimento

Clula

Combustvel

M e m b r a n a T r o c a d o r a de Prtons - P E M F C , o presente trabalho t e m por objetivo geral prover uma anlise ambiental dessa tecnologia na etapa ps-uso conjunto eletrodo m e m b r a n a , nomeadamente e m relao platina, sob do o

enfoque da Avaliao do Ciclo de V i d a - ACV. Neste sentido, os seguintes objetivos especficos foram delimitados: 1)- A p r e s e n t a r os aspectos gerais sobre energia, sua relao com o ambiente e desenvolvimento sustentvel, bem c o m o a tecnologia PEMFC; meio

2 ) - Proporcionar informaes s o b r e a a b o r d a g e m metodolgica d a Avaliao do Ciclo de Vida e sua importncia no contexto do estudo; 3 ) - Analisar e discutir as principais publicaes existentes sobre a A C V PEMFC, especificamente no que tange as questes relacionadas da aos

eletrocatalisadores de platina; 4 ) - Desenvolver um mtodo de recuperao de platina e exemplificar o uso da ACV, avaliando a sua funcionalidade na definio de m t o d o s para a recuperao e reciclagem do catalisador da P E M F C , a partir de um estudo exploratrio. Para atingir tal propsito, o desenvolvimento da pesquisa consistiu

inicialmente na pesquisa bibliogrfica e m base de dados especializados. Esta etapa consolidou-se na construo de quatro captulos nos quais so

apresentadas as f u n d a m e n t a e s tericas do estudo que serviram de alicerce para o d e s e n v o l v i m e n t o do m t o d o de recuperao dos catalisadores de platina da P E M F C e, especialmente, para a sua posterior avaliao ambiental. Os procedimentos realizados na construo e avaliao do processo

configuraram na metodologia aqui apresentada c o m o quinto captulo, sendo os dois ltimos captulos s u b s e q e n t e s os resultados e d i s c u s s e s e, as concluses da pesquisa. Portanto, o trabalho est estruturado da seguinte forma:

O captulo I apresenta c o n c i s a m e n t e os aspectos relevantes sobre energa, meo ambiente de e desenvolvimento, CaC no cenrio cujo Na contexto aborda o a importncia II da

tecnologia

atual.

seqncia,

captulo

aglutina

Informaes sobre a C a C , a p o n t a n d o sua origem, histrico do desenvolvimento, suas principais caractersticas e vantagens, c o m especial ateno tecnologia P E M F C , inserindo as questes relevantes para a a b o r d a g e m metodolgica da ACV. Subseqentemente, o capitulo III introduz a Avaliao do Ciclo

a p r e s e n t a n d o o histrico, guia e marco metodolgico, simplificao da A C V e outros aspectos c o m o importncia do uso d e s s a ferramenta de gesto no

d e s e n v o l v i m e n t o industriai e no Brasil. O captulo IV aglutina informaes sobre os atuais estudos realizados

s o b r e a Avaliao d o Ciclo d e Vida da PEFC e, dada a ausncia de literatura nacional sobre o assunto, optou-se por descrever e discutir trs dos principais e s t u d o s realizados internacionalmente, identificando os problemas ambientais

a s s o c i a d o s ao ciclo d e vida d e u m mdulo da P E F C e, ainda, suas implicaes para a sustentabilidade da tecnologia. N o captulo V apresenta-se o desenvolvimento e a anlise do processo de recuperao da platina da P E M F C e m d u a s etapas. A primeira caracteriza-se pela descrio dos procedimentos utilizados na rota experimental, e n q u a n t o a s e g u n d a trata daqueles relacionados anlise simplificada da A C V d o s M E A da P E F C , produzida e utilizada no Programa de Pesquisa e Desenvolvimento de Clulas a Combustvel do IPEN ( P R O C E L ) . O captulo VI traz os resultados e discusses decorrentes da avaliao do ciclo d e vida simplificada. N o entanto, d a d a as dificuldades notrias e grande divergncia no tratamento das q u e s t e s levantadas, este captulo se coloca como uma contribuio e discusso no sentido de criar a b o r d a g e n s ou mtodos q u e incluem as questes ambientais sistematicamente na pesquisa e desenvolvimento da tecnologia PEFC. Por fim, as principais constataes da pesquisa, incluindo as r e c o m e n d a e s e as sugestes futuras sobre as questes tratadas neste estudo so a p r e s e n t a d a s nas concluses.

1 - ENERGIA, MEIO AMBIENTE E DESENVOLVIMENTO

A histria do desenvolvimento h u m a n o possui uma estreita relao c o m o uso da energia, cuja participao imprimiu e imprime, o ritmo das modificaes no contexto scio-econmico. A partir da segunda metade do sculo XVIII, a

referncia ao uso intensivo das fontes energticas, e m termos produtivos , p o d e ser verificada na Europa Ocidental, particularmente durante a Revoluo

Industrial. Neste perodo, o a p o g e u das m q u i n a s a v a p o r elege o carvo mineral como fonte de energia primria, devido s suas caractersticas e quantidade disponvel, s u p e r a n d o assim, o uso da lenha. Na s e g u n d a metade do sculo XIX, a indstria do petrleo dava seus primeiros passos na participao da matriz energtica mundial, inicialmente em solo norte-americano (at meados da

Primeira Guerra Mundial) e, posteriormente no Oriente Mdio, consolidando os pases desta regio e m uma das principais fontes de energia no mundo. Paralelamente, a energia c o m qualidade, de fcil acesso, c o m alto grau de fracionamento se d e s e n v o l v e no final do sculo XIX, m a r c a n d o o surgimento da indstria da eletricidade. Tratando-se de uma fonte secundria de energia

(depende de t r a n s f o r m a e s a partir de fontes primrias), a eletricidade d e s t a c o u se ao longo do sculo X X face sua participao na viabilizao de atividades e processos, d e s d e os primrdios da iluminao pblica at o s atuais e q u i p a m e n t o s eletrnicos, e m especial os motores eltricos. O motor eltrico trifsico representou um importante passo no sistema energtico, e s t a b e l e c e n d o estruturas e conceitos q u e evoluram e prevalecem at os dias de hoje. Para a indstria, o uso da eletricidade, significou a possibilidade de c o n c e p o de layout's a d e q u a d o s de forma independente aos processos

produtivos ( F E R N A N D E S F I L H O ef. al, 2004). Q u a n t o sociedade, o acesso eletricidade proporcionou, alm de bens de c o n s u m o e servios necessrios qualidade de vida, o desenvolvimento social no s e u sentido mais amplo. No obstante, o surgimento de novas tecnologias t a m b m propicia, a partir dos anos 50, o uso da energia nuclear, na qual acreditava-se na poca q u e esta

viria a substituir a e c o n o m i a de energia fssil. De acordo c o m U D A E T A ef. al (2004), nos t e m p o s modernos, as energias renovveis se consolidaram a p e n a s por meio de g r a n d e s hidroeltricas. No entanto, a primeira g r a n d e crise do petrleo em 1973, desperta o desenvolvimento de novos mecanismos de

c o n v e r s o de energia baseada e m recursos renovveis e, a busca pela garantia de atendimento s necessidades futuras. Desta forma, ao longo do t e m p o f o r a m vrias as fontes energticas q u e participaram no cotidiano das populaes, umas s u c e d e n d o s outras, o u ainda, atuando simultaneamente, e custo. em propores o uso da variadas, energia um dos em conforme equilbrio a sua o da

disponibilidade desenvolvimento

Todavia,

com

scio-econmico

representa

grandes

desafios

h u m a n i d a d e . Para tanto torna-se importante ter uma c o m p r e e n s o m i n i m a m e n t e clara dos processos envolvidos nas transformaes energticas e suas

c o n s e q n c i a s ambientais.

1.1

Energia e Meio Ambiente

No decorrer da sua histria, a h u m a n i d a d e tem selecionado os sistemas

energticos

em

funo

de

dois

elementos:

disponibilidade

tcnica

viabilidade e c o n m i c a . Porm, o m o d e l o energtico vigente t e m se insustentvel, c o m p r o m e t e n d o , c a d a vez mais a curto prazo, os

revelado equilbrios

ecolgicos e climticos e, c o n s e q e n t e m e n t e o desenvolvimento scio-econmico e o b e m estar social. Desta forma, na ltima d c a d a , um n o v o parmetro tem progressivamente condicionado a aceitao o u recusa dos sistemas de energia: os impactos ambientais resultantes da sua implementao. C o n f o r m e O L I V E I R A ef. al (2004) o setor energtico produz efeitos nocivos ao meio ambiente e m toda a sua cadeia de desenvolvimento, d e s d e a extrao de recursos naturais at o s s e u s u s o s finais. Por exemplo, a extrao de recursos energticos, seja petrleo, carvo, biomassa o u hidroeletricidade, tm implicaes e m m u d a n a s nos padres d e uso d o solo, recursos hdricos, alterao cobertura vegetal e na c o m p o s i o atmosfrica. da

J os processos relacionados com a produo e uso de energia liberam para a atmosfera, a gua e o solo diversas substncias que c o m p r o m e t e m a sade e sobrevivncia no s do h o m e m , m a s t a m b m da f a u n a e flora. Embora seja difcil identificar c o m clareza todos esses impactos, uma vez q u e estes p o d e m ocorrer d e forma direta e indiretamente, a energia , d o ponto d e vista global, pode ser apontada c o m o u m a das principais fontes de desequilbrio da natureza causada pelo h o m e m . N o obstante, os d a n o s ambientais n o s e restringem ao local o n d e se realizam as atividades de produo o u de c o n s u m o de energia, mas t a m b m a b r a n g e m as escalas regionais e globais (TAB 1.1). No nvel regional p o d e - s e mencionar, por exemplo, o problema de precipitaes cidas, o u ainda o

d e r r a m a m e n t o de petrleo e m o c e a n o s , que p o d e atingir vastas reas.

TABELA 1.1 - Escala de problemas ambientais associados energia

Problemas Globais Mudana no Clima Global Depleo do Oznio Estratosfrico Reduo da Biodiversidade Problemas Regionais Degradao e Uso da gua e do Solo Contaminao ocenica Mobilizao de Contaminantes Txicos Precipitao cida Radioatividade e lixos radioativos Problemas Locais Poluio do ar urbano Poluio do ar interno Poluio das guas subterrneas e de superfcies Resduos slidos e perigosos Campos eletromagnticos Sade e Segurana ocupacional Acidentes de larga escala Esttica e outros aspectos (por ex. rudos, perturbao visual)

Fonte : CARVALHO (2000)

Em relao aos impactos globais, e os e x e m p l o s mais contundentes so as alteraes climticas resultantes do a c m u l o de g a s e s na atmosfera (efeito estufa) e, a depleo da c a m a d a de oznio devido ao uso de clorofiuorcarbonetos

utilizados e m e q u i p a m e n t o s de ar condicionado e refrigeradores. Neste sentido, apresenta-se a seguir a principal conseqncia ambiental de cada escala de

abrangncia, e posteriormente os impactos derivados dos atuais sistemas de energia.

1.1.1

Mudanas Climticas

Um energtico

dos so

mais os

complexos problemas

maiores

efeitos

das a

emisses

do

setor

globais

relacionados

mudanas

climticas.

S e g u n d o REIS e. al (2005), o aquecimento global resulta da modificao na intensidade de radiao trmica emitida pela superfcie da Terra, em f u n o da crescente c o n c e n t r a o de gases do efeito estufa (GEE), cujas emisses esto relacionadas ao uso de combustveis fsseis (TAB .1.2).

TABELA 1.2 - Contribuio relativa de gases provenientes de combustveis fsseis ao efeito estufa
Gs CarbAnico (COj) Metano (CH<) Oxido Nitroso (NjO) Clorofluorcarbonetos (CFCs) O z n i o (O3) Monxido de C a r b o n o (CO)

Principal f o n t e e atividade

Combustveis fsseis, desmatamento

Combustveis fsseis, queima de biomassa

Combustveis fsseis, queima de biomassa

Refrigeradores, aerossis, processos industriais

Hidrocartraneto (com Nox), queima de biomassa

Combustveis fsseis, queima de biomassa

Tempo de vida na atmosfera

50-200 anos

10 anos

150 anos

60-100 anos

Semanas e meses

Meses

Taxa anual d e aumento

0,5%

0,9%

0,3%

4%

0,5-2,0%

0,7-1,05

Contribuio relativa ao efeito estufa antrpico

60%

15%

5%

12%

Fonte: COTTON & PIELKE (1995) modificado por FUKUROZAKI (2006)

Conforme J A N U Z Z I

(2004), o a c m u l o de gases, c o m o o dixido

de

carbono na atmosfera, acentua o efeito estufa natural do ecossistema terrestre (FIG. 1.1) a ponto de romper o s padres de clima q u e condicionaram a vida

humana, de animais, peixes, agricultura, vegetao, entre outros.

Parte da radiao solar refletida pela Terra e atmosfera

A radiao solar atravessa a atmosfera limpa

Parte da radiao infravermeltia absorvida na Terra e re-emitida pelos gases estufa. O efeito disso o aquecimento da superfcie e da atmosfera baixa TERRA

A maior parte da radiao solar absorvida pela superfcie da Terra , aquecendo-a

A superfcie da Terra , emite radiao infravermelha

FIGURA 1.1 - Efeito estufa Fonte: CARVALHO, 2000

Neste sentido, as implicaes no clima mundial para os pases e suas populaes encontram-se na alterao da produtividade agrcola e da pesca, inundaes de regies costeiras e a u m e n t o de desastres naturais. desses efeitos tem sido reconhecida por diversos estudos A seriedade cientficos

internacionais e vrios pases esto procurando c o n s e n s o para uma agenda mnima de atividades para controle e mitigao d e emisses, como o Protocolo d e Kyoto, discutido no mbito d o s pases signatrios da C o n v e n o Climtica .

1.1.2

Deposies cidas

Embora o termo c h u v a cida seja a m p l a m e n t e utilizado nas publicaes sobre o assunto e m questo, denominao de acordo c o m O L I V E I R A et. al (2004), a

mais a d e q u a d a para o f e n m e n o precipitaes cidas, visto q u e

as deposies p o d e m ocorrer e m forma de chuva, neve, partculas slidas ou gases. Os principais c o m p o n e n t e s encontrados nas precipitaes cidas so o cido sulfijrico (H2SO4) e o cido ntrico (HNO3), f o r m a d o s na atmosfera a partir

do dixido de enxofre (SO2) e dos xidos de nitrognio (NOx), ambos produtos daqueima de combustveis fsseis. Os danos c a u s a d o s pelos cidos liberados no uso desse energtico, precipitados tanto na sua forma seca quanto prejudicam a cobertura d e solos, vegetao, agricultura mida,

e materiais

manufaturados. No q u e tange a sade humana, a presena de particulados contendo S O a e NOx p r o v o c a m ou a g r a v a m doenas respiratrias como bronquite e enfisema, especialmente em crianas. Esse tipo de problema tem sido verificado em regies da China, H o n g Kong e Canad que sofrem os efeitos de termoeltricas a carvo situadas muitas vezes em locais distantes de o n d e ocorrem s precipitaes cidas.

1.1.3

Poluio Urbana do Ar

U m dos p r o b l e m a s mais antigos da civilizao a poluio urbana do ar, sendo responsvel por inmeras doenas, inclusive mortalidade nas populaes das grandes cidades. A principal fonte de poluio e m reas urbanas a d v m da queima de combustveis fsseis para fins de a q u e c i m e n t o domstico, gerao de energia, f u n c i o n a m e n t o de motores a combusto interna, processos industriais e incinerao de resduos slidos (TAB 1.3). TABELA 1.3 - Fontes de poluio e seus poluentes
F * a r t i C L i lados Caldeiras e fornos industriais Emisses Gasosas

Cinzas e fuligem

NO . SO2, CO. aldedos, l x cidos orgnicos. 3,4benzopireno CO, r O . aldedos, M x hidrocarbonetos 3,4benzopireno SO2, H2O, N H , NOy. CO, t s cidos, hidrocarbonetos, aldedos, cetonas Depende do processo (Ex.: SO2CO, hidrocarbonetos, solventes) SO2, I^H3, I I CO, SO . composto de flor, substncias orgnicas Depende do processo (Ex.: CO, compostos de flor) MH3. l-lzS (multicomponentes de composto orgnicos) CO. compostos orgnicos

Motores de combusto interna

Fuligem

Indstria de refino de petrleo

R,

fuligem

Indstria qulmics

P,

fuligem

Metalurgia e qumica do coque

P.

xidos de ferro

Indstria extrativa mineral

Indstria alimentcia

Indstria de materiais de construo

Fonte: Conservao de Energia - Eficincia Energtica de Instalao e Equipamentos, 2001 apue/CARVALHO (2000)

CCWSSO

Ru-H^

fc-i

p.,r/<;pjpcm

O c o n s u m o de derivados de petrleo pelo setor de transporte o que a p r e s e n t a a maior contribuio para a degradao do meio ambiente no nivel local. Estima-se q u e 5 0 % dos hidrocarbonetos emitidos e m r e a s u r b a n a s e a p r o x i m a d a m e n t e 2 5 % do total d a s emisses de todo dixido de carbono gerado no m u n d o , resultem das atividades desenvolvidas com os sistemas de transporte. A d e m a i s , a baixa qualidade desses combustveis em muitos pases, aliada precariedade de veculos, trnsito congestionado e condies climticas quase que

desfavorveis e m grandes cidades, contribuem para q u e exista u m a permanente concentrao de finas partculas no ambiente urbano,

c o m p r o m e t e m significativamente a qualidade do ar e, desta forma, a s a d e h u m a n a ( G R I M O N I et. al, 2004). 1.1.4 C e n t r a i s T e r m o e l t r i c a s

produo

de eletricidade

em

termoeltricas

representa

em

escala

mundial cerca d e um tero das e m i s s e s antropognicas d e dixido de carbono, s e n d o seguida pelas emisses do setor de transporte e industrial. Os principais combustveis utilizados em todo o m u n d o so o carvo, derivados de petrleo e, crescentemente, o gs natural. Existem ainda outros tipos de usinas

termoeltricas q u e q u e i m a m resduos de biomassa (lenha, bagao) e at m e s m o resduo urbano. A l m das emisses de g a s e s e partculas, ocorrem outros problemas

a s s o c i a d o s c o m utilizao de g u a para o processo de g e r a o termoeltrica, pois muitas centrais usam a gua para refrigerao o u para produo de vapor. Esse t e m sido um dos principais obstculos para a implantao de termoeltricas no pas, uma v e z que diversos projetos se localizam ao longo do gasoduto construdo, seguindo exatamente as bacias principal com

hidrogrficas

problemas de abastecimento e de qualidade de gua e m regies d e n s a m e n t e p o v o a d a s ( J A N U Z Z I , 2004). importante notar t a m b m q u e h o u v e bastante progresso c o m relao ao a u m e n t o da eficincia de usinas termoeltricas pela introduo de tecnologias de c o - g e r a o e turbinas a gs. A s possibilidades de gaseificao de carvo.

madeira e b a g a o oferecem novas oportunidades de usinas mais eficientes e c o m m e n o r e s impactos e m relao s convencionais.

1.1.5

Centrais Hidroeltricas

Segundo

JANUZZI

(2004),

muitas

vezes

faz-se

referncia

hidroeletricidade c o m o s e n d o uma fonte "limpa" e de pouco impacto ambiental. Na entanto, e m b o r a a construo de reservatrios (grandes ou pequenos) t e n h a resultado em e n o r m e s benefcios para o pas, a j u d a n d o a regularizar as cheias, promover irrigao e navegabilidade de nos, t a m b m produziram impactos

irreversveis ao meio ambiente; No caso de g r a n d e s reservatrios, composio e propriedades qumicas existem problemas c o m m u d a n a s na da gua, alterao na temperatura,

concentrao de sedimentos, e outras modificaes que ocasionam problemas para a m a n u t e n o de ecossistemas j u s a n t e da localizao da barragem alm, daqueles relacionados ao reassentamento de populaes locais. Esses na

empreendimentos,

ainda q u e b e m controlados, t m p r o m o v i d o

impactos

diversidade de espcies (fauna e flora) e na d e n s i d a d e das populaes de peixes. No Brasil, u m dos maiores e x e m p l o s o caso da hidroeltrica de Balbina, q u e provocou a inundao de parte da floresta nativa, o c a s i o n a n d o alteraes na c o m p o s i o e acidez da gua, nas quais posteriormente teve impacto no prprio d e s e m p e n h o da usina. A t recentemente as turbinas a p r e s e n t a v a m problemas de corroso e depsito de material orgnico, e m f u n o das modificaes ocorreram na c o m p o s i o da gua. que

1.1.6

Centrais Nucleares

A energia nuclear talvez aquela q u e mais t e m c h a m a d o ateno q u a n t o aos seus impactos ao m e i o a m b i e n t e e sade h u m a n a . So trs os principais problemas ambientais d e s s a fonte de energia. O primeiro a m a n i p u l a o de material radioativo no processo de produo de combustvel reatores nucleares, c o m riscos de vazamentos e acidentes. O nuclear e segundo nos est

relacionado utilizao

com em

possibilidade e

de desvios

clandestinos

de

material riscos

para de

armamentos

conseqentemente,

acentuando

associados ao uso de energia nuclear ( J A N U Z Z I , 2004). Finalmente, o ltimo relaciona ao a r m a z e n a m e n t o dos rejeitos radioativos das usinas. Embora, tenha ocorrido substancial p r o g r e s s o no desenvolvimento de tecnologias que d i m i n u e m praticamente os riscos de c o n t a m i n a o radiativa por acidente c o m reatores nucleares, a u m e n t a n d o consideravelmente o seu nvel de segurana, ainda n o se apresentam solues satisfatrias e aceitveis para o

problema do resduo nuclear {ibidem, 2004). Desta forma, os desafios para continuar a expandir as necessidades

energticas da sociedade com m e n o r e s efeitos ambientais so enormes, o que implica na premncia de significativas mudanas nas estratgias de

desenvolvimento, nas tecnologias em vigor, b e m c o m o nos padres de c o n s u m o da sociedade m o d e r n a , antes q u e esses efeitos nocivos aqui atinjam u m ponto irreversvel. mencionados

1.2

Energia e Desenvolvimento
Os valores que sustentam o atual modelo de desenvolvimento na

sociedade estruturam-se na exagerada nfase do progresso econmico, no qual freqentemente encontra-se a explorao descontrolada dos recursos naturais, uso de tecnologias d e larga escala e c o n s u m o desenfreado, responsveis pela d e g r a d a o ambiental, disparidades econmicas, desintegrao social e, entre outros, na falta de perspectivas futuras. Diante deste quadro, no caminho para atingir um desenvolvimento

sustentvel, a questo energtica tem u m

significado bastante relevante,

medida q u e os vrios desastres ecolgicos e h u m a n o s d a s ltimas d c a d a s tm relao ntima com a produo condies de energia e, o fornecimento o eficiente

considerado

uma

das

bsicas

para

desenvolvimento

scio-

e c o n m i c o (SILVEIRA ef. al,. 2001). De acordo c o m o Relatrio da C o m i s s o de Brundtland, o desenvolvimento sustentvel r e s p o n d e n e c e s s i d a d e do presente sem c o m p r o m e t e r a c a p a c i d a d e

30

das g e r a e s futuras de satisfazer s s u a s prprias. Tal conceito agrega e m sua definio, trs pontos fundamentais: crescimento e c o n m i c o , e q u i d a d e social e equilbrio ecolgico ( D O N A I R E , 1995). C o n c r e t a m e n t e , este novo paradigma apia-se nos m o d o s de p r o d u o e consumo viveis a longo prazo para o meio ambiente, associados ao

f o r n e c i m e n t o de servios e produtos q u e a t e n d e m as n e c e s s i d a d e s bsicas da populao e proporcionem melhor qualidade de vida, alm, dentre outros

aspectos, minimizao do uso dos recursos naturais. Neste contexto, sendo a produo de eletricidade responsvel por

a p r o x i m a d a m e n t e um tero do c o n s u m o d e energia primria mundial e c o m t e n d n c i a s a expandir nas prximas d c a d a s ficam evidentes a n e c e s s i d a d e de profundas mudanas na gerao, distribuio e uso d a energia. Trata-se de e um

transformaes

e m direo a u m maior uso de recursos renovveis

afastamento gradual dos combustveis fsseis. Para tanto, os esforos de inovao tecnolgica na rea energtica para um futuro c o m m e n o s impactos ambientais so imprescindveis, pois o fomento das energias renovveis poder, por ventura, constituir-se na c h a v e para u m desenvolvimento preservao climticas. Nesta perspectiva e e m meio as diferentes rotas tecnolgicas, as clulas a combustvel ( C a C ) tm sido identificadas c o m o parte da resposta para a premente n e c e s s i d a d e mundial de energia limpa e eficiente. Esta tecnologia de gerao de eletricidade, t a m b m reconhecida como um c o m p o n e n t e fundamental para a futura " E c o n o m i a do Hidrognio" poder reduzir substancialmente emisses de do sustentvel, meio nomeadamente e, e m para cumprir as polticas as de

ambiente

particular

para travar

alteraes

g a s e s do efeito estufa, associados ao atual sistema de transporte e produo de energia ( P E H N T & R A M E S O H I , 2002).

2- C L U L A S A C O M B U S T V E L

2.1 - Sonho ou Desafo?

A s duas ltimas d c a d a s do sculo X X p o d e m ser c o n s i d e r a d a s como a transio dos m t o d o s de produo de energia, a r m a z e n a m e n t o e converso. Os combustveis fsseis o carvo, o leo e o gs natural, responsveis pelo

inacreditvel desenvolvimento da tecnologia do m u n d o ocidental e sua crescente mobilidade de produo so considerados a m e a a d o r e s para a sobrevivncia d o ambiente natural c o m o c o n h e c e m o s hoje. Simultaneamente, tambm se manifesta neste cenrio preocupao

quanto ao c o n s u m o irracional e conseqente desaparecimento de combustveis fsseis, criando barreiras para o futuro do progresso tecnolgico, no m e s m o perodo e m q u e a crescente populao mundial precisa de mais alimento, dos

melhores moradias, aperfeioamento de produtos industriais e e x p a n s o meios de c o m u n i c a o e transporte.

S o m a - s e ainda, o dilema c a u s a d o pela realizao prvia do conceito de q u e a energia ilimitada, disponvel pela gerao de energia nuclear, contenha propsitos perigosos. No obstante, e s s e quadro tem se a g r a v a d o pelo fato da expectativa do suprimento energtico por u m a substancial frao de energia solar o u outras p e q u e n a s fontes renovveis, constituir-se em u m a iluso ( K O R D E S H & S I M A D E R , 1996). Neste sentido, alguns autores d e s c r e v e m o futuro c o m o criticamente

d e p e n d e n t e de energia. Os cenrios pessimistas predizem catstrofes h u m a n a s e solues b a s e a d a s em uma e c o n o m i a de energia forada pela "volta aos estilos

bsicos de vida" ^ No entanto, vises mais otimistas consideram q u e o efeito das novas tecnologias em adio ao uso da energia solar e outros recursos

renovveis, conduziro para uma melhor utilizao dos combustveis fsseis, incluindo o uso apropriado de energia atmica.
'Ibidew, 1996. p 1.

2.2 - Origem e Histria da Tecnologia

O desejo de converter energia qumica de combustveis diretamente e m eletricidade existe desde 1900 e, manifestado pela larga escala de

experimentos,

nos quais se tentava oxidar carvo e gs natural e m

pilhas

eletroqumicas^. U m resgate histrico nos leva a constatar que o princpio de funcionamento da clula a combustvel (CaC) foi verificado em 1839 pelo fsico ingls Willian Robert Grove, ao combinar os g a s e s hidrognio e oxignio e, gerar eletricidade e g u a e m u m processo d e n o m i n a d o eletrlise reversa^. A n o s depois, em 1889, o termo "clula a combustvel" foi c u n h a d o pelos

cientistas Ludwig Mond e Charles Langer q u e tentaram, s e m sucesso, produzir o primeiro dispositivo prtico, u s a n d o gs natural e carvo. Outras tentativas, no inicio d o XX, para a c o n s t r u o de C a C q u e p u d e s s e m converter carvo o u carbono em energia eltrica tambm falharam em funo da cintica dos

materiais e eletrodos ( A L D A B , 2 0 0 4 ) . Entretanto, e m 1932, ocorreram os primeiros experimentos b e m sucedidos, resultantes do trabalho do engenheiro Francis Bacon, que aperfeioou os

carssimos catalisadores de platina'*, ao utilizar um eletrlito alcalino

menos

corrosivo e eletrodos de nquel mais baratos. T o d a v i a , os desafios tcnicos eram muitos e s o m e n t e e m 1959 Bacon conseguiu demonstrar um sistema C a C de 5

k W capaz de alimentar uma m q u i n a de solda . No m e s m o perodo, a National Aeronautics and Space Administration -

N A S A c o m e o u a pesquisar um gerador de eletricidade compacto, para ser utilizado a bordo das n a v e s de uma srie de misses espaciais tripuladas. A p s desistir das alternativas existentes na poca, por apresentarem riscos

segurana e outros problemas tcnicos relacionados ao peso e durabilidade da fonte, a N A S A se voltou para o desenvolvimento da tecnologia CaC.

-Ibidem. 1996. p. 1 NETO, E. H. G. (2005). Utilizados poTond e Langer em uma clula hidrognio-oxignio

Desta forma, o sistema construido por Bacon serviu c o m o prototipo para as CaC utilizadas n o programa espacial Apollo e Gemini, responsveis por

c o n d u z i r e m o v o d o H o m e m lua e m 1968. No obstante, a s pesquisas e m C a C ressurgiram mais fortemente no m u n d o , q u a n d o substratos de carbono poroso c o m baixas c a r g a s de catalisador providenciaram u m a soluo d e baixo custo para os sistemas CaC hidrognio-ar e, o interesse por automveis eltricos

m o v i d o s a C a C foi difundido, conduzindo assim a vrios prottipos ( K O R D E S H & S I M A D E R , 1996). Em m e a d o s de 1970, houve u m a m u d a n a na direo do interesse pela tecnologia d e C a C . O sistema alcalino {Alcaline a l c a n a d o o nvel mximo de aperfeioamento Fuel Cell - A F C ) q u e tinha

n o s programas espaciais foi

substitudo, nos programas mundiais d e P&D, pelo sistema de a c i d o fosfrico {Phosphoric Acid Fuel Cell - P A F C ) , no qual constitua-se mais apropriado para

aplicao estacionria d e gerao d e energia. A tendncia na a m p l i a o de plantas d e g e r a o para larga escala foi especialmente principalmente a p s a perda de interesse d o s Estados Unidos. C o n t u d o , n o s anos 8 0 e 9 0 d e s t a c o u - s e o acelerado desenvolvimento d e sistemas C a C de carbonato fundido {Molten xido slido {Solid Oxide Fuel Cell Carbonate Fuel Cell - M C F C ) e de notvel no Japo,

S O F C ) , claramente d e v i d o a o fato d a s

plantas d e C a C d e alta temperatura a p r e s e n t a r e m u m a melhor eficincia global q u a n d o a s s o c i a d a s ao calor. Infortunamente, aspectos relacionados expectativa d e vida d o s materiais resultaram e m p r o b l e m a s ainda e m pauta. T a m b m e m 1990, ocorre outra reviravolta no cenrio tecnolgico d a s C a C , q u a n d o a clula a combustvel d e m e m b r a n a trocadora de prtons Membrane Exchange PEMFC) surge como o mais atrativo {Proton de

objeto

desenvolvimento. Embora esse sistema exista d e s d e 1960, seu d e s e m p e n h o no foi seguro n o s projetos espaciais, d e f o r m a que a ateno na p o c a s e voltou para os sistemas A F C . N o entanto, a s altas d e n s i d a d e s de corrente d o sistema PEMFC, obtidas a partir de pesquisas a um de novos tipos na de m e m b r a n a de e vida

catalisadores,

associadas

aperfeioamento

expectativa

operacional realimentaram o interesse por esta tecnologia {ibidem,

1996. p. 2 ) .

SO r::'-iO^!. C Lftf;5-ki. rSJC! FAR

Atualmente,

cenrio

das

CaC

bastante

discutido

difundido

internacionalmente, d e v i d o a caractersticas inerentes da tecnologia, por exemplo, gerao de energia distribuda e utilizao de fontes renovveis para o b t e n o de hidrognio. No caso do Brasil, os reflexos das a e s conduzidas no exterior

para o desenvolvimento da tecnologia C a C resultaram no Programa Brasileiro de Sistemas de Clulas a Combustvel - ProCaC, c o m o iniciativa do Ministrio da Cincia e Tecnologia e do Centro de Gesto e Estudos Estratgicos- C G E E (MCT/CGEE, 2002). No mbito a c a d m i c o , verifica-se que d e s d e o final da dcada de 7 0 a l g u m a s atividades na rea de clulas a combustvel no nvel nacional tm sido -

realizadas. Direta o u indiretamente vrias instituies, tais como a Universidade Federal do Cear, Universidade Federal do Rio de Janeiro, o Instituto de

Pesquisas T e c n o l g i c a s - IPT de So Paulo

e o grupo d e eletroqumica d e S o

Carlos, j se d e d i c a r a m ao estudo deste tipo de tecnologia. Recentemente, e m m e a d o s de 1998, iniciou no Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares -

I P E N / C N E N de So Paulo o estudo e desenvolvimento d e sistemas, eficientes e de baixo impacto ambiental, associados a CaC ( W E N D T e al, 2000).

2.3 - Sistema Conversor de Energia

A s C a C so clulas eletroqumicas q u e p o d e m converter continuamente a energia qumica d e um combustvel e um oxidante e m energia eltrica pelo processo e n v o l v e n d o essencialmente e invariavelmente um sistema eletrodoeletrlito^. C a r a c t e h z a m - s e por operar c o m alta eficincia e nveis de emisses b e m abaixo dos mais rgidos padres. Conforme N E T O (2005), a frmula termodinmica do ciclo de Carnot^

mostra que uma m q u i n a trmica no pode converter toda a energia do calor e m energia mecnica, m e s m o sob condies ideais, pois uma parte do calor

'Ibidem, 1996. p.9 ^ Mxima eficincia= (T) - T 2 ) / T 1 '

perdida. Por exemplo, o motor a c o m b u s t o utiliza o calor de uma fonte de energia em alta temperatura (Ti), converte parte desse calor em energia

mecnica, e perde a outra parte para u m ambiente d e m e n o r t e m p e r a t u r a (T2), c o m o o ar a m b i e n t e . No caso d a s clulas a combustvel, o processo n o envolve a converso de calor em energia mecnica, pois estas transformam a energia qumica

diretamente e m energia eltrica (FIG 2.1). Desta forma, a eficincia das CaC pode superar o limite de Carnot, at m e s m o e m baixa temperatura, c o m o e m 80 C {ibidem, 2 0 0 5 . p. 94).

Converso em energia trmica

Converso em energia mecnica

FIGURA 2.1 - Converso direta de energia das CaC em comparao as tecnologias de converso indireta.

Ademais,

o sistema

de

CaC

apresenta

vantagens

por

ser

modular,

p o d e n d o ser construda para u m a larga escala de requerimentos de potncia, d e s d e a centena de watts at a mltiplos kilowatts e megawatts, permitindo desta maneira, a construo de plantas energticas altamente eficientes at e m locais remotos. Devido s baixas e m i s s e s , as plantas de CaC p o d e m ser instaladas na localidade onde a energia ser consumida e, principalmente, em reas mais

d e n s a m e n t e p o v o a d a s . C o m o resultado, as linhas de t r a n s m i s s o so e c o n m i c a s e as perdas no sistema so reduzidas.

De acordo c o m K O R D E S H & S I M A D E R (1996), os princpios bsicos da clula a combustvel so similares s conhecidas baterias eletroqumicas,

envolvidas em muitas atividades do nosso dia a dia. A g r a n d e diferena, no caso d a s baterias, que e s s e s dispositivos possuem e s t o c a d o s n o s e u interior a

energia qumica contida nas substncias. Q u a n d o essa energia transformada e m eletricidade, as baterias so descartadas (baterias primrias) ou recarregadas a p r o p n a d a m e n t e (baterias secundrias). No caso da C a C , a energia qumica providenciada por combustvel e um oxidante a r m a z e n a d o fora da clula na qual as reaes ocorrem, assim, a energia eltrica pode ser obtida continuamente, contanto q u e as clulas sejam supridas por esses reagentes.

2.3.1 - C l a s s i f i c a o d a s T e c n o l o g i a s

diferentes

tipos

de

CaC e

muitas

formas

d e classificao

so

encontradas na literatura ( W E N D T e. a/, 2000; 2002;. A L D A B , 2004). A FIG. 2.2 apresenta um e x e m p l o razovel d e uma classificao geral d e tipos da tecnologia com descries abrangendo tambm os quesitos: C a C diretas, indiretas e

regenerativas.

Nas C a C diretas, os produtos

das reaes d a s clulas so

descartados, enquanto q u e nas clulas regenerativas, os reagentes^ consumidos so regenerados por u m o u mais mtodos, como indicado na FIG. 2.2 abaixo. Clulas a Combustvel

Diretas
Baixa temperatura H2-O2 Temperatura Intermediria H2-O2 Alta temperatura H2-O2 CaC de reforma CaC bioqumicas

Regeneravas

Trmica

Compostos oranicos-02 Compostos d e N? - O2 H2Haloanios Metal - O2

Compostos oranicos-O? A m n i a - O2

CO-O2

Eltrica

Fotoqumica

Radioqumica

Mtodos a II K

C o m b u s t v e l e Oxidante

FIGURA 2.2 - Classificao das Clulas a Combustvel Fonte: KORDESH &SIMADER (1996), modificado por FUKUROZAKI (2006)
No caso, o combustvel e o o.xidantc.

O s dois tipos descritos anteriormente s o similares a baterias primrias e secundrias^. O terceiro, s o a s C a C indiretas, como e x e m p l o desta categoria est a clula c o m reforma q u e u s a combustveis orgnicos passveis de serem convertidos e m hidrognio e, a clula bioqumica, na qual u m a substncia

bioqumica d e c o m p o s t a por meio d e enzimas e m soluo (algumas v e z e s providas por adio d e bactrias) para produzir hidrognio. U m a outra subdiviso d o s m o d e l o s d e sistemas d e clulas est de acordo com a t e m p e r a t u r a d e operao, considerada por muitos pesquisadores a mais apropriada. Neste propsito, a classificao adotada consiste e m clulas de baixa, intermediria e alta temperatura de operao; respectivamente, 2 5 a lOO^C, de 1996. p. 10). Em c a d a u m a d e s s a s padres d e C a C q u e p o d e m ser

100 a 500C e, de 5 0 0 a 1000C {\bidem, escalas d e temperaturas, h diferentes

subdivididas d e acordo c o m o tipo d e combustvel (veja FIG. 2.2). A l g u n s desses combustveis p o d e m ser disponibilizados imediatamente,

como g s natural, o u facilmente produzidos, no caso d o hidrognio. Entre os c o m p o s t o s orgnicos, a variedade d e potenciais combustveis concebvel, por exemplo, p o r hidrocarbonetos, lcoois e, inclusive o carbono o u grafite. O s combustveis contendo nitrognio utilizam a amnia, a hidrazina, entre outras, e o oxignio, na s u a forma pura o u ar, usado praticamente e m todas as C a C c o m o oxidante. T a m b m possvel a subdiviso d o ponto d e vista d a natureza

eletroqumica d o eletrlito utilizado. Esta classificao n o est presente n a F I G . 2.2 , m a s u m e x e m p l o desta pode ser observado na T A B . 2 . 1 . TABELA 2.1 - Classificao das CaC conforme o eletrlito utilizado
Clula a Combustvel Alcalina Membrana Trocadora de Prtons ' Metanol Direto Acido Fosfrico Carbonato fundido Oxido Slido Sigla AFC PEMFC DMFC PAFC MCFC SOFC Eletrlito Alcalino Polmero Polmero Acido fosfrico Carbonato fundido Oxido slido Temperatura d e Operao 50 a 200 C 50 a 130C 60 a 1 3 0 C 190 a 2 1 0 C 630 a 650 C 700 a 1000C

1 - Tambm conhecida com Clula a Combustvel de Polmero Eletroltico - PEFC e como Clula a Combustvel de Polmero Slido - SPFC

Fonte: PROCaC/ CCGE/MCT (2002

Uma quantidade de pesquisas em CaC concentra-se no desenvolvimento de clulas primrias e de reforma.

Em

relao

natureza

de

operao,

os

eletrlitos

polimricos

so

c o m u m e n t e utilizados e m t e m p e r a t u r a s baixas e intermedirias (pressurizados). Enquanto que os eletrlitos fundidos so ocasionalmente utilizados em

temperaturas intermedirias, mas u s u a l m e n t e e m altas [ibidem,

1996. p.11). J os

eletrlitos slidos (por e x e m p l o mistura de xidos, q u a n d o o on oxignio a espcie transportada) so usados em altas temperaturas. Em termos de

praticidade, os sistemas C a C so distinguidos pelos tipos de eletrlitos utilizados seguidos dos n o m e s e abreviaes, mais f r e q e n t e m e n t e usados nas publicaes (veja T A B 2.1).

2.4 - Principais Vantagens

As

CaC

oferecem

inmeras

vantagens

como

eficincia,

segurana,

economia, baixas emisses, caractersticas nicas de operao^, flexibilidade de planejamento e futuro potencial de desenvolvimento. Dentre estes aspectos, de

destacam-se, e m particular; a alta eficincia e segurana, a flexibilidade planejamento e o d e s e m p e n h o ambiental.

2.4.1 - A l t a E f i c i n c i a e S e g u r a n a

C o n f o r m e N E T O (2005), a eficincia um valor utilizado c o m o parmetro para verificar a eficcia^ dos c o m p o n e n t e s , sistemas e processos. No q u e t a n g e a c o n v e r s e s d e energia, a eficincia c o m u m e n t e reflete a relao entre a energia realmente aproveitada e a que foi inicialmente utilizada, normalmente expressa em p o r c e n t a g e m . De a c o r d o com a termodinmica, a converso de energia sempre menor que 1 0 0 % e, c a d a converso de energia resulta em a l g u m a s perdas. No caso das CaC possvel transformar at 9 0 % da energia presente em u m combustvel e m eletricidade e calor (i)/dem, 1996. p. 11). A atual clula PAFC foi projetada para

^ Como por exemplo, a confiabilidade no que tange ao controle de voltagem da linlia de distribuio e controle de qualidade (ibidem, 1996. p 13) "' Entende-se por eficcia como a qualidade de produzir o resultado esperado e eficincia como a qualidade de produzir o resultado esperado fazendo um melhor uso dos recursos.

oferecer 4 2 % de eficincia na converso eltrica com base e m altas temperaturas. Em curto prazo ser possvel q u e a P A F C atinja at 4 6 % de eficincia, pelo a v a n o do conhecimento e m cincias e engenharia (FIG. 2.3). O Instituto de Pesquisa de Energia Eltrica Institute Electric Power Research (MCFC)

estima que o progresso nas clulas de carbonato f u n d i d o

resultar e m eficincias eltricas acima d e 6 0 % , excluindo o topo d o ciclo, no qual estas p o d e m ser ainda maiores. A l m disto, este parmetro independente do tamanho, visto q u e a CaC pode operar c o m a metade d a taxa d e capacidade, e n q u a n t o m a n t m u m a elevada eficincia no uso do combustvel (/Jb/cfem,1966, p.12).

Clulas a Combustvel

Motor a d i e s e l

Motor a g a s o l i n a

Turbina a g s e a vapor

20

30

40

50

60

70

FIGURA 2.3 - Comparao das eficincias em porcentagem (%) Fonte: NETO, 2005

Outro atributo importante da CaC a aptido para cogerao, por exemplo, a p r o d u o de gua quente e vapor de baixa temperatura concomitante a gerao de eletricidade^ \ Esta taxa de eletricidade e sada trmica de a p r o x i m a d a m e n t e 1.0, e n q u a n t o na turbina a gs e m torno de 0.5, comparativamente isto Em

representa o dobro de sada eltrica para a m e s m a carga de energia.

t a m a n h o s p e q u e n o s at sistemas de utilidade pblica, as CaC t a m b m so mais eficientes (por um fator 2) q u a n d o c o m p a r a d a s , por exemplo, c o m um ciclo

c o m b i n a d o de 2 M W e taxa de produo de calor de 15 0 0 0 Btu/kWh.

" A capacidade de cogerao da CaC tambm contempla diferentes mercados de demanda de gerao trmica.

N o obstante, os sistemas C a C constituem-se de partes modulares e no girantes, apresentando elevada segurana em relao a turbinas de c o m b u s t o d e sistemas de ciclos c o m b i n a d o s ou engenharia de c o m b u s t o interna, uma vez q u e no h experincia*^ relatada de desarranjos catastrficos, como os q u e o c o r r e m q u a n d o as partes m e c n i c a s dos sistemas c o n v e n c i o n a i s mencionados, falham. Espera-se que sistemas de CaC "avanados" apresentem mais

v a n t a g e n s em relao s tecnologias competitivas atuais.

2.4.2 - F l e x i b i l i d a d e d e P l a n e j a m e n t o

A flexibilidade de p l a n e j a m e n t o d o s sistemas d e CaC, incluindo o aspecto d e modularidade, resulta e m benefcios estratgicos e financeiros para diversos propsitos e clientes. S e g u n d o K O R D E S H & S I M A D E R (1996), as plantas de g e r a o de energia de C a C p o d e m ser construdas e m torno de dois anos, sendo o d e s e m p e n h o independente do seu t a m a n h o ; possibilitando o uso progressivo da c a p a c i d a d e do sistema por p e q u e n o s incrementos e, s e g u n d o as necessidades d o s clientes. Desta forma, ao igualar melhor o a u m e n t o das exigncias de energia, os longos perodos de sobrecarga p o d e m ser evitados e os custos mdios fixos p o d e m ser diminudos. Portanto, m e s m o se o crescimento do c o n s u m o incerto, a C a C torna-se mais a d e q u a d a medida que s u a c a p a c i d a d e operacional pode diminuir o u ser acelerada rapidamente em resposta a d e m a n d a . Em adio, os benefcios obtidos c o m o uso da tecnologia CaC e n c o n t r a m se, alm do arrefecimento d e reservas marginais, a confiabilidade das p e q u e n a s u n i d a d e s de gerao de energia distribuda. Ou seja, a produo de eletricidade no local onde essa ser c o n s u m i d a , possibilita, entre outros aspectos, na reduo d a s probabilidades de falhas devido a interrupes externas de transmisso e, c o n s e q e n t e m e n t e , na mitigao d e d e s p e s a s de m a n u t e n o .

12

A experincia relata somente a perda de eficincia (ibidem, 1996. p. 12).

Inicialmente, a s CaC p o d e m ser projetadas para o abastecimento c o m gs natural o u nafta (amplamente disponvel c o m o produto de baixo custo nas

refinarias) nas clulas que requerem hidrognio. A reforma qumica dos produtos ricos e m hidrognio permite o uso variado de g a s e s de baixa quantidade de enxofre e combustveis lquidos. O avano do desenvolvimento das CaC t a m b m poder habilit-las a operar com c a r v o gaseificado. Embora, a flexibilidade de planejamento no seja uma caracterstica restrita a tecnologia C a C , j que as unidades de ciclo c o m b i n a d o e engenharia de

c o m b u s t o interna apresentam, cada uma delas, algumas das caractersticas aqui apontadas, as C a C , c o m b i n a d a s c o m suas outras vantagens, so n o t a d a m e n t e um recurso energtico nico {ibidem, 1996. p.15).

2.4.3 - D e s e m p e n h o A m b i e n t a l

substituio

dos

atuais

sistemas

de

gerao

de

eletricidade

pela

tecnologia CaC pode melhorar a qualidade do ar e diminuir o c o n s u m o de energia e efluentes, considerando o fato das plantas tradicionais produzirem mais

particulados, xidos de enxofre e nitrognio do q u e outras fontes estacionrias industriais c o m b i n a d a s . A s emisses da planta de CaC so m e n o r e s daquelas especificadas pelas restritivas regulamentaes ambientais (internacionais),

incluindo o dixido d e carbono (CO2), um d o s principais gases responsveis pelo efeito estufa {ibidem, 1996. p.12).

Diferentemente do q u e ocorre com as plantas de turbina a gs e a vapor, q u e requerem u m uso massivo de gua para o sistema de resfriamento, a reao eletroqumica da C a C produz c o m o sub-produto a gua, de maneira que uma p e q u e n a quantidade externa deste recurso necessria para a o p e r a o da planta energtica. N o obstante, a quantidade de efluente descartada pela C a C t a m b m p e q u e n a e, sua qualidade superior, q u a n d o c o m p a r a d a s plantas b a s e a d a s em combustveis fsseis, pois no requerem u m pr-tratamento para a sua disposio no meio ambiente. Alm disto, no h um g r a n d e v o l u m e de resduos produzidos na operao da C a C {ibidem, 1996, p 12).

A i n d a , a natureza silenciosa da p r o d u o d e energia eletroqumica, elimina uma frao substancial das fontes de rudos associadas aos sistemas

convencionais de vapor e, p o d e m facilmente entrar em c o n f o r m i d a d e c o m os padres da Ocupacional Health and Safety Administration - O S H A . A d e m a i s , as

exigncias para uso e o c u p a o do solo so aceitveis e, no c a s o de fontes externas de energia, os corredores de transmisso no so necessrios. Por

conseguinte, a CaC, entre as tecnologias de p r o d u o de energia, a m e n o s perigosa, c o m p a r a t i v a m e n t e ao seu p e q u e n o t a m a n h o , devido ausncia do ciclo d e c o m b u s t o , o e s t a d o da arte dos sistemas de segurana e baixa e m i s s o de poluentes.

2.5 - Tecnologia da Clula a Combustvel de Membrana Trocadora de Prtons

Dentre os diferentes tipos de C a C , destaca-se a Clula a Combustvel de M e m b r a n a Trocadora de Prtons - PEMFC*^, cujo interesse de diversos pases e instituies no m u n d o tem a u m e n t a d o rapidamente, e s p e c i a l m e n t e devido ao c o m p r o m e t i m e n t o das indstrias automotivas e m desenvolver carros c o m esta tecnologia ( P E H N T , 2001). Estas membrana clulas polimrica de baixa temperatura de operao, que utilizam como uma fonte movidos

como

eletrlito

so as

mais promissoras

estacionria e t a m b m c o m o alternativa para motores a c o m b u s t o , por s e r e m robustas e de fcil a c i o n a m e n t o e desligamento, alm das v a n t a g e n s intrnsecas, c o m o a alta eficincia com baixa e m i s s o de poluentes. O princpio de f u n c i o n a m e n t o da P E M F C c o m o todas as outras CaC. A energia qumica presente no combustvel, usualmente o hidrognio, e o oxidante, oxignio, so c o m p l e t a m e n t e e eficientemente convertidos e m energia eltrica, calor e g u a (FIG.2.4). O hidrognio oxidado no n o d o e o oxignio reduzido no ctodo na unidade da clula ( R A L F , 1998).

Tambm conhecida como Clula a Combustvel de Membrana Polimrica Trocadora de Prtons - PEFC e de Polmero Slido - SPFC.

Hidrogen o

Oxignin ar'1

Calor Calridr.

FIGURA 2.4 - Desenho esquemtico da PEMFC Fonte: ELECTROCELL, 2006

Basicamente, cada clula apresenta um conjunto eletrodo planar, d e n o m i n a d o membrane electrode assembly

membrana

- M E A e, placas bipolares

(FIG 2.5). O MEA o corao da CaC, sendo f o r m a d o pela c a m a d a de eletrlito e os eletrodos de difuso gasosa - E D G , c o m p o n e n t e s e x t r e m a m e n t e importantes e delicados da clula a combustvel.

Placas bipolares

MEA

FIGURA 2.5 - MEA e clula unitria da PEMFC Fonte: Brasil H2 Fuel Cell Energy (2005)

O eletrlito slido e constitui-se de uma c a m a d a d e l g a d a de um polmero condutor protnico, j os E D G so f o r m a d o s por d u a s c a m a d a s distintas: a c a m a d a cataltica composta de nanopartculas de platina a n c o r a d a s e m carvo ativado - Carbon Black e recobertos por uma disperso do eletrlito e; a c a m a d a difusora usualmente constituda de um papel de fibra de c a r b o n o rgida Paper o u tecido de carbono t r a n a d o - Carbon As placas bipolares so blocos Cloth. por canais que Carbon

de grafite, sulcados

providenciam tanto o suprimento d o combustvel e do oxidante, quanto c o n e x o eltrica entre as clulas unitrias, sendo utilizadas para separar o nodo de uma clula do ctodo seguinte. A s unidades de clulas so c o m u m e n t e dispostas stack

eletricamente e m srie e sobrepostas verticalmente, f o r m a n d o u m m d u l o (FIG. 2.6).

FIGURA 2.6 - Mdulo da PEMFC

Fonte; Power Pulse (2006)

Em relao aos sistemas externos clula destacam-se, dentre outros, a unidade de processamento de gs, responsvel pelo fornecimento de ar e

combustvel; inversor, responsvel pela converso da corrente contnua produzida no conjunto de C a C a corrente alternada; e trocador de calor que possibilita o g e r e n c i a m e n t o energtico entre a instalao de p r o c e s s a m e n t o de gs e o conjunto de CaC. S e g u n d o W E N D T ef. al. (2000), o sistema operacional d e uma CaC

consiste e m todos os dispositivos de acionamento e controle, bem c o m o de s e g u r a n a , que permite uma o p e r a o das clulas conforme as especificaes de sua aplicao. Sistemas operacionais para aplicaes mveis so mais

sofisticados e precisam ser mais rpidos q u e os de aplicaes estacionria, devido prpria dinmica dos automveis, por exemplo.

2.5.1 - E v o l u o H i s t r i c a d o D e s e n v o l v i m e n t o

Esta tecnologia foi inventada pela General

Electric

(GE)

nos anos 5 0 e

utilizada pela N A S A para fornecer energia ao projeto espacial Gemini, q u e tinha como principal objetivo testar e q u i p a m e n t o s e procedimentos para o Apollo.

Entretanto, a P E M F C da GE (modelo PB2) teve vrias dificuldades tcnicas, incluindo c o n t a m i n a o interna e v a z a m e n t o de oxignio pela m e m b r a n a , de forma q u e baterias convencionais foram usadas nas Gemini 1 a 4 ( N E T O , 2004)*'*. Desta maneira, a GE r e d e s e n h o u sua P E M F C , e o novo m o d e l o P3, apesar de alguns problemas e fraca performance na Gemini 5, serviu a d e q u a d a m e n t e para os outros vos das Gemini. Nas m i s s e s Apollo, contudo, a tecnologia

alcalina A F C foi selecionada para o c o m a n d o e mdulos lunares, assim c o m o t a m b m foi escolhida para as misses do Space Shuttle uma d c a d a depois. Em 1959, Thomas Grubb e Leonard Niedrach, pesquisadores da GE, idealizaram o

uso d e m e m b r a n a s orgnicas, de troca catinica, para utilizao e m clulas a combustvel, p r o m o v e n d o o incio das pesquisas com clulas a combustvel de eletrlito polimrico. Entre 1959 e 1961, a GE desenvolveu como algumas membranas fenoldestas

sulfnicas c o m platina depositada

catalisador.

O desempenho

clulas a combustvel era p e q u e n o m e s m o utilizando uma boa quantidade de platina no eletrodo, cerca de 5mg/cm^, m a s s a equivalente a uma cataltica especfica de 8 m A por mg de platina. De acordo com W E N D T et al. (2000), a carga de platina destas clulas era muito alta, o que tornava invivel o seu uso comercial. Ademais, devido atividade

d e g r a d a o da m e m b r a n a utilizada nestas clulas P E M F C , o d e s e m p e n h o e a vida til eram limitados. M e s m o c o m o alto custo e vida til curta, os benefcios para o programa espacial foram satisfatrios, c o n t u d o a aplicao mercantil ainda estava distante.

M NETO.E.H.G.celulaacombuslivel.com.br/cac/oconceito/cachistoria.htm.

Acessado em 07/06/2004

46

Em 1969, a s e g u n d a gerao das clulas a combustvel do tipo P E M F C da GE eram constitudas por um m d u l o de 350 W , que fornecia energia para o satlite artificial Biosateilite, utilizando uma m e m b r a n a melhor e fabricada pela Du

Pont, o Nafion, ainda muito utilizado atualmente {ibidem, 2004.). Desde ento, observou-se que a vida til e o d e s e m p e n h o das clulas a combustvel de s e g u n d a gerao melhoraram significativamente devido ao uso desta membrana. No obstante, a m u d a n a de cenrio t a m b m se consolidou c o m a utilizao de carvo ativo, ativado c o m platina c o m o {ibidem, 2 0 0 0 . p. 542). No final dos anos 80, vrias e m p r e s a s c o m e a r a m a surgir e atuar no desenvolvimento d e clulas a combustvel. Em 1988, a Ballard Corporation, Technologies eletrocatalisador

hoje uma d a s principais fabricantes d e clulas a combustvel para

automveis, mostrou que a s clulas P E M F C poderiam ser aplicadas em veculos eltricos, utilizando m e m b r a n a s experimentais, perfluoradas, desenvolvidas pela Dow Chemical, iniciando ento uma c a m i n h a d a rumo ao desenvolvimento efetivo

P E M F C {\bidem, 2004). Conforme A L D A B (2004), atualmente o sistema mais utilizado na propulso de veculos e nos sistemas de energia estacionria de p e q u e n a escala.

2.5.2 - A p l i c a e s

A s aplicaes para a tecnologia de clulas a combustvel do tipo P E M F C so inmeras, no a p e n a s na rea espacial e militar, c o m o foi inicialmente, m a s tambm em carros, nibus, motos, caminhes, scooters, equipamentos

estacionrios e portteis (FIG. 2.7) para a g e r a o de energia e m residncias, comrcio e indstrias (Wendt ef. a/, 2000; R A L F , 1997), alm da aplicao e m equipamentos eletrnicos , como celulares e laptops. Isto se deve aos

aperfeioamentos obtidos na fabricao e produo, assim c o m o na d e n s i d a d e de potncia das clulas P E M F C .

FIGURA 2.7 - Exemplo de aplicao porttil (laptop) da PEMFC Fonte: Sras/V H2 Fuel Cell Energy (2005)

O processo de comercializao de automveis de clulas a combustvel do tipo P E M F C decorreu em funo da p r o m u l g a o da lei americana Clean Air Act Amendments (CAAA), em 1990, na qual a gasolina de queima mais limpa p a s s o u

a ser exigida e m n o v e cidades americanas com ar particularmente poludo. Neste contexto, e m 1994, a Daimler-Chrysler, canadense Ballard Power Systems, apresentou em parceria c o m a e m p r e s a o NECAR1. uma van com

autonomia de 130km, velocidade mxima de 9 0 k m / h e c o m potncia de 5 0 K W utilizando a tecnologia P E M F C (ibidem, Ford, Renault, Honda, Mitsubishi, Volkswagen, 2004). No obstante, empresas c o m o a Fiat, Susuki, Pegeout, no

Toyota, Mazda, Nissan,

entre outras, t a m b m investiram nesta tecnologia, participando

desenvolvimento de veculos de e m i s s o nula o u emisso mnima de poluentes (FIG 2.8)

FIGURA 2.8 - Veculo de emisso nula - NECAR Fonte: Mercedes Benz (2006)

De acordo c o m P E H N T (2001), o a v a n a d o desenvolvimento das P E M F C para a indstria automotiva propiciou uma situao favorvel para a aplicao destas clulas para gerao estacionria de eletricidade. Conforme N E T O (2004), a Ballard Power Systems ( C a n a d ) tm trabalhando em pesquisas c o m CaC

estacionrias tipo P E M F C de 2 5 0 K W , principalmente na Europa e Japo. Desde 2 0 0 1 , cerca de 5 unidades foram instaladas na Europa, sendo a mais recente no ano 2 0 0 2 em Oberhausen, A l e m a n h a . Estes sistemas f o r a m projetados para funcionar c o m gs natural, e m b o r a u m a unidade instalada pela Ebara Ballard, em u m a e s t a o de tratamento de g u a no Japo seja alimentada por gs metano, obtido atravs de um digestor anaerbico, a primeira P E M F C deste tipo. T a m b m a General Motor (GM) v e m d e s e n v o l v e n d o clulas a combustvel do tipo P E M F C para aplicao e m sistemas estacionrios, assim c o m o para o seu tradicional mercado automotivo, e planeja vender, a partir de 2005, unidades de 7 5 k W para indstrias que necessitam principalmente de energia ininterrupta e de excelente qualidade. Outras empresas, c o m o Hydrogenics USA) e Plug Power (Canad), Nuvera FuelCells (Itlia,

(USA), esto atuando no desenvolvimento desta tecnologia

para a gerao de eletricidade em unidades estacionrias e sua insero no mercado. A l m das aplicaes automotiva e estacionria, um mercado potencial o de gerao de energia porttil, desde P E M F C para laptops e celulares, por exemplo, at energia para equipamentos maiores, mas que possam ser

transportados e precisam de energia por longo perodo. Atualmente, h no mundo unidades de demonstrao em operao

gerando uma potncia de 50 k W e outras em d e s e n v o l v i m e n t o produzindo cerca de 250 k W ( N E T O , 2005). Embora esta tecnologia se encontre e m acelerado desenvolvimento e apresente um grande n m e r o de vantagens durante a fase em uso e diversas aplicaes, os obstculos para a sua a m p l a insero no mercado envolvem, alm de custos relacionados ao MEA, impactos ambientais

relacionados a outras etapas do ciclo de vida desta tecnologia, especificamente na manufatura e destino final da CaC.

ccffssAo nK!omi

mucle/vr/SP-IPE?

49

Neste

sentido,

uma

das

tcnicas

que

esto

sendo

desenvolvidas

utilizadas para avaliar os efeitos ambientais oriundos de toda a cadeia produtiva d e um b e m o u servio a Avaliao do Ciclo de Vida - A C V , pois as informaes reunidas, no m b i t o conceituai desta ferramenta, permitem quantificar tanto as suas r e p e r c u s s e s anteriores, quanto as posteriores. Hoje e m dia, a A C V se apresenta c o m o u m dos mais importantes procedimentos de gesto ambiental e p r e v e n o poluio, integrando a srie ISO 14000.

3 - AVALIAO DO CICLO DE VIDA

A s s i m c o m o os o r g a n i s m o s vivos, todo o produto tem u m a "vida" q u e se inicia c o m o projeto, seguido pela extrao de recursos, p r o d u o de materiais, a manufatura, o uso e por f i m as a e s envolvidas no fim da vida til, tais como; coleta, reuso, reciclagem e d i s p o s i o de residuos ( U N E P / S E T A C , 2 0 0 5 ) . Estas atividades ou processos resultam e m impactos ambientais devido ao c o n s u m o de recursos, emisses de substncias no ambiente natural e trocas ambientais, c o m o p o r e x e m p l o radiao ( R E B I T Z E R e colaboradores , 2004). N e s t e sentido, a Avaliao do Ciclo de Vida - A C V u m a a b o r d a g e m metodolgica para estimar e avaliar os impactos atribudos cadeia do produto, tais c o m o ; as m u d a n a s climticas, depleo do oznio estratosfrico, a criao do oznio tropoesfrico (smog), eutrofizao, acidificao, efeitos toxicolgicos na s a d e h u m a n a e ecossistemas, d e p l e o dos recursos, entre outros. Q u a n d o c o n d u z i m o s a A C V , a f a s e do projeto do produto usualmente excluda pois, freqentemente, admite-se que esta etapa no contribui

significativamente para anlise. C o n t u d o , importante notar q u e as decises tomadas durante o projeto influenciam significativamente os a s p e c t o s ambientais de outros estgios do ciclo d e vida. Por e x e m p l o , o projeto de um automvel p o d e determinar o consumo do combustvel e as e m i s s e s por quilmetro rodado na fase e m uso, b e m c o m o vida {ibidem, possibilitar opes de reciclagem na e t a p a de fim de

2004. p. 702).

Desta forma, se o objetivo da A C V aperfeioar os b e n s e servios (uma das mais importantes aplicaes d a A C V ) , o estudo p o d e ser conduzido, q u a n d o possvel, no projeto e, c o n c o m i t a n t e m e n t e , a outros procedimentos desta etapa. Isto se aplica a n a l o g a m e n t e melhoria d o processo do ciclo de vida do produto, principalmente se existir probabilidade de ocorrer interaes c o m outros estgios do seu ciclo de vida.

S e g u n d o o U N E P / S E T A C (2005), e m todos os estgios do ciclo de vida do produto ocorre intercmbio com os outros sistemas, desta forma o ciclo e

denominado

aberto,

enquanto

materiais,

energia,

trabalho,

tecnologia

dinheiro so exigidos e as substncias so emitidas para o meio ambiente. A s s i m sendo, as relaes entre o domnio ambiental, e c o n m i c o e social so totalmente dinmicas. Embora, a i m p l e m e n t a o de tecnologias limpas p o s s a mitigar a poluio no meio ambiente, e m contrapartida propicia um a u m e n t o no custo de produo, pelo m e n o s e m u m curto t e m p o . Neste caso, na A C V , todas as decises

relacionadas s c o n s e q n c i a s do ciclo de vida total (do bero ao tmulo) p o d e m ser b a s e a d a s na anlise, incluindo t a m b m a s q u e s t e s do mbito social e econmico. Esta prtica tem resultado e m um b a l a n o razovel entre o s efeitos positivos e negativos, no seu sentido mais amplo, d e um d e t e r m i n a d o produto. Neste p a n o r a m a , a ateno d a d a a A C V t e m sido crescente nestes ltimos d e z anos e ainda q u e este a u m e n t o no interesse no seja surpreendente, a v a n t a g e m desta a b o r d a g e m metodolgica em fornecer u m a viso c o m o u m todo d e um nico p r o c e s s o (como a p r o d u o o u c o n s u m o de um produto) tem induzido g o v e r n o s e o r g a n i z a e s privadas a adot-la ( R E B I T Z E R et. al, 2 0 0 4 ) .

3.1 - Breve Histrico e Definies

De acordo VIGON et al (1993), os primeiros estudos de avaliao

ambiental d e produtos situam-se no incio d a d c a d a de 6 0 e c o m e o de 70, s e n d o inicialmente inventrios de c o n s u m o energtico. No final da dcada, no entanto, e mais ainda a p s a divulgao do relatrio do Clube de R o m a , h o u v e um a u m e n t o da p r e o c u p a o c o m o e s g o t a m e n t o de recursos naturais, f a z e n d o c o m que seu c o n s u m o fosse igualmente includo nas anlises. O estudo mais conhecido desta f a s e inicial da A C V foi anlise q u e a Coca-Cola encomendou para o Midwest Research Institute, cujo relatrio

publicado e m 1969 c o m p a r a v a diversas e m b a l a g e n s de bebida, no que diz respeito a emisses ao ambiente e c o n s u m o de recursos naturais. Este tipo de e s t u d o p a s s o u a receber o n o m e de Resource Environmental Profile Analysis -

REPA, j u n t a m e n t e c o m o qual desenvolveu-se na Europa o m t o d o bastante semelhante.

Ecobalance,

Estes trabalhos tiveram posteriormente grande repercusso, principalmente entre 1973 e 1975, q u a n d o devido crise do petrleo, g o v e r n o s c o m e a r a m a demandar uma grande quantidade de estudos detalhados de alternativas

energticas aos combustveis fsseis. No entanto, p a s s a d o o perodo crtico da crise o interesse pela A C V d e c r e s c e u , e na s e g u n d a metade da dcada de 70 f o r a m realizados p o u c o s estudos ( C U R R A N , 1996). Porm, na d c a d a de 80, face preocupao c o m o destino de resduos, principalmente de embalagens, ressurge o interesse por ferramentas de

c o m p a r a o e avaliao de d e s e m p e n h o ambiental. Em 1985, a A C V escolhida pelos pases da C o m u n i d a d e Europia para o auto-monitoramento d e e m p r e s a s e s e u s c o n s u m o s d e matria e energia. Desde diversificao ento o interesse pela ACV vem aumentando, com uma

cada vez maior de usos e usurios. Diversas instituies tm

b u s c a d o uma b a s e conceituai slida e uniforme, entre a s quais destaca-se o papel d e s e m p e n h a d o pela Society of Environmental Toxicology and Chemistry -

S E T A C , q u e v e m trabalhando c o m a A C V d e s d e 1990 e, a definiu c o m o u m p r o c e s s o para: Avaliar as cargas ambientais associadas a um produto, processo ou atividade, atravs da identificao e quantificao de energia e materiais u s a d o s e resduos liberados; Avaliar o impacto da energia e materiais lanados no meio ambiente; Identificar e avaliar as oportunidades q u e afetam o m e l h o r a m e n t o ambiental durante todo o ciclo de vida do processo, produto o u atividade, e n v o l v e n d o a extrao e o processamento de matrias primas brutas, manufatura, destinao

transporte, distribuio, uso, reuso, manuteno, reciclagem e final.

Entretanto, e m virtude da crescente utilizao da A C V e das discusses a este respeito, a acepo proposta pela International Organization for

Standardization

ISO, t e m recebido maior destaque. A ISO conceitua a A C V

c o m o u m a tcnica para avaliar o s aspectos e o s potenciais impactos ambientais a s s o c i a d o s a um produto (ou servio) pela; C o m p i l a o de um inventrio de entradas e sadas relevantes do sistema de um produto; A avaliao dos impactos ambientais potenciais associados a estas entradas e sada; A interpretao d o s resultados da anlise d o inventrio e das e t a p a s de avaliao do impacto em relao aos objetivos do estudo. Segundo TOSTA & KIPERSTOCK (2005), a definio proposta pela

S E T A C foi feita no incio da d c a d a d e 90, e n q u a n t o que a ISO a definiu e m 1997, j incorporando, desta forma, as concluses provenientes de discusses

posteriores. Neste sentido, quanto padronizao propriamente dita, a ISO, b a s e a d a inicialmente e m s e m i n r i o s e publicaes da S E T A C e de algumas outras instituies, elaborou e publicou as seguintes normas: ISO 14.040 (1997), ISO 14.041 (1998), ISO 14.042 (2000a) e ISO 14.043 (2000b). Essas normas definem requisitos gerais para a c o n d u o de A C V e

e s t a b e l e c e m critrios para a divulgao dos resultados ao pblico. O propsito destas fornecer para as organizaes, ferramentas para a t o m a d a de deciso, b e m c o m o a avaliao de alternativas sobre o m t o d o de manufatura. T a m b m p o d e m ser u s a d a s para dar apoio s declaraes de rtulos ambientais ou para selecionar indicadores ambientais. A l m d e s s a s normas, a ISO publicou dois Relatrios T c n i c o s (TR) e uma Especificao tcnica (TS), a saber: I S O / T R 14.047 (2003); ISO/ T S 14.048 (2002) ISO/ T R 14.049 (2000c). No Brasil, a A s s o c i a o Brasileira de N o r m a s T c n i c a s ( A B N T ) publicou at o presente m o m e n t o a p e n a s trs verses: A NBR ISO 14.040 (2001) - Avaliao do Ciclo de Vida: Princpios e estrutura (2001), A NBR ISO 14.041 (2004) - Avaliao do Ciclo de V i d a : Definio de Objetivo e E s c o p o e Anlise de Inventrio, e A N B R ISO 14042 (2004) - Avaliao do Ciclo de V i d a : Avaliao do Impacto do Ciclo de Vida (2004).

3.2 - Guia e IVIarco Metodolgico

Tal c o m o a NBR ISO 14040 (2001) define atualmente, a A C V consta de quatro componentes, como se observa na FIG. 3 . 1 :

Marco metodolgico
Definio do objetivo e escopo

Inventrio do Ciclo d Vida Base de dados que quantifica a energia e a matria prima, assim como suas emisses e residuos.

Avaliao de Impacto Processo para avaliar e ponderar os efeitos das cargas ambientais dos dados do inventrio.

Interpretao ou melhorias Avaliao sistemtica das necessidades e oportunidades para reduzir o impacto ambiental.

Definio da funo e unidade funcional

Fronteiras do sistema

FIGURA 3.1 - Etapas da avaliao do ciclo de vida Fonte - SUPPEN & ABITIA , 2005

1)- Marco metodolgico: inclui a definio do objetivo, e s c o p o e alcance, funo, unidade funcional e fronteiras do sistema. 2)- Inventrio do Ciclo de Vida (ICV): c o r r e s p o n d e coleta e quantificao de todas as variveis envolvidas: matria-prima, energia, transporte, e m i s s e s para o ar, gua e solo, durante o ciclo de vida de um sistema de produto, bem c o m o seus processos o u atividades. 3)- Avaliao do impacto do ciclo de vida (AlCV): consiste na interpretao da informao g e r a d a na anlise do ICV mediante a determinao das relaes existentes entre as entradas e sadas para o meio ambiente, classificando os efeitos/cargas e m diferentes categorias de impacto ambiental. 4)Interpretao ou avaliao das melhorias: a partir das conseqncias

ocasionadas pelas entradas e sadas, busca-se o estabelecimento de prioridades para as melhorias no sistema.

3.2.1 - O b j e t i v o e E s c o p o

Nesta fase so definidos a razo principal para a c o n d u o d o estudo, sua abrangncia e limites, a funo, a unidade funcional *, a metodologia e os procedimentos considerados necessrios para a garantia da qualidade. A norma ISO 14040 preconiza q u e na definio dos objetivos seja esclarecida de forma clara e inequvoca a utilizao q u e se pretende dar aos resultados do estudo, q u e m se destina e o processo de reviso crtica a ser adotado. De uma forma simplificada C H E H E B E (1997), estabelece que o c o n t e d o m n i m o do e s c o p o d e u m e s t u d o d e A C V d e v e referir-se s suas trs a

d i m e n s e s : onde iniciar e parar o estudo do ciclo de vida (a extenso

da A C V ) ,

quantos e quais subsistemas incluir (a largura da A C V ) , e o nvel de detalhes do estudo (a profundidade da A C V ) (FIG. 3.2)

Largura Extenso

0) a

R S D C

S a

FIGURA 3.2 - Dimenses do escopo de estudo da ACV Fonte; CHEHEBE, 1996.

' Uma unidade funcional uma medida do desempenho das saidas do sistema do produto. Usuahnente utilizada para assegurar a comparabilidade dos resultados de uma ACV com outra. (Cf. ISO 14040, 2001)

E m outros termos, na definio do e s c o p o d e v e m ser considerados: a f u n o e unidade funcional, as fronteiras do sistema, os requisitos da qualidade dos d a d o s , as c o m p a r a e s entre sistemas e consideraes sobre a anlise

crtica (NBR, ISO 14040). De a c o r d o c o m T I L L M A N & B A U M A N N (1995), as fronteiras p o d e m ser definidas c o m o : Fronteiras em relao ao sistema natural: so os limites que indicam o n d e

s e u ciclo de vida se inicia e termina, e m relao ao meio natural; Fronteiras em relao a outros sistemas: em geral, c a d a sistema de produto

tem associado uma rede de outros sistemas, como p r o d u o de insumes, o b t e n o de matrias-primas, c o - p r o d u t o s gerados, entre outros. Deve-se

delimitar dentro desta rede quais processos sero ou no estudados, sob pena d e e s t a r m o s tentando a b r a n g e r u m universo d e m a s i a d a m e n t e a m p l o ; Fronteiras geogrficas: define o n d e cada processo ser considerado como

realizado, uma v e z que c a d a localidade possui caractersticas q u e p o d e m fazer o resultado se tornar i n a d e q u a d o (por exemplo, cada pas possui uma matriz energtica, e o uso de um modelo de g e r a o da A l e m a n h a , e x e m p l o , inadequado ao Brasil); Fronteira temporal: considera o m o m e n t o para o qual os dados levantados por

t e r o validade, o u seja, se ser estudada uma situao atual, p a s s a d a ou ainda cenrios de futuro, e Fronteiras de bens de capital: d e t e r m i n a se sero includas ou n o no estudo

as infra-estruturas necessrias para a realizao dos processos (edifcios das fbricas, estradas, entre outros). Em relao aos requisitos da qualidade dos dados, estes especificam, e m termos gerais, as caractersticas dos d a d o s necessrios ao estudo. Q u a n d o um e s t u d o usado para apoiar uma afirmao comparativa que disponibilizada ao pblico, estes requisitos devem ser mencionados, assim como a unidade

funcional e equivalncia entre os sistemas. Na prtica, o delineamento do contorno do sistema a ser e s t u d a d o d e v e ser realizado c o m e x t r e m o cuidado, pois s o m o s limitados pelos recursos financeiros e

pelo tempo. Na ACV, assim c o m o e m vrias tcnicas de m o d e l a g e m , existem certas tenses entre a preciso e a praticidade. Deve-se, portanto, percorrer caminhos q u e tornem o estudo gerencivel, prtico, econmico, sem descuidar, no entanto, da confiabilidade do modelo. Em todos os casos, o princpio bsico a ser aplicado : menos melhor. Em resumo, ao iniciar-se uma A C V de u m produto torna-se crtico um claro estabelecimento do objetivo e do escopo do estudo ( C H E H E B E , 1997).

3.2.2 - I n v e n t r i o d o C i c l o d e V i d a - ICV

U m a vez q u e o objetivo e o e s c o p o do estudo foram estabelecidos, a prxima fase da A C V o inventrio do ciclo de Vida, na qual se desenvolve u m diagrama do fluxo de energia e matria-prima, incluindo a identificao e

quantificao das entradas e sadas de cada etapa do ciclo de vida de um sistema produtivo (FIG. 3.3).

-'

Produo i

,
Matria Prima h
^ (

2 _ _
Distribuio I - - - - J
\'7

I .

I
1
I

Energia

1 > I I

I -

Uso ^

I I

pl

R e u s o / Reciclagem r | '

i J

E m i s s e s para o ar, g u a e solo. , P

Gerenciamento final

FIGURA 3.3 - Exemplo de um diagrama de fluxo de um sistema e processos de um produto.

O s d a d o s de um ICV so informaes q u e d e s c r e v e m os fluxos de entrada e sada de um determinado modelo de sistema produtivo (tcnico),

ambientalmente relevantes. C o m o e x e m p l o s de sistemas e s t u d a d o s e m uma A C V p o d e m o s c i t a r : trechos de uma linha produtiva, unidades industriais inteiras, rotas de transporte, at os limite de um d e t e r m i n a d o produto d e s d e at o fim da sua vida til ( C A L D E I R A - P I R E S ef. al, 2005). N o obstante, estes sistemas p o d e m ser estruturas internas, descritas por sua vez por outros sub-sistemas. Desta forma, o ICV c o m p r e e n d e na realidade a sua c o n c e p o

um conjunto de ICV dos mais diversos sistemas e subsistemas q u e c o m p e m u m parque produtivo de uma d e t e r m i n a d a regio. Neste contexto, o inventrio, na prtica, difcil e trabalhoso de ser executado conhecidos por uma srie de razes q u e vo d e s d e a ausncia de dados

at a necessidade d e estim-los qualidade do d a d o disponvel. De

uma f o r m a geral , a norma ISO 14.040 (2001) estabelece que u m e s q u e m a geral para o inventrio d e v e ser constitudo: Da a p r e s e n t a o do sistema de produto a ser e s t u d a d o e dos limites

considerados em termos dos estgios de Ciclo de Vida, unidades de processo e entradas e sadas do sistema; : Da b a s e para c o m p a r a o entre sistemas (em estudos comparativos); Dos procedimentos de clculo e da coleta d e dados, incluindo-se as regras para alocao de produtos e o tratamento dispensvel energia; < Dos e l e m e n t o s necessrios ao uma correta interpretao por parte do leitor, dos resultados da anlise do inventrio. Estes procedimentos so importantes para a anlise do inventrio do ciclo de vida, pois a c o n d u o do inventrio um processo iterativo. Destarte, a seqncia de eventos invariavelmente envolve a c h e c a g e m de procedimentos de forma a assegurar que os requisitos de qualidade estabelecidos na primeira fase estejam s e n d o o b e d e c i d o s (NBR ISO 1 4 0 4 1 , 2 0 0 4 ) .

3.2.3 - A v a l i a o d e I m p a c t o d o C i c l o d e V i d a - A l C V

A f a s e de A l C V dirigida avaliao da significncia de potenciais, processo usando envolve os resultados a associao da dos anlise dados do ICV inventrio. com

impactos este

Em geral,

impactos

ambientais

especficos e a tentativa de c o m p r e e n s o destes. De acordo com a NBR ISO 14042 (2004), a estrutura geral da A l C V composta por diversos elementos obrigatrios q u e convertem o s resultados do ICV e m resultados dos indicadores (FIG. 3.4).

Seleo de categorias, indicadores de categoria e modelos de caracterizao ; ni

Correlao dos resultados do ICV (classificao)

Clculo dos resultados dos indicadores de categoria (caracterizao)

Resultado dos indicadores de cateaoria (oerfl da AlCV) FIGURA 3.4 - Estrutura conceituai da AlCV Fonte: NBR ISO 14 041 (2004) C o n f o r m e C A R V A L H O (2000), baseado na anlise cientfica de a classificao u m p a s s o qualitativo aspectos ambientais relevantes. Este

procedimento visa relacionar os d a d o s de entrada e sada do inventrio aos potenciais impactos ambientais, isto , categorias de impactos. Porm, no existe at hoje u m c o n s e n s o sobre uma lista nica de categorias ( T A B 3.1).

TABELA 3.1 - Exemplos de listas de seleo de categorias de impactos

UNEP (2005) Depleo da camada de oznio Mudanas climticas Toxicidade humana Acidentes Indicadores de smog fotoquimico Ruidos Acidificao Eutrofizao Ecotoxicidade Uso do solo/perda de habitat Disperso de espcies/ organismos Uso de recursos naturais Residuos 12Citados por SUPPEN &ABITIA (2005) Minerais, energia, gua, solo, eroso do solo, desertificao, salinizao e uso de recursos biticos. LIME (2003)' Aquecimento global Depleo da camada de oznio Acidificao Eutrofizao Criao de oxidantes fotoqui micos Contaminao da atmosfera urbana Toxicidade humana Ecotoxicidade Uso do solo Consumo de recursos Resduos TRACl (2003)' Aquecimento global Depleo da camada de oznio Formao de oznio Acidificao Eutrofizao Sade humana (cncer) Sade humana (outras doenas) Sade humana (contaminantes) Ecotoxicidade Esgotamento de combustveis fsseis Uso do solo Uso da gua

J a caracterizao corresponde a um p r o c e d i m e n t o quantitativo (com os mesmos princpios da avaliao qualitativa), cujo propsito constitui-se na

d e t e r m i n a o da contribuio relativa de cada entrada e sada para as categorias d e impactos selecionadas, por meio de m o d e l o s d e caracterizao e indicadores de categorias (TAB. 3.2)

TABELA 3.2 - Exemplo de indicador e modelo de caracterizao

Elemento Categoria de impacto Resultados do ICV Modelo de caracterizao Indicador de categoria Fator de caracterizao Resultado do indicador Ponto final da categoria Relevncia ambiental Mudana climtica Gases do efeito estufa Modelo IPCC* Foramento radiativo infravermeltio (W/m^) Potencial de aquecimento global de cada gs do efeito estufa (Kg CO2 ^""""'""Vkg gs) Kg CO2 Recife de corais, florestas, plantaes. Nvel de correlao entre 0 indicador de categoria e 0 ponto final Exemplo

Painel Intergovernamental de Mudana Climtica

Fonte: NBR ISO 14042, 2004 Todavia, importante ressaltar q u e a estrutura metodolgica e cientfica para a avaliao ainda est sendo construda e m o d e l o s de categorias de impacto (incluindo caracterizao e indicadores) esto em diferentes estgios de

desenvolvimento. A s s i m sendo, no h n e n h u m a metodologia aceita de f o r m a geral para a a s s o c i a o consistente e a c u r a d a d e d a d o s de inventrio c o m impactos potenciais especficos (Cf. NBR ISO 14040, 2001). Portanto, os nveis de detalhe, escolha d o s impactos a serem avaliados e a tcnica d e p e n d e m d o objetivo e do escopo do estudo. utilizada

3.2.4 - I n t e r p r e t a o

A ISO 14043 (2000b) caracteriza a interpretao em linhas gerais, na identificao e anlise d o s resultados obtidos nas f a s e s de inventrio ou avaliao de impacto de a c o r d o c o m o objetivo e o e s c o p o previamente definidos para o estudo. Os resultados d e s s a f a s e p o d e m tomar a f o r m a de c o n c l u s e s e

r e c o m e n d a e s a o s t o m a d o r e s de deciso.

A f a s e de interpretao de uma A C V c o m p r e e n d e as trs etapas: 1)- Identificao das questes ambientais mais significativas b a s e a d a s nos

resultados da anlise do inventrio o u A C V ; 2)- avaliao q u e p o d e incluir e l e m e n t o s tais c o m o a c h e c a g e m da integridade e, 3)- sensibilidade e consistncia; concluses, r e c o m e n d a e s e relatnos sobre as questes ambientais significativas. E m b o r a decises e aes s u b s e q e n t e s possam incorporar implicaes pertinentes nas constataes da interpretao, estas se situam alm do e s c o p o de uma A C V , uma vez q u e outros fatores, tais como d e s e m p e n h o aspectos e c o n m i c o s e sociais t a m b m s o considerados (NBR ISO 2001). tcnico, 14040,

3.3 - Avaliao do Ciclo de Vida Simplificada

S e g u n d o C H R I S T I A N S E N (1997), a A C V Simplificada uma aplicao da metodologia de A C V para uma avaliao abrangente, isto , cobrindo t o d o o ciclo de vida, m a s superficialmente, por exemplo, u s a n d o d a d o s gerais (qualitativos e/ou quantitativos), modelo padro para transporte ou p r o d u o de energia, seguidos por uma avaliao simplificada; f o c a n d o isoladamente o u e m conjunto: os a s p e c t o s ambientais; os potenciais de impactos ambientais; os estgios do ciclo de vida; bem c o m o as fases da A C V mais importantes. O objetivo da A C V simplificada fornecer essencialmente os mesmos

resultados de uma A C V detalhada, m a s c o m uma significativa reduo e m t e m p o e custos d e s p e n d i d o s . No entanto, a simplificao causa u m dilema j q u e ela p o d e afetar a acuracidade e confiabilidade dos resultados da ACV. Por isso, o objetivo primrio identificar as reas dentro da A C V que p o d e m ser omitidas ou simplificadas s e m c o m p r o m e t e r significativamente os resultados finais. S e g u n d o H U N T et. al (1998), a EPA e o Research Institute Triangie U.S Environmental RTI Protection Agency -

c o o p e r a r a m para analisar vrias

tcnicas de simplificao da A C V , direcionando-se para os m t o d o s q u e r e d u z e m

os esforos no inventrio do ciclo de vida pela aplicao de diferentes cortes, como por exemplo, por uma eliminao deliberada de processos do inventrio. Concluiu-se, baseado no diagrama dos fluxos que se iniciam na extrao do recurso e terminam na disposio final, q u e no poderiam ser dadas

r e c o m e n d a e s universais para cortes horizontais na anlise, pois a taxa de sucesso da simplificao, por diferentes mtodos, bastante arbitrrios e

d e p e n d e n d o d e uma nica aplicao e fluxo d e referncia, e x p r e s s o u o m e s m o nvel de detalhamento do ranking das A C V pormenorizadas (Veja TAB. 3.3)

TABELA 3.3 - Anlise dos mtodos de simplificao da ACV

Mtodo de c o r t e Remoo de componentes do Descrio ^ Todos os processos prioritarios para a produo da matria prima so excluidos (e.g. polimerizao) Como acima, mas um dos passos precedentes incluido (e.g, produo de monmeros) componentes da Todos os estgios depois da produo de matria prima so excludos (e.g manufatura, uso) componentes do Somente a produo de matria prima includa (e.g polimerizao)
industrias qumicas, da ACV entre outros.

Taxa d e s u c e s s o ^

58%

topo do ciclo Remoo parcial de componentes do topo do ciclo Remoo de

70%

67%

base do ciclo Remoo de

35%

topo e da base do ciclo

1- Aplicvel 2- Mesmo a embalagens, ranking

de detalhamento

pormenorizada

Fonte: HUNT et. al, 1998

No caso dos cortes verticais, as concluses indicaram q u e geralmente prefervel a coleta de dados para todos o s estgios e aspectos ambientais

relevantes, porm e m menor detalhe, do q u e a eliminao de processos de qualquer estgio do ciclo. Isto implica em u m a identificao da priohdade o u pravaliao da A C V antes de simplificar o inventrio. O grupo de trabalho da S E T A C t a m b m enfatiza a importncia deste procedimento c o m o primeiro passo da simplificao da ACV (DEBEAUFORT-LANGEVELD et. al, 1997 apud

R E B I T Z E R et. al, 2004) O resultado d o estudo (citado anteriormente e m H U N T ef. al, 1998)

produziu c o m o sugesto um procedimento geral

para a simplificao da A C V ,

consistindo de trs estgios que so iterativamente interligados (FIG.3.5).

Etapa de identificao

Etapa de simplificao

: FIGURA 3.5 - Procedimento de simplificao da ACV Fonte: DEBEAUFORT-LANGEVELD et. al, 1997 apud REBITZER et. al, 2004)

Identificao: identificar aquelas partes do sistema (ciclo d e vida) o u dos fluxos e l e m e n t a r e s que so importantes ou q u e tem lacunas de dados; Simplificao: usar os resultados da identificao de f o r m a a focar o trabalho phncipalmente nas partes importantes do sistema ou fluxos elementares; Avaliao de Confiabilidade: checar se a simplificao no reduziu

significativamente a confiabilidade dos resultados totais. Por fim, d e s d e q u e o relatrio esteja de acordo c o m as exigncias do padro ISO, a A C V simplificada p o d e ser usada para estudos externos parte interessada - stakeholders. importante ainda que, para evitar interpretaes

indevidas dos resultados, os responsveis pela A C V explicitem as limitaes do estudo, por exemplo, declarando os mtodos d e simplificao utilizados.

3.4 -Restries a Prtica da Avaliao do Ciclo de Vida

Durante 25 anos. importantes organizaes cientificas e empresahais tem trabalhado no desenvolvimento da A C V , direcionado esforos na aplicao desta metodologia em diferentes setores industriais e de servios. S e g u n d o C A L D E I R A PIRES (2005), as pesquisas tm feito c o m q u e o mtodo seja mais preciso, mais confivel, porm mais complexo, refletindo assim e m dificuldades das p e q u e n a s e m d i a s e m p r e s a s aplicaram a A C V .

CCWSSAO WT1*l

7*:':fr*;iA. HLEAR/SP-IPEN

Outro

aspecto

restritivo

diz

respeito

necessidade

de

uma

grande

quantidade de dados. H a v e n d o o u no um banco de informaes q u e d e s c r e v a m a ICV das commodities bsicas, os processos de p r o d u o so especficos c a s o -

a - c a s o e se a s s e n t a m e m parmetros tcnicos, o que por sua vez torna ainda mais difcil a coleta e o fornecimento de d o c u m e n t o s , exigindo uma maior

quantidade de pesquisas para aprofundar o conhecimento sobre o tratamento dos processos produtivos da A C V . A i n d a , o projeto a m b i e n t a l m e n t e a m i g v e l de n o v o s produtos e processos no d e p e n d e n t e s de materiais. Desta forma, as organizaes precisam de uma infra-estrutura e de a s s e s s o r a m e n t o na etapa de coleta de d a d o s e do seu uso e m uma A C V nos seus processos de manufatura, alm de modelos confiveis de A C V (e j aceitos pela c o m u n i d a d e ) para as etapas consideradas relevantes na cadeia produtiva. No obstante, e m b o r a exista uma quantidade considervel de elementos inventariados, n o t a d a m e n t e nos pases desenvolvidos, ainda existem g r a n d e s restries ao uso prtico destas informaes. Isto ocorre devido as diferentes b a s e s de dados e as f r e q e n t e s falhas na informao existente, por exemplo, origem, limites e validao, afetando diretamente a qualidade dos resultados de uma ACV. Em geral no existem atualizaes rotineiras n e m um processo de h a r m o n i z a o para garantir a qualidade do ICV {ibidem, 2 0 0 5 . p.23).

3.5 - Importncia do Uso da Avaliao do Ciclo de Vida

Diante de u m m e r c a d o c a d a vez mais globalizado e

ambientalmente

regulado, a Avaliao do Ciclo de Vida vem s e n d o a m p l a m e n t e utilizada, entre os pases desenvolvidos, como ferramenta para orientar polticas de

regulamentao, de responsabilidades das empresas, de organizaes pblicas^ e, para o financiamento de p e s q u i s a s e desenvolvimento, por fornecer dados de extrao de recursos naturais, pelo uso de energia e p r o d u o de emisses. No mbito empresarial, a A C V tem se consolidado c o m o uma tcnica para auxiliar na elaborao do planejamento estratgico, e m projetos de produtos e.
" Tambm no Brasil verifica-se a incitativa do uso em rgos pblicos (Cf. TOSTA & KIPERSTOK . 2005)

entre outras inmeras aplicaes^, dar sustentao s reivindicaes de rtulos de qualidade ambiental. De acordo c o m C A L D E I R A et. al (2005), os rtulos do tipo III, especficos para certificar as g r a n d e s transaes comerciais business aplicveis a transaes comerciais business to business, e tambm

to consumer,

como no c a s o da

eletricidade, so totalmente b a s e a d o s na m e t o d o l o g i a da A C V . E m b o r a a rotulagem ambiental no seja obrigatria no comrcio mundial, j ocasiona uma diferenciao na competitividade dos produtos em u m m e r c a d o cada vez mais exigente e m t e r m o s de impactos ao meio ambiente. Por u m lado, pela inibio imposta penetrao de produtos concebidos sem a d e v i d a A C V (ou com ACV que demonstre dos desvantagem produtos que ambiental) j tenham e, por outro, pelo

fortalecimento

competitivo

rtulos

ambientais

b a s e a d o s na A C V . Desse modo, a importncia da A C V v e m se consolidando a m e d i d a e m q u e a varivel ambiental direciona as decises de c o m a n d o e controle do governo, do c o n s u m o da s o c i e d a d e e de sustentabilidade das empresas. M e s m o no Brasil, e m que esta ferramenta no se encontra to difundida quanto nos diversos pases da Unio Europia e d a sia, j se observa u m a p r e o c u p a o d o s representantes de indsthas, comrcios e outras atividades neste sentido, pois a demanda

diferenciada tem u m forte potencial d e inibir as exportaes (Instituto Brasileiro de Informao e m Cincia e Tecnologia - IBICT, 2 0 0 5 ) . Portanto, a A C V no mbito d o desenvolvimento da tecnologia de Clulas a Combustvel no Brasil, pode auxiliar a melhorar o entendimento dos aspectos relacionados aos processos produtivos de u m a f o r m a ampla, identificando as oportunidades de melhoria das questes ambientais, avaliando a seleo de matria-prima ou c o m p o n e n t e s feitos de diferentes materiais e, principalmente, subsidiando as estratgias de declarao ambiental.

"^Exemplos de di\ersas aplicaes, por diferentes empresas e organizaes no mundo, podem ser consultadas no documento Life Cycle .approaches: the roadfrom analy.sis to pratice (UNEP/SETAC. 2005).

AVALIAO

DO

CICLO

DE

VIDA

DA

CLULA

COMBUSTVEL DE MEMBRANA TROCADORA DE PRTONS

Na reviso da literatura especfica verificou-se que os potenciais impactos associados aplicao das clulas a combustvel t m sido, internacionalmente, b e m d o c u m e n t a d o s . E x e m p l o s de estudos e n v o l v e n d o as questes ambientais relacionadas utilizao da tecnologia de CaC p o d e m ser e n c o n t r a d a s em H A R T & H O R M A N D I N G E R (1997), H A R T & H O R M A N D I N G E R (1998), H A R T & B A U E N (1998) e HAILES (1999). Entretanto, o mesmo no ocorre com aqueles

relacionados p r o d u o e destinao final. O primeiro p a s s o neste sentido foi realizado recentemente por KARAKOUSSIS et. al. (2000), ao analisar os

materiais e os fluxos de energia de sistemas de fabricao de C a C , usando a ACV. Posteriormente, considerando os mritos ambientais relativos tecnologia C a C , a crescente d e m a n d a do mercado de energia e o desenvolvimento das polticas regulatrias cada vez mais rgidas, P E H N T (2000a, 2 0 0 0 b , 2 0 0 1 , 2 0 0 2 , 2 0 0 3 ) ; P E H N T & R A M E S O H I (2002) e H A N D L E Y ef. al. (2002) dedicaram-se a avaliar a importncia ambiental dos impactos associados a outras fases do ciclo de vida desse sistema. Contudo, no mbito nacional, no se observa o

direcionamento d a s pesquisas neste caso e, isto evidencia-se pela a ausncia d e publicaes sobre o tema e m debate. Dentre os trabalhos publicados sobre a avaliao do ciclo de vida da PEMFC no estgio produtivo e de disposio et.al final, destacam-se aqueles deram

elaborados seqncia

por P E H N T s

(2001) e H A N D L E Y e propostas de

(2002), pois estes futuros

abordagens

trabalhos

formulados ao

K A R A K O U S S I S ef. al. (2000) \

principalmente nos aspectos relacionados

mdulo. Desta forma, esses estudos so a p r e s e n t a d o s e discutidos e m s e q n c i a , no intuito de apontar o p e s o das questes ambientais da PEMFC para o

desenvolvimento tecnolgico, alm de indicar uma direo para estudos no Brasil.

' Sendo o marco de referncia para os estudos de ACV da manufatura da PEMFC, procurou-se descrev-lo com mais detalhes do que os outros trabalhos tambm analisidos neste captulo. Contudo, em todos os estudos somente os dados pertinentes ao objetivo desta dissertao so discutidos.

A s informaes aqui apresentadas restringiram-se a o principal c o m p o n e n t e do m d u l o de clula P E M F C , no caso o conjunto eletrodo m e m b r a n a (MEA) e particularmente aos catalisadores de platina. Os dados dos d e m a i s elementos como placas bipolares e componentes auxiliares no foram contemplados,

c o n s i d e r a n d o o fato do atual centro de ateno e m p e s q u i s a s encontrar-se no desempenho, durabilidade e custo das membranas polimhcas e dos

catalisadores de platina utilizados nessa tecnologia ( H A N D L E Y et. al, 2002).

4.1 - Emisses Ambientais da SOFC e SPFC: sistema de produo e disposio final

O trabalho Environmental Emissions of SOFC and SPFC ^ System

Manufacture

and Disposal

elaborado por K A R A K O U S S I S et. al (2000) foi um dos

primeiros estudos a avaliar os aspectos ambientais do sistema de manufatura de C a C e apontar, alm da n e c e s s i d a d e de uma investigao mais a p r o f u n d a d a do sistema produtivo, a estreita relao entre os custos do sistema e os aspectos ambientais. O objetivo central do trabalho de Karakoussis e colaboradores, v e r s o u na construo d o conhecimento sobre as emisses para o meio ambiente, gerado pelo sistema de produo da SOFC e PEMFC e, subseqentemente, na

identificao dos fatores c h a v e s que poderiam representar uma barreira para competitividade comercial de cada sistema. Embora, haja meno da anlise da fase ps-uso das tecnologias

e s t u d a d a s , no perodo em q u e o estudo foi realizado no havia d a d o s disponveis para futuros cenrios de gerenciamento da disposio final, de forma que a p e n a s a b o r d a g e n s superficiais so realizadas sobre essa questo. O inventrio, em ambos os sistemas, concentrou-se no estgio de

produo, utilizando um banco de d a d o s ambientais para a entrada de materiais no processo de produo e, a etapa produtiva, t a m b m incluiu o processamento da matria prima. A s fases e m uso no foram relevadas, pois j h a v i a m sido

Para fins de padronizao da nomenclatura a sigla adotada ser a PEMFC.

investigadas e d o c u m e n t a d a s c o m o parte de dois estudos anteriores da E T S U s o b r e CaC. No caso da P E M F C , o estudo est direcionado para a fabricao de dois mdulos da tecnologia da Ballard, c o m Daimler Chrysler e Ford, sendo u m mvel produzido em parceria

e o outro oriundo de uma planta de cogerao e outras e m p r e s a s . A FIG.

estacionria desenvolvido e m parceria c o m a Alston

4.1 apresenta o ciclo d e vida de um sistema de clula a combustvel. 1

Extrao / Produo de matria prima Produo de energia

Insumos

1
Energia

6
IVIanufatura 3.1 Mdulo 3.3 3.2 Infra-estrutura

Outros Dispositivos

Extrao / Processamento combustvel

I I

de

Combustvel Sistema Modular

Instalao

J
Operao Manuteno

Descomissionamento

Reuso

Reciclagem

Aterro

FIGURA 4.1 - Diagrama conceituai do ciclo de vida de um sistema CaC em 7 estgios. Fonte: KARAKOUSSIS et.al. (2000), modificado por FUKUROZAKI (2006)

No ciclo de vida da P E M F C , o foco do estudo concentrou-se nas fases 3 . 1 , 3.2 e 3.3. Q u a n d o possvel, os dados de materiais relevantes e entradas de energia dos processos nos estgios 1 e 2 foram coletados e inclusos no inventrio. Por exemplo, fatores de e m i s s e s para as entradas de energa nas etapas 2 e 3 p o d e m ser b a s e a d a s no ciclo de vida do combustvel, e neste sentido, entre outros aspectos, para as e m i s s e s associadas produo de mdulo e outros dispositivos. Q u e s t e s ambientais das fases 5 e 6 no foram abordadas, pois, estas f o r a m b e m investigadas em trabalhos anteriores ( H A R T & HORMANDINGER,

1997; H A R T & B A U E N , 1998). Devido atual incerteza dentro da indstria no q u e se refere ao provvel gerenciamento da disposio final do sistema, a etapa 7 a p r e s e n t a d a a p e n a s c o m u m a direo qualitativa. D a d a a limitao inicialmente estabelecida para a anlise d o s estudos realizados internacionalmente, s o m e n t e s informaes relativas fabricao do MEA so apresentadas nesta

dissertao, incluindo desta forma, a produo dos eletrodos e da m e m b r a n a eletroltica.

4.1.1 - S i s t e m a P E M F C

A s clulas de M e m b r a n a Trocadora de Prtons so produzidas de muitas m a n e i r a s e por diversas e m p r e s a s e organizaes de pesquisa A vasta maioria do sistema de P E M F C projetada e desenvolvida para teste ( K A R O U K I S S I S e colaboradores, 2000). Durante os ltimos cinco anos o n m e r o de c o m p a n h i a s produzindo c o m p o n e n t e s o u sistemas de P E M F C t m crescido rapidamente, contudo, s o m e n t e algumas esto conduzindo o c a m p o da pesquisa e, e m relao ao e s t a d o da arte h poucos lderes com perspectiva comercial. No rol dessas empresas, a Ballard Power Systems tem sido reconhecida

c o m o a condutora do c o n h e c i m e n t o e m relao ao desenvolvimento de mdulos e testes de prottipos e m escala real no mundo, incluindo a produo para gerao estacionria e automotiva, o que sugere a disponibilidade de algumas

informaes e m termos de c o m p o n e n t e s e possveis m t o d o s de produo. Neste sentido, dois sistemas foram escolhidos, uma aplicao mvel e outra

estacionria, a m b o s b a s e a d o s no mdulo da Ballard.

Para a aplicao mvel Daimier na

selecionou-se um m d u l o de gerao usado atualmente no carro da Chrysler Necar

4, c o m uma potncia nominal d e 7 0 kW, enquanto que

aplicao estacionria optou-se por um sistema c o m b i n a d o de energia e calor d e 2 5 0 k W desenvolvido e m parceria com a O mdulo, projetado tanto para Alstom. a aplicao mvel quanto para a

estacionria, caracteriza-se por um grupo de clulas unitrias, em srie e e m quantidade suficiente para produzir a voltagem exigida em cada sistema.

Ressalta-se q u e os dois mdulos aplicados e m diferentes setores de gerao, utilizam a m e s m a tecnologia e, portanto exibem caractersticas similares e m termos de c o n s u m o d e energia, materiais e e m i s s e s ambientais, o q u e torna desnecessrio a descrio detalhada de u m sistema d o outro^.

4.1.2 - P r o c e s s o P r o d u t i v o d o M E A

Os e l e m e n t o s do MEA c o m p e m o c o r a o do sistema de clulas a combustvel e o nvel de detalhamento usado na anlise da sua fabricao contemplou a descrio das entradas e as sadas d e todos os passos individuais de cada processo. A p r e s e n t a - s e a seguir um r e s u m o do processo produtivo e o diagrama de fluxo da produo (FIG. 4.2). a) T i n t a : os catalisadores de Pt e Ru, ancorados e m carbono, so adicionados a uma s o l u o de Nafion, contendo H2O destilada e u m solvente (lcool aliftico). b) E l i m i n a o d e s o l v e n t e s o r g n i c o s e r e d u o d a v i s c o s i d a d e : a tinta aquecida para eliminao dos solventes orgnicos por evaporao.

Posteriormente, adiciona-se gua ara manter u m v o l u m e constante. U m a vez q u e todos os solventes orgnicos so volatilizados a soluo aquecida n o v a m e n t e para reduzir a viscosidade. c) I m p r e s s o {screen printed): a tinta cataltica "impressa" e m q u a n t i d a d e s Paper'* para formar o eletrodo negativo e positivo.

necessrias sobre o Carbon

' Basicamente, as principais diferenas entre as duas aplicaes no que tange ao MEA so a espessura da membrana e a quantidade de eletrocatalisador utilizados. ^ Papel de fibra de carbono rgida preteflonada.

d) S e c a g e m :

gua

remanescente

dos dryer

eletrodos (secadora).

eliminada

em

um

e q u i p a m e n t o conhecido c o m o tunnel

e) C o r t e d o s e l e t r o d o s : os eletrodos constitudos de Carbon so cortados na forma e t a m a n h o s desejados. f)

Paper

e catalisador

M o n t a g e m d o s e l e t r o d o s n a m e m b r a n a e l e t r o l t i c a : a m e m b r a n a polimrica N a f i o n colocada sob presso entre os dois eletrodos previamente cortados, em u m a t e m p e r a t u r a de transio vitrea do Nafion.

g) C o r t e f i n a l d o MEA: o conjunto eletrodo m e m b r a n a p r e n s a d o cortado na forma e t a m a n h o desejado.

Catalisador ancorado em C Nafion disperso

Telas reusveis

Balana

Tinta

Recipiente

gua deionizada Captura de solventes

Folhas de
Carbon Paper

Frascos e condensadores

Preteflonadas

Eliminao de solventes orgnicos

Equipamento de impresso

Impresso em tela

Resduos de tinta

Secadora

Secagem Aparas do carbon

paper

Mquina de corte

Corte

t
Eletrocatalisadores

Equipamento de presso a baixa temperatura

Prensagem

Membrana Nafion Aparas da membrana

Mquina de corte

Corte final Aparas dos eletrodos MEA

Equipamentos E n t r a d a s d e Materiais ^Resduos/Emisses '^Processos

Osub-Produto

Oproduto

FIGURA 4.2 -Diagrama do fluxo de produo do MEA. Fonte: KARAKOUSSIS et.al. (2000), modificado por FUKUROZAKI (2006)

4.1.3 - I n v e n t r i o

A quantidade d o s principais materiais do M E A e os requerimentos

de

energia eltrica para a manufatura de cada um destes so apresentadas na T A B . 4 . 1 , na qual possvel identificar que a platina apresenta o valor mais significativo de requisio de energia para a produo e m funo da quantidade.

TABELA 4.1 - Quantidade dos principais materiais e os requerimentos em termos de energia.

Materiais Quantidade requerida (kg/kW) Energia Produo (MJ/kW) Pt Ru Carbono Carbon Paper 62,36 Nafion Membrana 79,82 Nafion Disperso 0,65 Isoprppanol gua deionizada 6,14

0,83

0,21

1,25

9,52

1 P.A '^PP:

41348,37

501,71

87.310,00

1141,49

9,16

497,84

0,12

Fonte: KARAKOUSSIS et.al. (2000), modificado por FUKUROZAKI (2006)

Para os processos nos quais estes materiais so utilizados na fabricao do M E A da P E M F C , a s exigncias de eletricidade so ilustradas na T A B . 4.2, o n d e observa-se que o maior c o n s u m o de energia est relacionado etapa de eliminao de solventes orgnicos da tinta cataltica.

TABELA 4.2 - Entrada de energia para cada processo de produo do MEA.

Processo * A B c Energia (MJ/kW) 0,02 \.''Z 0,05 * Conforme os processos descritos na seo 1.3 D 0,03

e
0,03

F 0,15

G 0,03

Fonte: KARAKOUSSIS et.al. (2000), modificado por FUKUROZAKI (2006)

Os efeitos resultantes no meio ambiente e no desenvolvimento da P E M F C , relativos ao c o n s u m o de energia na produo dos materiais e fabricao do MEA, esto diretamente relacionados a matriz energia eltrica de cada pas. Portanto, os valores a p r e s e n t a d o s nas tabelas acima, p o d e m representar uma maior ou menor significncia, d e p e n d e n d o deste tipo de matriz e seus respectivos impactos e custos totais.

Q u a n t o s sadas dos processos do sistema produtivo do M E A estas constituem, alm do prprio produto, nas p e r d a s dos materiais u s a d o s na

fabricao (TAB. 4.3), b e m c o m o nas e m i s s e s ambientais (resduos, efluentes e emisses atmosfricas) procedentes de cada f a s e de produo. A s perdas

durante o processo p o d e m ser considerados por dois parmetros: desperdcios d e materiais e rejeitos oriundos de produtos defeituosos^.

TABELA 4.3 - Perdas de materiais no processo de produo do MEA.

Materiais utilizados nos processos Platina Rutnio gua Deionizada' Nafion Disperso Carbono Tinta Catalitica Carbon Paper Membrana Nafion gua Deionizada^ Uso(%) 98,0 98,0 93,7 93,7 98,0 90,0 92,5 95,0 99,9 Perdas (%) 1-2 1-2 16,3 16,3 2 10 7,5* 5* 0.01

^gua utilizada na eliminao dos solventes orgnicos. Perdas relacionadas aos desperdcios e erros no corte.

Fonte: KARAKOUSSIS et.al. (2000), modificado por FUKUROZAKI (2006)

No q u e diz respeito s emisses para o meio ambiente, estas f o r a m divididas e m trs categorias: ar, gua e solo. D a d a a relativa importncia da platina no c o n s u m o de energia para a p r o d u o do M E A e principalmente para a tecnologia P E M F C , optou-se por apresentar aqui, de forma detalhada, s o m e n t e as sadas relacionadas s emisses para o meio a m b i e n t e deste catalisador (TAB. 4.4). Os p a r m e t r o s das e m i s s e s para o solo no apresentaram valores. Embora o MEA da PEMFC apresente, em ambas as aplicaes, a

utilizao de materiais e processos iguais para a p r o d u o do conjunto eletrodo m e m b r a n a , as q u a n t i d a d e s necessrias para a f a b r i c a o d o s mdulos alteram o valor, alm do c o n s u m o de energia, das e m i s s e s globais no sistema.

^ No estudo de KARAOUKISSIS et. al. (2000), os dados sobre as perdas so destacados no inventrio, porm cabe salientar que essas tambm so entendidas como resduos.

TABELA 4.4 - Emisses para o meio ambiente da produo de platina^

Platina
Emisses para o ar

mg/kW 1,13 6,82 1,07 3,18 1,77 3,72 2,22 2,18 3,07 2,85 7,65 E +07 E +06 E +11 E +09 E +07 E +07 E +04 E +06 E +05 E +06 E +04

Emisses

para gua

mg/kW 6,49 E +04 2,02 E +04 6,66 E +02 4,78 2,36 1,52 4,31 1,50 1,65 E +03 E +04 E +06 E +07 E +05 E +01

Partculas CO

CO2
SOX NOX HIdrocarbonetos

DQO DBG Acido (H+) Slidos Dissolvidos Hidrocarbonetos

NH4

H2S
HCI HF Metais Aromticos-HC CFC/HCFC

Slidos em Suspenso Metais Formas de Nitrognios CIO"^ Fosfato as P2 O5 Detergente/ leo Orgnicos dissolvidos Outros Orgnicos cr, F' ons

voe

3,56 E +04

5,26 E +0,5 2,45 E +0,5 1,21 E +07 5,82 E +07 4,22 E +07

so"

Fonte: KARAKOUSSIS et.al. (2000). modificado por FUKUROZAKI (2006)

Na T A B . 4.5, na qual a p r e s e n t a n d o o total de e m i s s e s de

cada

c o m p a r t i m e n t o ambiental resultantes da produo do MEA, o b s e r v a - s e q u e os valores p a r a a aplicao estacionria maior q u e a mvel. Desta forma, ntido q u e qualquer requerimento de material t e m seu efeito equivalente no ambiente. TABELA 4.5 - Total de emisses para o meio ambiente na produo do MEA.
MEA Total das emisses para 0 ar Total das emisses para a gua Total das emisses para 0 solo Aplicao estacionria (250 kW) 2,53E+15mg/kW 4,95E +10mg/kW 4,64 E +06 mg/kW Aplicao mvel (70 kW) 7,09 E+ 14mg/kW 1,39E +10mg/l<W 1,30E +06mg/kW

N o obstante, em muitos casos, t a m b m a ineficincia do processo'' p o d e produzir e m i s s e s adicionais e, at m e s m o no caso d e s s a s e m i s s e s no

representarem um peso para as questes ambientais, o custo das crescentes perdas p o d e m representar uma barreira para a insero da P E M F C no mercado. U m e x e m p l o atual do custo equivalente de p e q u e n a s e crescentes perdas de platina, considerando a ausncia de reciclagem e recuperao ilustrado na T A B . 4.6. O preo considerado foi d e $1321,00/0,03kg ( M A T T H E Y , 2 0 0 6 ) .

Ressalta-se que a fonte utilizada foi o banco de dados da Team Software. Diretunente relacionado ao projeto, as especificaes dos equipamentos e mtodos utilizados.

TABELA 4.6 - Custo das perdas de platina.

Entrada de Material (g/kW) Perda de material no processo (%) 7,4 0,83 8,4 12,4 Perdas por ano (kg) 173 196 290 Custo ($)

228533,00 258916,00 383090,00

C o m base nos d a d o s da T A B . 4.6, evidentemente clara a importncia da recuperao proporcionar e reciclagem de platina, dos pois esses procedimentos de material e podem reduzir

uma

diminuio

requerimentos

significativamente o custo da produo. A recuperao da platina desperdiada durante o processo e a reciclagem do catalisador de clulas desativadas uma d a s principais q u e s t e s das quais os produtores de CaC e empresas recicladoras de metais preciosos tm se

p r e o c u p a d o e visualizado c o m o uma oportunidade de negcio no setor, pois a tendncia de uso da A C V para a rotulagem de produtos e a internalizao das externalidades ambientais (por exemplo, taxas de carbono) poder elevar o custo deste material no futuro. E m geral, o s incentivos para a otimizao dos p r o c e s s o s e materiais c o m base nas questes ambientais c a m i n h a m na m e s m a direo q u e outras presses comerciais para reduzir a c o m p l e x i d a d e do sistema de p r o d u o e custo, pois muitos dos materiais e processos so relativamente caros. Portanto, as barreiras comerciais oriundas dos aspectos ambientais p o d e m e m muitos casos dirigir a a n t e c i p a o do desenvolvimento de processos.

4.1.4-Anlise d o Inventrio e Consideraes sobre o Estudo

C o n f o r m e m e n c i o n a d o anteriormente, o estudo das Emisses da SOFC e PEMFC

Ambientais

no c o n t e m p l o u a avaliao dos impactos ambientais e desta meio

forma, a classificao e caracterizao das emisses e m impactos no

ambiente. A partir dos dados inventariados observa-se q u e as emisses dos materiais oriundos da produo do MEA, por exemplo, a platina, apresenta

parmetros (NOx H2S, Pt, C l ' e F', D Q O , D B O , P2O5) q u e p o d e m potenciais impactos s a d e Inumana, gua, biota e c a m a d a d e oznio. Entretanto, os impactos ambientais so fortemente

significar

relacionados

concentrao de uma emisso o u poluente especfico no meio receptor,

bem

c o m o da localizao da sua ocorrncia em termos geogrficos (local, regional, global). S e m u m a anlise a p r o f u n d a d a no possvel identificar o quanto s emisses ambiental. Portanto, a avaliao dos impactos deve ser considerada seriamente para subsidiar as declaraes relacionadas s vantagens ambientais da tecnologia de CaC. A i n d a , os desperdcios e rejeitos do processo produtivo do M E A esto intimamente relacionados a entradas de materiais e, estes por sua vez, c o n s u m o d e energia e emisses. T o d o s estes aspectos p o d e m direcionar para uma e l e v a o dos custos do sistema, na medida e m que tm sua importncia apoiada na crescente n f a s e d a s polticas regulatrias (padres d e e m i s s e s para o ar, g u a e solo) e de m e r c a d o na avaliao do dos ciclo de vida (rotulagem em ambiental), pases na e, tendncia no de ao relacionadas produo do MEA so significativas no contexto

internalizao

custos

ambientais

muitos

potencial

fornecimento dos materiais. Desta maneira, a s consideraes relevantes para o desenvolvimento dos e s t u d o s posteriores dizem respeito avaliao e caracterizao d o s impactos produzidos pelas e m i s s e s na etapa de fabricao, assim c o m o nos cenrios de r e c u p e r a o e reciclagem dos materiais utilizados, durante a p r o d u o e t a m b m aps o consumo. Assim sendo, apresenta-se a seguir uma sntese dos estudos

desenvolvidos por P E H N T (2001) e H A N D L E Y et. al (2003), que c a m i n h a r a m no sentido de equacionar estas q u e s t e s e produziram u m a v a n o da construo do c o n h e c i m e n t o iniciado por K A R A K O U S S I S et. al (2000). No sero a p r e s e n t a d a s descries detalhadas d e s s e s estudos, como realizado anteriormente, s o m e n t e os resultados obtidos e respectivos j u l g a m e n t o s que representam o interesse geral deste captulo.

4.2 - Avaliao do Ciclo de Vida de Mdulos de Clulas a Combustvel

No estudo Life cycle assessment of fuel cell stacks realizado por PENHT

(2001), o objeto de anlise da A C V eram dois m d u l o s da P E M F C , t a m b m produzidos pela Ballard, d e aplicao mvel (75 k W ) e outra estacionria (275

kW). O objetivo da avaliao visava, principalmente, determinar a importncia relativa da p r o d u o do m d u l o c o m p a r a d o - o c o m a sua f a s e de utilizao, b e m como os potenciais aperfeioamentos o u possveis limitaes e m relao a sua produo. Embora existem diferenas, entre o b a n c o d e d a d o s utilizados para a anlise do inventrio e os m d u l o s e m termos de p r o d u o de energia, e s t u d a d o s por KARAKOUSSIS et. al (2000), PENHT (2001) do avanou processo no sentido de em

caracterizar

e quantificar

as emisses

oriundas

produtivo

impactos ambientais e, ao prover informaes para o possvel aperfeioamento dos sistemas de produo. Desta forma, os resultados obtidos no estudo indicaram que apesar da P E M F C apresentar, durante o uso, vantagens ecolgicas e m f u n o dos baixos ndices d e e m i s s o d e g a s e s d o efeito estufa, o q u e especialmente importante para reas urbanas c o m c o n d i e s ambientais severas, a etapa produtiva,

especificamente do MEA, possui impactos q u e no p o d e m ser negligenciados q u a n d o c o m p a r a d o s sua utilizao. Estes impactos so c a u s a d o s principalmente pelo uso de metais do grupo da platina ( P G M ) c o m o catalisadores e esto relacionados ao processo de

extrao pirometalrgica, alocao das diferentes emisses e a sustentabilidade de produo dos pases fornecedores. C o m base n e s s e s resultados, na etapa de melhorias, a principal rota identificada foi reciclagem^ dos catalisadores do MEA, pois, alm de reduzir significativamente as emisses responsveis pelo

aquecimento global e acidificao durante a f a s e d e produo da P E M F C , se

Atravs do mesmo processo de reciclagem dos catalisadores utilizados nos atuais veculos automotivos.

constituem e m u m requisito e c o n m i c o apoiado por medidas o u organizaes legais para a futura produo de m d u l o s d a P E M F C . Portanto, os resultados a l c a n a d o s por P E H N T (2001) evidenciam a

importncia do uso da ferramenta A C V no contexto e c o n m i c o e ambiental d a tecnologia P E M F C , direcionando cada v e z mais para a investigao minuciosa d e todo o s e u ciclo de vida e, paralelamente para a identificao d e etapas e

p r o c e s s o s q u e devem ser aperfeioados para alcanar s u a sustentabilidade. Desta forma, o estudo a p r e s e n t a n d o a seguir, adianta-se n o sentido d e prover informaes e mtodos para o g e r e n c i a m e n t o d o estgio final do ciclo de vida PEMFC.

4.3 - Impactos da Legislao de Resduos Veiculares na Unio Europia: opes de fim de vida para as clulas de eletrlito polimrico
Na anlise do fim de vida d e u m m d u l o de 7 0 k W da clula P E M F C
inserida n o trabalho Impact of life options for polymer of the European electrolyte fuel cells Union vehicle waste directive on end

realizado por H a n d l e y ef. al (2002),

o f o c o primordial constituiu na construo d o s possveis cenrios e as estratgias a serem a d o t a d a s para o g e r e n c i a m e n t o p s - c o n s u m o d o mdulo, c o m base na legislao da Unio Europia para resduos de veculos. Sob o enfoque da A C V , f o r a m construdos cenrios, para c a d a c o m p o n e n t e do m d u l o (MEA, placas bipolares e c o m p o n e n t e s auxiliares), considerando a s alternativas d o q u e a m b i e n t a l m e n t e mais adequado, e m f u n o d o s provveis impactos d o s resduos d a aplicao mvel desta tecnologia, s e g u i n d o desta forma, a seguinte hierarquia: reuso, reciclagem, incinerao c o m r e c u p e r a o de energia e disposio e m aterros. Diante das diretivas legais da Unio Europia, concomitantes a

p o n d e r a e s sobre a viabilidade tcnica, e c o n m i c a e ambiental existentes, o s resultados alcanados indicaram q u e a g a m a de presses externas influenciando a escolha d e u m a estratgia d e g e r e n c i a m e n t o d e f i m d e vida satisfatria e as

oportunidades de reuso d o s c o m p o n e n t e s so limitados. Portanto e a principio, a reciclagem a meltior o p o para o estgio final da P E M F C . Ressalta-se que no estudo que todos os c o m p o n e n t e s separadamente

podem ser reciclados e, no caso dos catalisadores d e platina, H A N D L E Y e. al (2002) relata q u e possvel recuper-la c o m alto rendimento utilizando um

mtodo de extrao por solventes. T a m b m , s e g u n d o esse autor enfatiza, alm das razes e c o n m i c a s , o argumento ambiental para a reciclagem da platina forte, pois em c o m p a r a o a produo a partir d e fontes primrias, as emisses de dixido de enxofre (SO2) podem ser diminudas por um fator igual a 100 e a d e m a n d a de energa primria por u m fator 20. Neste quadro, constata-se mais firmemente a relevncia dos estudos e m ACV da PEMFC, no mbito do desenvolvimento sustentvel e para o

desenvolvimento tecnolgico deste sistema de energia, pois a construo de cenrios de disposio final com base na avaliao do ciclo de vida desta etapa destacou q u e as alternativas e possveis mtodos de aperfeioamento do sistema devem ser desenvolvidos tambm para atender as necessidades legais e

ambientais de cada pais, regio ou local.

4.4 - Anlise Geral dos estudos sobre a Avaliao do Ciclo de Vida da PEMFC
Inicialmente, ressalta-se que as anlises aqui apresentadas no se

ativeram s particularidades de cada estudo e, desta forma, a u m a avaliao comparativa dos sistemas da P E M F C , j que o objetivo, a unidade funcional , o escopo, softwares, banco de d a d o s do inventrio, entre outros, so diferentes.

Neste contexto, evidencia-se a p e n a s o desenvolvimento d a s pesquisas sobre a tecnologia P E M F C , sob o enfoque da a b o r d a g e m metodolgica e do uso da ACV. Diante deste panorama, observou-se nos estudos analisados, que a platina um dos principais contribuintes e m termos d e impactos ambientais durante a fase de manufatura da tecnologia P E M F C . S o m a d o s aos significativos efeitos deteriorantes no m e i o ambiente, est o alto custo deste metal nobre e o fato de

80

constituir-se, atualmente, no catalisador mais vivel para o sistema de energia P E M F C . Neste sentido, a reciclagem de platina s u r g e como u m a alternativa para mitigar os impactos ao m e s m o t e m p o e m que proporciona uma reduo dos custos do sistema. No obstante, a verifica-se que as questes juntas e, os ambientais meios para as e econmicas equacion-las informaes de

relacionadas encontram-se

PEMFC na

caminham de

utilizao

mtodos

que

propiciam

necessrias para tal. manufatura e ps-vida

Portanto, a A C V desta tecnologia durante a fase til demonstrou ser eficiente para os

propsitos

estabelecidos nos e s t u d o s apresentados e, ainda, a p o n t o u c a m i n h o s a serem desenvolvidos e avaliados para atingir a sustentabilidade energia. desse sistema de

5-

DESENVOLVIMENTO

E ANLISE

DO

PROCESSO DE

RECUPERAO DOS CATALISADORES DE PLATINA DA PEMFC

5.1 - R o t a E x p e r i m e n t a l

No

captulo

anterior,

reciclagem

da

platina

foi

apresentada

como

alternativa para minimizar o s impactos ao m e i o do ambiente, durante a fase de produo da P E M F C , no entanto, os m t o d o s citados por P E H N T (2001) e H A N D L E Y et. al. (2002) n o so especficos para a r e c u p e r a o e reciclagem deste metal nobre utilizado na fabricao do MEA. Segundo ROBERTSON (2003), os mtodos convencionais para a

reciclagem de platina, nos quais so utilizados solventes cidos e processos pirometalrgicos, a p r e s e n t a m baixa taxa de r e c u p e r a o da platina do conjunto eletrodo m e m b r a n a da P E M F C . No obstante, estes processos t a m b m p o d e m resultar na e m i s s o de um g s txico e corrosivo, no c a s o HF, devido ao fato das partculas de platina serem recobertas por uma disperso perfluorada

( c o m u m e n t e a Nafion). Desta forma, procurou-se identificar na literatura estudos especficos sobre m t o d o s de reciclagem da platina da P E M F C . C o n t u d o , somente d u a s tcnicas de recuperao q u e ainda se encontram e m d e s e n v o l v i m e n t o foram encontradas, essas so descritas e m G R O T ef. a / ( 2 0 0 4 ) e S H O R E & R O B E R T S O N (2004). Face a este quadro, b u s c o u - s e desenvolver um p r o c e s s o de recuperao de platina dos MEA's produzidos no Instituto de Pesquisa Energticas e

Nucleares, que atendesse c o n c o m i t a m e n t e o s aspectos relacionados a impactos ambientais e aos requisitos necessrios para a sua reciclagem p r i m r i a \ Para

tanto, as propostas encontradas na pesquisa bibliogrfica serviram c o m o base direcionar o mtodo de recuperao desenvolvido no IPEN (FIG. 5.1).

^Definida como a reciclagem do resduo dentro do mesmo processo que a originou (JOHN, 2001).

MEA DESCARTADO

I
Remoo da camada difusora gua e lcool

Tratamento em microondas

Delaminao do MEA

Tratamento em autoclave Membrana Nafion Impurezas < Filtragem

Eletrodos de difuso gasosa

Lixiviao cida Centrifugao Platina e Carbono Platina e Carbono Soluo de Nafion SHORE & ROBERTSON (2004)

GROT et. al. (2004)

FIGURA 5.1 - Propostas de recuperao da platina do MEA da PEMFC. encontradas na literatura.

Como

os

processos

no

esto

consolidados

no

informaes

detalhadas de todas as etapas das propostas, optou-se por selecionar a rota que apresentava menor complexidade, neste caso, o c a m i n h o escolhido foi o sugerido por G R O T e. al. (2004). Porm, considerou-se t a m b m que o procedimento abordado por S H O R E & R O B E R T S O N (2004) envolve duas atividades nas quais constata-se a liberao de HF, so elas: tratamento e m microondas e lixiviao cida. S u b s e q e n t e m e n t e , a prxima fase caracterizou-se na coleta de M E A de clulas desativadas. Entretanto, este c o m p o n e n t e da P E M F C produzido e m escala laboratorial, o que dificultou a obteno de uma quantidade significativa para anlise, limitando-se assim a 2 3 unidades. Neste sentido, salienta-se o carter exploratrio e as restries deste estudo em f u n o da quantidade de material disponvel. Os MEA's obtidos foram n u m e r a d o s de acordo c o m as suas

caractersticas (TAB. 5.1)

TABELA 5.1 - Caractersticas do MEA COiVIPONENTE Eletrlito Camada Difusora Camada Cataltica REA ATIVA 25 CM ^ MEA 01-15 Membrana Nafion 105 Carbon Cloth EC-CC1-060T Platina E-TEK 20 MEA 16 - 23 Membrana Nafion 105 Carbon Paper EC-TP1-060T Platina E-TEK 20

Na T A B . 5.1 verifica-se q u e 15 unidades apresentavam c o m o

d i f u s o r a o Carbon Cloth e 8 o Carbon Paper Papel Toray, sendo os

camada
demais

c o m p o n e n t e s c o m especificaes iguais. S e g u n d o B A L D O (2003), o d e s e m p e n h o , relacionado densidade de corrente, dos M E A ' s c o m a c a m a d a difusora de tecido de c a r b o n o so superiores ao do papel carbono. Por conseguinte, e visto a disponibilidade de amostras, somente o conjunto eletrodo membrana que

apresentava o Carbon

Cloth foram utilizados para o processo de recuperao.

Nessa etapa preliminar a p e n a s trs MEA's do grupo que apresentava o tecido de c a r b o n o c o m o c a m a d a difusora foram s e p a r a d o s s o m e n t e p a r a testar a viabilidade de e x e c u o da rota escolhida. O procedimento experimental foi

realizado no laboratorio de c o m p o n e n t e s d o Centro de Tecnologia de Materiais CCTM e, os experimentos efetuados em bquer de teflon de capacidade

volumtrica d e 2 0 0 mL. Primeiramente, as camadas difusoras foram separadas do conjunto

eletrodo m e m b r a n a m a n u a l m e n t e e, as m e m b r a n a s , impregnadas c o m a c a m a d a cataltica, imersas e m uma s o l u o c o n t e n d o gua destilada e um solvente (lcool etlico pa) na relao 1:1, s e n d o o v o l u m e arbitrado de 5 0 mL. Durante essa atividade, verificou-se a rpida e imediata ocorrncia da remoo da c a m a d a cataltica, constatando que n o havia necessidade de levar estes c o m p o n e n t e s para o tratamento na autoclave. Desta forma, observou-se que no intervalo de trinta minutos^ a m e m b r a n a p o d e ser totalmente retirada deste meio s e m necessidade d e realizar qualquer

Este perodo foi estabelecido a partir da verificao de perda da integridade fsica da membrana quando mantida em soluo por tempo superior a .30 minutos, o que dificulta a sua remoo da soluo.

processo observado

de filtragem em GROT

e centrifugao, et. al (2004),

sendo

a soluo

residual, tal c o m o tinta cataltica. A

semelhante

reprodutibilidade d o s experimentos foi confirmada atravs d a triplicata d o m e s m o . A etapa seguinte constituiu-se na r e m o o da g u a e do solvente por a q u e c i m e n t o s e m agitao, utilizando u m a placa agitadora-aquecedora, a u m a temperatura variando entre 30'' C e 80C, pelo perodo necessrio completa eliminao d a f a s e lquida. encontra-se ilustrado na FIG. 5.2. para a

U m d i a g r a m a d o processo d e recuperao

MEAS DESATIVADOS

Remoo da camada difusora

<

1
Carbon Cloth

Recipente

Eletrlito e camada cataltica

M-

Remoo da camada cataltica

gua e lcool

Recipiente

Membrana Nafion

Caoela

Soluo semelhante tinta cataltica

Placa aquecedora

Platina /Carbono e lonmero

FIGURA 5.2 - Diagrama simplificado do procedimento experimental

Posteriormente, o soluto resultante foi removido do bquer c o m u m a esptula e e n c a m i n h a d o para avaliao do teor de c a r b o n o pela perda de massa via Anlise termogravimtrica - ATG^. Para fins d e c o m p a r a o , t a m b m f o r a m e n c a m i n h a d a s para essa anlise, amostras da platina comercial E-TEK 2 0 e da tinta cataltica utilizada no M E A d o IPEN (na forma d e p ) . Destaca-se q u e n o

^ Descrita adiante , no item 5.2.1 Inventrio

85

foi avaliada a taxa de recuperao, pois o objetivo nesta fase, conforme citado anteriormente, era verificar a viabilidade de e x e c u o do mtodo. Os d a d o s obtidos na anlise termogravimtrica da platina recuperada e da tinta cataltica apresentaram porcentagens similares de perda de massa e

c o e r e n t e s c o m a platina comercial. Desta forma, verificou-se que, princpio, este procedimento para recuperao da platina produz resultados satisfatrios, e

suficientes para defini-lo c o m o a rota a ser seguida para reciclagem da platina e analisada s o b o enfoque da avaliao d o ciclo d e vida. Nesta perspectiva, a fase seguinte deste trabalho foi a Avaliao do Ciclo de Vida Simplificada do processo de recuperao, cujo propsito geral

exemplificar o uso da A C V e avaliar a sua funcionalidade na definio de mtodos para a reciclagem da platina da P E M F C . Desta maneira, almeja-se prover

informaes q u e a s s o c i a d a s quelas encontradas na anlise dos estudos sobre o ciclo de vida da P E M F C , p o s s a m subsidiar as estratgias do desenvolvimento tecnolgico da CaC no Brasil, c o n s o a n t e c o m o desenvolvimento sustentvel.

5.2 - Avaliao do Ciclo de Vida Simplificada do Processo

Conforme a p r e s e n t a d o no captulo 3, a A C V simplificada uma avaliao a b r a n g e n t e de todo o ciclo de vida, na qual a a b o r d a g e m superficial. Os diferentes recortes no horizonte de anlise p o d e m ser e f e t u a d o s arbitrariamente, d e s d e que coerentes com o objetivo do estudo. E x e m p l o s de v h a s tcnicas de simplificao de A C V p o d e m ser e n c o n t r a d a s e m H U N T et. al (1998) T e n d o em vista, a ausncia de um banco de dados, no Brasil, q u e d e s c r e v a o inventrio do ciclo de vida (ICV) de commodities tais como, energia e matrias-primas elementares d e tcnicas PEMFC, e, ambientais bsicas principalmente, as a

dificuldades recuperao simplificada.

de coleta e f o r n e c i m e n t o da platina d o MEA da

gerais aplicveis para por realizar a

optou-se

ACV

Desta forma,

a sugesto

dada e m

REBITZER

et.

al,

(2004)

para

simplificao da A C V foi considerada. Sendo assim, ciclo de vida da platina, a partir de informaes

procurou-se encontradas

conhecer o na literatura

especializada'*. Buscou-se m a p e a r os fluxos, processos e aspectos ambientais relevantes, na medida em q u e era possvel o a c e s s o e, tratamento d o s d a d o s obtidos. Posteriormente, foi elaborado um d i a g r a m a geral do ciclo de vida da platina e identificada a sua importncia no contexto mundial e e m diversos setores

produtivos, principalmente no mbito da tecnologia P E M F C . Na seqncia, a a t e n o do estudo foi direcionada para a etapa de g e r e n c i a m e n t o ps-uso do MEA, especificamente na f a s e de recuperao e reciclagem do eletrocatalisador. Os procedimentos acima mencionados foram realizados para identificar as

q u e s t e s relevantes a serem c o n s i d e r a d a s na anlise do processo. Para a etapa de pr-avaliao da A C V e m estudo, foi relevado o fato do ciclo de vida de um material t a m b m se constituir e m u m a c o l e o de processos, compreendidos por diversas funes, entre elas a p r o d u o de insumos e

e q u i p a m e n t o s necessrios alm, de c o n s u m o s de recursos naturais diferenciados e d o s impactos ambientais decorrentes e circunscritos a estas atividades . Neste sentido, uma A C V completa da recuperao dos eletrocatalisadores do M E A da P E M F C constitui-se de um processo, contextualizado por diversos sistemas d e produo, que por sua v e z o c o r r e m e m lugares diferentes e e m indsthas pertencentes a distintas corporaes. O u seja, esta avaliao detalhada implica e m u m a anlise seqencial e acumulativa dos ciclos de vida abrangidos no p r o c e s s o (XIAO ef. al, 2001). Por esta razo, contexto acadmico e a simplificao desta A C V c o n s i d e r o u principalmente o as limitaes da investigao cientfica do estudo

(acessibilidade aos d a d o s pertinentes, tratamento e recursos disponveis). Neste sentido, a f a s e posterior seguiu com a a b o r d a g e m metodolgica proposta pela

ISO, para a definio do objetivo e escopo, anlise do inventrio e impactos a m b i e n t a i s e interpretao.

Artigos, livros, relatrios especficos, apresentaes/publicaes de companlas e patentes.

5.2.1 - O b j e t i v o e E s c o p o

objetivo

da

ACV

avaliar

processo

recuperao

de

platina

desenvolvido no IPEN, paralelamente a verificao da eficcia/eficincia e o potencial d e propiciar a reciclagem primaria, s o b o ponto d e vista ambiental. O nivel d e sofisticao c o m p r e e n d e uma anlise simplificada, sendo o f o c o d o estudo concentrado na etapa ps-uso d o s catalisadores d e platina utilizados no M E A e a o s aspectos ambientais relevantes. A f u n o primordial estabelecida para o sistema o d e recuperar a platina dos catalisadores d o M E A da P E M F C . Por n o se tratar de u m estudo

comparativo, no foi definido a unidade funcional, n e m t a m p o u c o verificado a equivalncia entre processos d e m e s m a f u n o (pelas razes j m e n c i o n a d a s no item 5.1). Desta forma, s o m e n t e o fluxo de referncia foi estabelecido subsidiar a s informaes sobre entradas e sadas do processo. Q u a n t o qualidade d o s d a d o s apresentados, suas caractersticas gerais compreendem as referncias primrias obtidas e m escala laboratorial e as para

secundrias oriundas d e estudos da A C V da tecnologia P E F C . A c h e c a g e m de confiabilidade priorizou o balano de massa d o s materiais elementares e suas

respectivas anlises d e verificao (apresentadas adiante). No q u e tange as cortes no horizonte d a anlise, estes so representados e m sntese pelas a s fronteiras descritas a seguir: Fronteiras MEA's em relao descartados ao sistema e termina natural: inicia-se na fase na o b t e n o d e no produto gerado no processo de

recuperao.
<* Fronteiras em relao a outros sistemas: no sero contempladas a

produo produzidos

de

insumos, o

obteno processo

de de

matria

prima, e

os

co-produtos os

durante

recuperao

tampouco

procedimentos utilizados para averiguar o material obtido.

> Fronteiras

geogrficas:

o processo considerado foi realizado no laboratrio

de c o m p o n e n t e s , do Centro de Cincia e Tecnologia de Materiais, no Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, So Paulo, Brasil. Fronteira temporal: o m o m e n t o para o qual os dados levantados tero

validade limitam-se especificamente a este estudo, sendo portanto alocado a situao atual do processo. Fronteiras de bens de capital: n o sero includas as infra-estruturas

necessrias para a realizao do processo. Definidos os limites e abrangncia do estudo, necessrios a etapa

s u b s e q e n t e , realizou-se as atividades envolvidas na coleta e p r o c e d i m e n t o s de clculo dos d a d o s do inventrio.

5.2.2 - I n v e n t r i o

Para a elaborao do inventrio foi imprescindvel definir o mtodo de produo do MEA para antes de efetuar do o processo obtido. de recuperao a sua e os

procedimentos

verificao

produto

Assim,

definio

considerou o fato do IPEN estar trabalhando no desenvolvimento de vrias tcnicas de manufatura do M E A e de eletrocatalisadores para clula P E M F C . Dos M E A ' s s e l e c i o n a d o s para a realizao d o processo, s o m e n t e em trs unidades reconhecia-se o mtodo utilizado para produzi-lo, enquanto que para os d e m a i s n o era possvel afirmar c o m preciso. Desta forma, adotou-se q u e todos o s M E A ' s foram fabricados pela m e s m a tcnica, identificada por aquela desenvolvida por B A L D O (2003). A s informaes da etapa de manufatura dos eletrodos de difuso g a s o s a foram utilizadas para calcular a m a s s a de entrada de materiais do M E A no sistema de recuperao. Posteriormente, efetuou-se a coleta de dados do processo. Neste sentido os MEA's c o m c a m a d a difusora Carbon Cloth foram n u m e r a d o s de 1 a 12.

Realizou-se ento, o mtodo experimental descrito no item 5.1 para c a d a unidade. Porm, c o m o intuito de mensurar a taxa d e recuperao, mais uma atividade foi a g r e g a d a a o procedimento, na qual se caracterizou pela p e s a g e m dos M E A ' s

completos antes do experimento e, aps, dos c o m p o n e n t e s , na medida e m que estes eram removidos do conjunto eletrodo m e m b r a n a . Para fins de verificao, t a m b m f o r a m coletadas e pesadas amostras de m e m b r a n a Nafion e tecido Carbon Cloth nas m e s m a s d i m e n s e s dos M E A s e m

estudo. Seqencialmente, os solutos obtidos de cada M E A foram c o m p o s t o s de trs em trs, e novamente conduzidos pesados, para a acondicionados anlise. Tambm em frascos plsticos,

identificados

foram

encaminhadas

amostras da platina comercial E T E K 20 e da tinta catalitica fornecidas pelo grupo tcnico do Programa de CaC - P R O C E L / I P E N . Outros procedimentos t a m b m foram efetuados para elaborar o inventrio, os quais se constituem e m : Software de ACV: contm um b a n c o de dados inventariados para uma larga escala mercado europia, de materiais e processos. Atualmente, softwares Estados amplamente e outros utilizados pases encontram-se pela no

diversos Japo,

comunidade Estes

Unidos

no exterior.

p r o g r a m a s p o d e m ser encontrados na Internet nas suas verses demo. A ttulo de experincia selecionou-se o Sima Pro 7 D e m o (Figura 5.3).

^C'OociMnenls and SettingrUU UwfsUiacumentstSvrcoWatabueBtartcr; introduction to SrwPro 7

S85 Ora*.
Cw Vr s

C ie b t E"h S a ' a t * Ct n i c l ti f a k ic c r

n o euido ET-+3UG6y3lr~.wo.. T o deiritfu C>A 2 0 a4T 0 1

DA ;ti1 AT t

rci (fclir.ido
-li .t tt r - ia, e -

Er^ay .v i n co rt . i 6 '- s e rL f-lrt(:y.l.ili ivd-rnoroc FH 1^ ^ '.-tpr.-T*.-^ T :16 faAT 2 0 01

" Wf g a e R y s r s F H L A s i gm g c he T I l M

r w dftii-ilrto v n o deiridu

l.--V..(r--*r-U1H .

Tr^an-f^i (.* Tido R ^a d aiorA;.fc r s a

e n

FIGURA 5.3 - Software de ACV - Sima Pro Demo.

Comunicao

pessoal:

comunicao

c o m especialistas

d a rea d e

desenvolvimento d e clulas a combustvel no IPEN, d o c a m p o de atuao em proteo ambiental da A g n c i a Ambiental d e S o Paulo - C E T E S B , e profissionais de diferentes organizaes q u e trabalham c o m a A C V . <* Elaborao d e u m a ficha d e coleta d e dados para anlise do inventrio com informaes sobre entradas de material e energia, c o n s u m o de gua, sada de material, emisses atmosfricas, emisses para a gua e solo, alm de outras liberaes.(Figura 5.4)

Aq i o ru v

E ia dt r

Ei i x r b

I s rr n ei

Fotrntf

Fetramentas

Tbl ae a

Jnl ae a

Ay a jc

Ta u i r d zr

3 C

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D TD P E H H E T D Af O R E C I t M MO

"

IDEHTIFCAAODOPROCESSOELEMENTARn

LOCALOE-ORIGEM-DOSDAOOS B

PERIODOOE-IEMPOd DESCraAO-OOfROCESSO-ELEMEHTARn ENTRAOA'DEMATERIALo UMIDADEo

MESimCIALo

MESFINALo "

QUANTIDADEo

PROCEOrMENTO-DEAMOSTRAGEMn

ENTRADA-OE-ENERGIAo

UIIIDADEo

QUAHTIOADEd

PROCEDIMEHTO-DEAMOSTRAGEMo

= 1 l :5 < 3
Pg 1 S 1 e l/l E 58 c m , m L 4 i n Cl 1 o 4 P ru u s ( ot g fij

FIGURA 5.4 - Ficha de coleta de dados.

Em relao a o s outros procedimentos n e c e s s n o s para o clculo d a s sadas d e materiais do MEA, a verificao do produto obtido e a viabilidade para a reciclagem primha f o r a m determinadas realizao d a s anlises apresentadas a seguir.

5.2.2.1- Anlise

Termogravimtrica

ATG

T e r m o g r a v i m e t r i a (TG) a tcnica na qual a m u d a n a da massa de uma substncia m e d i d a e m f u n o da temperatura e do tempo, e n q u a n t o esta submetida a uma p r o g r a m a o controlada. O termo abreviado pela sigla T G A c o m u m e n t e e m p r e g a d o , no lugar de T G por ser seu precedente histrico e para minimizar a confuso verbal c o m T g , a abreviao da temperatura de transio vtrea. A anlise realizada em uma atmosfera definida, geralmente em

condies inertes (nitrognio) o u em u m a m b i e n t e oxidativo (ar o u possivelmente oxignio). A massa medida e m uma balana eletrnica altamente sensvel e os efeitos de interferncia da flutuao e fluxo de gs so c o m p e n s a d o s por uma correo de curva branca. Esta tcnica f o r n e c e informaes s o b r e o c o n t e d o

dos c o m p o n e n t e s volteis c o m o solventes o u gua, de cinzas e espessantes, b e m c o m o o c o m p o r t a m e n t o de d e c o m p o s i o trmica de elementos orgnicos, inorgnicos e biolgicos^ . A s anlises termogravimtricas das amostras: tinta cataltica (A), as

oriundas do processo de recuperao da platina (B) e da platina comercial (C) foram obtidas e m u m e q u i p a m e n t o marca Mettler 851 e. O material de referncia utilizado para anlise Toledo, modelo TGA/SDTA

foi alumina, velocidade do

equipamento de 10C/min, temperatura de at 8 0 0 C e fluxo de oxignio.

5.2.2.2- Espectrometria

de Fluorescncia

de Raios X -

FRX

A FRX p o d e ser classificada c o m o uma tcnica de emisso fundamentada no efeito fotoeltrico. Quando

atmica, a um

um t o m o s u b m e t i d o

processo de irradiao utilizando-se uma fonte de raios X (tubo de raios X, induo por partcula, radioistopos naturais, luz sincrotrn), um eltron p o d e ser ejetado das camadas eletrnicas mais internas (efeito fotoeltrico). Para

^ Wendhausen, P Anlise Termogravimtrica/Laboratrio de Anlises Termoflsicas. Disponvel http://wvw.materiais.ufsc.br/~atermicas/tg.htm. Acessado em 11/12/2005.

em

estabilizao

desta forma

excitada,

eltrons

das

camadas

eletrnicas

mais

externos caem rapidamente para as vacncias geradas, liberando a diferena de energia (DE) existente entre os dois nveis de energia envolvidos. C o m o este processo envolve nveis de energia que so caractersticos d e cada elemento, a radiao emitida para cada transio t a m b m caracterstica. Desta maneira, a energia da radiao emitida pode ser diretamente utilizada na identificao da espcie e m questo. Por outro lado, como a intensidade da radiao emitida diretamente proporcional concentrao da espcie, a tcnica t a m b m fornece informaes que p o d e m ser utilizadas para fins quantitativos. Em situaes nas quais pretende-se analisar uma amostra desconhecida, principalmente a tcnica de FRX tambm uma mostra-se mais totalmente vantajosa, dos

em f u n o

de permitir

rpida

avaliao

qualitativa

constituintes da matriz. ( N A G A T A et.al, 2001). As c o m p o s i e s qumicas das amostras A , B, C espectrmetro marca Shimadzu, modelo EDX RF 900HS. f o r a m obtidas em u m Na anlise quantitativa

da disperso utilizou-se o mtodo de Curva de Calibrao (regresso linear), enquanto que nas d e m a i s anlises (semiquantitativa), pelo mtodo de Parmetros Fundamentais (ensaio direto, no destrutivo). As amostras f o r a m a c o n d i c i o n a d a s em porta amostra de teflon e polipropileno sob atmosfera a vcuo.

5.2.2.3-

Difrao

de Raios

X-

DRX

A difrao de raios X representa o f e n m e n o de interao entre o feixe de raio X incidente e os eltrons dos tomos componentes de um matehal, da

relacionado ao e s p a l h a m e n t o

coerente. A tcnica consiste na incidncia

radiao em uma amostra e na deteco dos ftons difratados, que constituem o feixe difratado. Em um material onde os tomos estejam arranjados

periodicamente no espao, caracterstica das estruturas cristalinas, o f e n m e n o da difrao de raios-X ocorre nas direes de espalhamento que satisfazem a Lei de Bragg, conforme a e q u a o nA=2 d seno 9,

PEr

o n d e n= nmero interior d e comprimento d e onda; A = c o m p r i m e n t o da radiao incidente; distncia interplanar entre dois planos adjacentes e 9 = ngulo d e incidncia da radiao. No mtodo d o p a identificao d a s substncias cristalinas obtida atravs d a c o m p a r a o d o difratograma c o m p a d r e s difratomtricos d e fases individuais disponibilizados pelo ICDD - International
antigo JCPDS-Joint Committee of Powder Diffraction

Center

for Diffraction

Data,

Standards,

s e n d o possvel

t a m b m calcular o s parmetros d e cela unitria, avaliar o grau d e cristalinidade, b e m c o m o quantificar f a s e s presentes. A quantificao de fases a partir da difrao d e raios-X se apoia n a s intensidades d o s picos do difratograma, as quais, a l m de g u a r d a r e m u m a relao caracterstica da estrutura cristalina d e cada fase c o m p o n e n t e , refletem a proporo d a s fases na amostra (SILVA et. al, 2005). Os difratograma d a s amostras A, B e C f o r a m resultantes da anlise realizada no difratmeto marca Rigaku, m o d e l o Multiflex, utilizando u m a radiao 0,02. Para

C u K a , na faixa angular 2 9 = 2 0 a 8 0 e passo de varredura d e

determinar o t a m a n h o mdio d a s partculas (d) utilizou-se o pico referente a o plano da estrutura cbica de f a c e centrada da Pt e m torno d e 2, = 4 0 e e m p r e g o u - s e a e q u a o de Scherrer^: d= KA/pcosO

o n d e : d o dimetro mdio d a s partculas; K a constante de proporcionalidade q u e d e p e n d e d a forma d a s partculas, assumida c o m o esfrica (0,9); A o c o m p r i m e n t o de onda da radiao d e C u (1,5406 A ) e (3 a largura a meia altura do pico (rad).

5.2.2.4- Anlise

por Ativao

Neutrnica

A ativao neutrnica u m a tcnica analtica u s a d a para determinao da c o m p o s i o qumica elementar por meio da induo d e radioatividade artificial e m uma amostra, q u e obtida mediante a irradiao c o m neutrons e posterior

^ (SALGADO &GONZALEZ, 2003)

medida da radioatividade (detector de Ge hiperpuro acoplado a espectrmetro de raios gama) . Esta tcnica aplicada aos mais diversos c a m p o s de p e s q u i s a e tecnologia, por exemplo, biologia, geoqumica, fsica do estado slido, medicina, arqueologa, entre outros. As principais caractersticas que tornam esta tcnica uma poderosa

ferramenta analtica so: aplicvel a todo tipo de matriz, grande n m e r o de elementos analisveis, capacidade de anlise multielementar, natureza qumica ou fsica do material, elevadas independncia da seletividade,

sensibilidade,

preciso e exatido. V a l e ressaltar que a tcnica pode ser destrutiva o u no, isto , no necessrio q u e haja tratamento q u m i c o preliminar da amostra. As anlises por ativao neutrnica das amostras A, B e C foram

realizadas com irradiaes^ de 3 0 s e g u n d o s sob o fluxo de nutrons trmicos de 10 n cm"^ s"^ e de 16 horas sob fluxo de 3,6 X 10^^ n cm'^ s'\ Br, ^ C o , C r , Fe, La, Na, Pt, Os radioistopos R U , ^ Se e Zn.

utilizados f o r a m :

As concentraes f o r a m calculadas pelo m t o d o comparativo.

5.2.2.5'

Anlise

de Voltametria

Ciclica

O termo voltametria engloba um g r u p o de m t o d o s eletroanalticos nos quais a informao sobre o analito deriva das m e d i d a s de corrente em f u n o do potencial aplicado, sob condies onde o eletrodo de trabalho (ou indicador) encontra-se polarizado. A forma mais utilizada a varredura linear de potencial, utilizada desde os primordios da polarografia. A faixa de potencial "varrida" e m uma nica direo, iniciando no potencial inicial (t = 0) e terminando no potencial final (t = tf). J na voltametria cclica, a direo do potencial invertida ao final da primeira varredura. Ento, geralmente a varredura tem a f o r m a de um tringulo issceles. Este p r o c e s s o traz a v a n t a g e m de que o produto da reao redox q u e ocorreu na primeira etapa de varredura (na ida), pode ser avaliado n o v a m e n t e na varredura reversa (na volta). A voltametria cclica uma ferramenta muito

' Reator nuclear de pesquisi modelo lEA -RI - IPEN.

95

favorvel para elucidar as propriedades superficiais dos materiais e determinar a rea eletroquimicamente ativa ( P E R E Z ef. al, 1998) A caracterizao eletroqumica das amostras A, B e C foi realizada por meio de voltametrias cclicas ( V C s ) . Utilizou-se um eletrodo de camada fina

porosa (eletrodo d e trabalho), um eletrodo de referncia de hidrognio e u m contra eletrodo platinizado, s e n d o os V C s obtidos e m u m a soluo a q u o s a de H2SO4 0,5 mol L usado foi um e, na velocidade de varredura de 10 mV/s. O e q u i p a m e n t o da marca Microqumica, modelo Microqumica. MQGPG01,

potenciostato

c o n e c t a d o a um m i c r o c o m p u t a d o r utilizando software

5.2.3 - A v a l i a o d e I m p a c t o s d o C i c l o d e V i d a

Para selecionar as classes das questes ambientais relevantes, as quais os resultados do ICV p o d e m ser associados, tornou-se necessrio identificar

previamente os aspectos e os impactos ambientais do processo de recuperao dos eletrocatalisadores, bem c o m o a sua importncia no e s c o p o delimitado para o estudo. S e g u n d o a n o r m a ISO 14001(1996), defini-se aspecto ambiental elementos das atividades das organizaes, produtos e servios que como podem

interagir c o m o meio ambiente, enquanto impacto ambiental caracteriza-se por qualquer mudana no meio ambiente, adversa ou benfica, resultante,

integralmente ou parcialmente, das atividades das organizaes, produtos o u servios. Freqijentemente, os aspectos ambientais so visualizados como as

entradas do sistema produtivo e, os impactos c o m o sadas. Contudo, mais concludente visualizar os impactos como os resultados das sadas. Por exemplo, o descarte de efluentes (sada); pode resultar e m u m a crescente concentrao de metais pesados no meio receptor (resposta). Um e x e m p l o de aspectos e impactos associados a um processo, produto e servio, pode ser visualizado na T A B 5.2.

TABELA 5.2 - Exemplo de aspectos e impactos

ELEMENTO PROCESSO: MANUFATURA DE MONMERO ACRILONITRILA PRODUTO: SPRAY DE CABELO SERVIO: MANUTENO DE JARDINS ASPECTO INJEO DE SULFATO DE AMNIA EM POOS DE PROFUNDIDADE PROPULSOR,SOLVENTE IMPACTO CONTAMINAO DE GUAS SUBTERRNEAS DEPLEAO DA CAMADA DE OZNIO APLICAO DE HERBICIDAS POLUIO DIFUSA

Fonte: BLOCK (1999), modificado FUKUROZAKI (2006)

Neste sentido, procurou-se verificar nas entradas, fluxos e sadas

do

processo, levantadas no inventrio, quais os elementos q u e poderiam interagir com o meio ambiente. Devido natureza especfica do mtodo de recuperao, considerou-se o uso de substncias qumicas, materiais processados, energia e recursos naturais. A etapa subseqente consistiu e m identificar os potenciais impactos e m funo dos aspectos ambientais. Desta maneira, definiu-se as categorias e os possveis indicadores de impactos. Posteriormente, a fase seguinte da

caracterizao b u s c o u definir a medida quantitativa do perfil de depleo. No entanto, verificou-se q u e m o d e l o s de caracterizao, principalmente no que t a n g e aos procedimentos de clculo, d e m a n d a v a m u m a e n o r m e quantidade de dados especficos. Por exemplo, os m t o d o s existentes sobre perda de

biodiversidade s e baseiam e m informaes cientficas sobre a densidade das espcies e produo primria dos ecossistemas especficos do local de estudo, (cf. S U P P E N & ABITIA, 2 0 0 5 ) . C o n s e q e n t e m e n t e , esta atividade implicaria e m t e m p o e outros recursos no disponveis para o presente trabalho. Embora, tcnicas de caracterizao para a categoria de aquecimento

global, e m i s s e s cidas e m u d a n a s climticas do Painel Intergovernamental de M u d a n a Climtica IPCC p o s s a m ser aplicveis, observou-se que devido s

peculiaridades do processo (ver item 5.1 deste captulo) e seus reflexos no inventho, a contribuio relativa das entradas e sadas do sistema no seriam significativas, o que poderia acarretar e m uma anlise e q u i v o c a d a do efeito do impacto.

Neste contexto, a estimativa da significncia dos impactos contemplou somente a anlise qualitativa. Para tanto, os critrios de avaliao foram

selecionados com b a s e na proposta de B L O C K (1999) e, de acordo c o m a sua utilizao e escalas mais c o m u m e n t e e m p r e g a d a s pelas organizaes 1999). Assim sendo, os parmetros e respectivos conjuntos de [ibidem,

pontuao

utilizados foram: 1)- Probabilidade: identifica a probabilidade de impacto em f u n o da sua possvel ocorrncia (TAB 5.3)

TABELA 5.3 - Escala de probabilidade

Pontuao S Tipo Muito provvel Descrio Alta probabilidade: (90% ou mais) de que tal aspecto possa resultar em um impacto detectvel 4 Provvel Forte probabilidade: (68% a 89%) de que tal aspecto possa resultar em um impacto detectvel 3 Moderado: Moderada probabilidade (34% a 67%) de que tal aspecto possa resultar em um impacto detectvel 2 Leve Baixa probabilidade (11% a 33%) que tal aspecto possa resultar em um Impacto detectvel 1 Remoto: Improvvel (10% ou menos) de que tal aspecto possa resultar em um impacto detectvel

Fonte: BLOCK, 1999

2)-Severidade: refere-se

ao g r a u

e m que as reas de entorno (incluindo o ar,

gua, terra e outros recursos naturais e humanos) so afetados pelos impactos (TAB 5.3).

TABELA 5.4 - Escala de severidade

Pontuao 5 4 3 2 1 Tipo Severo/catastrfico Srio: Moderado: Leve Inofensivo: Descrio Muito perigoso ou potencialmente fatal; grandes esforos para corrigir ou recuperar Perigoso mas no potencialmente fatal, dificuldade de corrigir mas recupervel Algumas vezes perigoso, corrigvel Pequeno potencial de dano, facilmente corrigivel Sem potencial de dano, corrigivel

Fonte: BLOCK, 1999

98

3)- Limites: os limites geogrficos refletem as r e a s fsicas e m q u e os impactos p o d e m ocorrer (TAB.5.5).

TABELA 5.5 - Escala de limites

Pontuao 5 4 3 2 1 Tipo Global Regional Local Confinado Isolado Descrio Migrao dos impactos para outros pases Migrao dos impactos para regies do pas onde eles ocorrem Migrao dos impactos para os locais de entorno Migrao dos impactos para reas adjacentes ao espao fsico em que ocorrem Migrao dos impactos contida dentro do espao fsico onde ocorrem

Fonte: BLOCK, 1999, modificado por FUKUROZAKI (2006)

4 ) - Status

regulatrio: identifica se os impactos esto a s s o c i a d o s a exigncias

g o v e r n a m e n t a i s (leis, resolues, normas) ou n o (TAB 5.6)

TABELA 5.6 - Escala de status regulatrio

Pontuao S Tipo Regulado legalmente 4 Regulado no futuro 3 Poltica da organizao 2 Prtica da organizao 1 No regulado Descrio Leis, resolues, normas, portarias, decretos, padres designados pela agncia ambiental federal, estadual ou local No regulado mas com algumas consideraes do governo ou com potencial para ser regulado no futuro Padres industriais, cdigo de prticas ou outras iniciativas adotadas e formalizadas pelas organizaes Padres industriais, cdigos de praticas ou outras iniciativas no formalmente estabelecidas para as prticas Sem referncia

Fonte: BLOCK (1999), modificado por FUKUROZAKI (2006)

Todos

os impactos

identificados

refletem

uma

posio

em

um

dado a

parmetro, assim, o p a s s o seguinte da avaliao consistiu e m determinar significncia dos impactos pela avaliao mijltipla dos critrios c o m o exemplifica a T A B 5.7.

selecionados,

99

TABELA 5.7 Impactos

Impacto Impacto 1 2

Exemplo da avaliao mltipla dos critrios

Severidade 2 Limites 2 1 Status r e g u l a t r i o 1 2 Significancia

Probabilidade 3 3

12

Os dados obtidos no inventrio e na avaliao de impactos do processo de recuperao da platina na avaliao foram s u m a r i z a d o s e a p r e s e n t a d o s formas de figuras, tabelas e grficos. na

5.2.4 - I n t e r p r e t a o

Os resultados alcanados na A C V simplificada do sistema e s t u d a d o foram sumarizados, alm de c h e c a d o s e avaliados quanto s exigncias do objetivo e escopo delimitados. A s informaes decorrentes d a s atividades mencionadas

nessa etapa so apresentadas, neste trabalho, no captulo 6 e nas concluses.

6 -

AVALIAO

DO CICLO DE VIDA DO PROCESSO DE

RECUPERAO DOS CATALISADORES DA PEMFC

Neste captulo, os resultados significativos alcanados so relatados e discutidos e m trs partes seqenciais. Conforme descrito na metodologa, a p n m e i r a seo, diz respeito etapa de pr-avaliao, na qual so identificadas s questes relevantes sobre a platina. A s e g u n d a consiste nos resultados derivados dos procedimentos de coleta e anlise dos d a d o s inventariados no processo de recuperao dos catalisadores do MEA. Por fim, a ltima parte traz as

informaes oriundas da avaliao de impactos da A C V .

6.1-

Pr Avaliao da ACV : questes relevantes sobre a platina

C o n f o r m e verificado nos captulos anteriores (cap. 2 e 5), u m a das g r a n d e s

p r e o c u p a e s e m relao ao desenvolvimento da CaC do tipo P E M F C , incide sob o custo da platina, no qual, tanto a disponibilidade do recurso na natureza, quanto o seu suprimento pelas atividades de extrao e beneficiamento, esto

intimamente relacionados. S e g u n d o P e n a ef. al (2005), as reservas minerais caracterizam-se na

frao identificada e e c o n o m i c a m e n t e recupervel d o s recursos naturais para um dado elemento o u composto, q u e t e n d e m a variar c o m o decorrer do tempo, por um lado devido explorao e, por outro, pelo reconhecimento d e novas j a z i d a s que permitem rep-las e inclusive aument-las por um determinado perodo. Neste sentido, os metais que p a s s a m a formar parte dos processos o u dos produtos industriais constituem-se na parcela, na qual eventualmente possvel reciclar e dar u m a nova f u n o (recursos secundrios). Porm, parte d o s metais contidos e m diversos produtos se p e r d e por estar d e m a s i a d a m e n t e diludo o u associado a outros compostos, nos quais muito difcil separ-los. T o d a v i a , fatores e c o n m i c o s (variaes no preo do mercado), tcnicos (aplicaes de n o v a s tecnologias), ambientais (maiores exigncias regulatrias) e

sociais (padres d e c o n s u m o ) p o d e m por sua vez determinar a viabilidade de explorao dos recursos e, decidir desta forma o uso e os recursos marginais. Destarte, a s informaes relacionadas ao ciclo d e vida d o mineral p o d e m indicar os fatores importantes a serem considerados no processo de recuperao e d e outra forma, apontar a s q u e s t e s ambientais a s e r e m p o n d e r a d a s no que t a n g e a explorao e o e s g o t a m e n t o do recurso, bem c o m o as c o n s e q n c i a s no meio a m b i e n t e e na sade h u m a n a . Entretanto, a enorme q u a n t i d a d e de informaes requeridas e a ausncia de d a d o s confiveis necessrios, a l m dos aspectos inerentes coleta e tratamento, torna a tarefa de identificar estas questes um ao

processo

e x t r e m a m e n t e c o m p l e x o e laborioso. Portanto, c o n s i d e r a n d o as limitaes do estudo, a determinao dos principais fatores consistiu e m u m a superficial e exploratria da A C V da platina. A s s i m sendo, a construo do diagrama geral do ciclo de vida limitou-se a ilustrar a cadeia de relaes c o m diferentes setores produtivos e as principais f a s e s relacionadas a sua produo (FIG 6.1). abordagem

Setores de demanda Indstria da Minerao Industria automobilistica Energia Indstria Qumica Petrleo Materiais Investimento Transporte Vidros Joalheria Eltrico CaC e outros

Resduos slidos, efluentes e emisses atmosfricas

Reciclagem

Aterro

Gerenciamento ps-uso

' Processo de reciclagem

F I G U R A 6.1 - Diagrama geral do ciclo de vida da platina

R e s u m i d a m e n t e , o ciclo inicia-se com a prospeco mineral (identificao, m a p e a m e n t o e anlise d a s regies e c o n o m i c a m e n t e viveis), seguidas pela

explorao do minrio (extrao das rochas), produo de platina fsicamente pura (concentrao) e qumicamente pura (refinamento). A platina depois de refinada apresenta u m a pureza de mais de 99,95 % e p o d e m ser produzido e m v h a s formas: lingote, gros o u c o m o um p c o n h e c i d o c o m o "sponge". O t e m p o entre a minerao tpica e a produo do metal puro gira

e m torno de 6 s e m a n a s ( M A T T H E Y , 2006). Para cada setor de demanda, existe uma cadeia d e bens e servios especficos q u e a t u a m no processamento e fornecimento d o material conforme as suas necessidades. Neste panorama, na histha da descoberta da p l a t i n a \ possvel verificar q u e suas propriedades, exploradores e na medida e m que estas e r a m constatadas induziram no decorrer do pelos o

pesquisadores,

tempo

desenvolvimento de mtodos de extrao e refinamento, b e m c o m o propiciaram a sua aplicao e m diferentes setores. sntese dos fatores identificados, Desta forma, apresenta-se a seguir uma no contexto da demanda primria e

especialmente no q u e tange a tecnologia P E M F C .

6.1.1

Propriedades Gerais

Os metais do grupo da platina qumicos: platina (Pt), paldio (Pd), (Ir), os quais apresentam

M G P c o m p r e e n d e m seis

elementos

rdio (Rh), rutnio (Ru), smio (Os) e iridio qumicas semelhantes e ocorrem

caractersticas

associadamente na natureza. Igualmente como o ouro e a prata so conhecidos c o m o metais preciosos ou nobres, bem como, por possurem extraordinrias

propriedades: so refratrios, qumicamente inertes a elevadas temperaturas e a uma ampla g a m a de materiais e, possuem excelente atividade cataltica. A i n d a , os M G P p o s s u e m d e n s i d a d e e pontos de f u s o bastante elevados, s e n d o o iridio o elemento qumico mais denso q u e ocorre na natureza (d= 22,65). Ocorrem em depsitos, quase sempre relacionados a complexos mficos-

ultramficos, sob a forma de c o m p o s t o s qumicos e ligas naturais, e m variada e

Consulte MATTHEY, 2006.

c o m p l e x a mineralogia. A T A B . 6.1 apresenta principal material de interesse do estudo.

as caractersticas da platina,

TABELA 6.1 - Propriedades da platina

PROPRIEDADES Classe de substancias elementares Origem Densidade (298 k) Rede cristalina Ponto de fuso Ponto de ebulio Condutividade eltrica Condutividade trmica Calor de fuso Calor de vaporizao Calor de atomizao PLATINA Metal Natural 21450 kg m ' ' Cbica de face centrada 1772 C 3827 C 9,43 X 106 O h m ' m ' 71,6W m ' K ' 19,7 kJ mol"' 510,5 kJ m o l ' 565 kJ mol"'

Nos

compostos

qumicos,

os

MGP

esto c o m b i n a d o s

com

oxignio, Na platina

enxofre, arsnico, bismuto, telijrio, e s t a n h o e chumbo, entre outros.

e m particular, outros elementos c o m u m e n t e associados so: cloro, carbono e nitrognio, e x e m p l o s de substncias c o m p o s t a s e o seu estado d e oxidao so a p r e s e n t a d o s na T A B . 6.2.

TABELA 6.2 ESTADO DE OXIDAAO Pt" Pt" Pt

IV

Estado de oxidao e compostos de platina

SUBSTANCIAS

[Pt (PPh3 )3 ];[Pt (PF3 )4 ]

PtO; P t C b ; PtBra; Ptb ; PtCI/'; [ R (CN)4 f ; complexos

Pt02 ; [Pt {OH)6f

(aq); RF4: PtCU ; PtCle'^; complexos (PtFs ) 4 ; PtFs" PtOa; PtFs

Pt' Pt

Nas

ligas

naturais

os

MGP

encontram-se

associados

em

variadas

propores, c o m titnio, ferro, ouros e, entre outros, ao mercho. Os minerais mais c o m u n s s o a sperrita, braguitta, coopehta, platina nativa, paldio nativo e osmirdio.

Especialmente, nas clulas a combustvel, devido as suas propriedades qumicas, a platina o catalisador por excelncia^ para os processos de oxidao e reduo necessrias ao funcionamento da P E M F C ( S A L G A D O SeGONZALEZ,

2003).

6.1.2

Demanda e Aplicaes

Face as suas qualidades fsicas e qumicas, a platina e m especfico, a m p l a m e n t e utilizada e m joalherias (FIG 6.2), investimentos de reserva de valor (FIG. 6.3), e m diversas indsthas, tais como; a automotiva, a qumica e a elthca, especialmente na eletroeletrnica e, em dispositivos de controle ambiental (FIG

6.4).

FIGURAS 6.2 - Jias de platina Fonte: MATTHEY, 2006

FIGURA 6.3 - Platina em barra e gros Fonte: MATTHEY, 2006

" Alta ati\idade eletrocatalisadora. estabilidade c conduti\idade eltrica.

FIGURA 6 .4 - Sensor de platina utilizado para detectar monxido de carbono Fonte: MATTHEY, 2006

Em muitos pases, o c o n s u m o de platina est relacionado sua utilizao c o m o catalisadores, principalmente e m automveis"^ (autocatalisadores) e, e m processos industriais, como por exemplo, da industria p e t r o l f e r a " (FIG 6.5). Outras aplicaes deste metal so: os condutores eltricos (cabos de fibraotica), dispositivos de extruso, prteses dentrias, m e d i c a m e n t o s , bem c o m o o uso na p r o d u o de vidros e no setor qumico, na manufatura de silicone e fertilizantes.

FIGURA 6.5 - Platina ancorada em substrato de alumina, utilizada como catalisador em processos da indstria petrolfera Fonte: MATTHEY, 2006

' Purincao dos gases do cscapamenlo por oxidao cataltica. ' Preparao da gasolina para aumentar a octanagem por isomcrizao.

Por fim,

soma-se

ainda

uma

demanda

relativa

especulao

(ativo

financeiro), a fabricao de unidades de disco rgido para c o m p u t a d o r e s (FIG 6.6) e, recentemente, as tecnologias de ponta, como no caso da clula a combustvel. Especificamente, na P E M F C , a platina e m p r e g a d a na produo dos eletrodos de difuso gasosa, c o m o eletrocatalisadores (cf. cap.2).

FIGURA 6.6 - Disco rgido com camada magntica de platina Fonte; MATTHEY, 2006

De acordo com

Department

for Transport

- D F T (2004), a projeo de

d e m a n d a para a platina depende de diferentes parmetros, tais como; reserva estimada, fatores de oferta e procura, alm da taxa de reciclagem. A T A B 6.3

apresenta a d e m a n d a de platina nos principais setores nos ltimos dois anos. TABELA 6.3 - Demanda de platina por setor em quilogramas (kg)
DEMANDA Autocatalisadores (total) Autocatalisadores (recuperados) Indstria qumica Industria eltrica Vidros Investimentos (baixos) Investimentos (altos) Joalherias Petrleo Outros Total 2004* 106800 21150 9750 9000 8700 750 450 64800 4500 14100 197700 2005* 115800 24000 9600 106650 9450 600 150 60600 4800 13950 201300

Valores obtidos a partir do Interim Review Platina 2005 (MATTHEY,2005)

C o m u m e n t e , a explorao de novos recursos para fins de suprimento tem sido realizada e m funo das expectativas e crescimento do consumo. Conforme M A T T H E Y (2005), um significativo a u m e n t o e s p e r a d o no setor automotivo, tendo em vista q u e as restries legais dos padres de emisses veiculares tm promovido o uso significativo da platina c o m o catalisadores dos automveis e, conduzido a um a v a n o no desenvolvimento dos veculos movidos tecnologia C a C (cf. cap. 2).

6.1.3

Suprimento e Preo

A s reservas mundiais esto extremamente c o n c e n t r a d a s na frica do Sul (em torno de 7 7 % ) , com s e g u n d o destaque para a Rssia (13%). Estes dois pases so responsveis por cerca de 9 0 % do suprimento de platina no m u n d o , e n q u a n t o a A m r i c a do Norte e outras regies r e s p o n d e m pelo restante do fornecimento deste metal nobre (TAB 6.4). S e g u n d o o Departamento Nacional de Produo Mineral ( D P N M , 2 0 0 2 ) , no h no registros de produo nem d e reservas no Brasil, embora haja

indcios favorveis, phncipalmente condies geolgicas tecnicamente propcias e, atividades prospeco de M G P no pas.

TABELA 6.4 - Suprimento de platina por regio em quilogramas (kg)

SUPRIMENTO Africa do Sul Rssia Amrica do Norte Outros Total 2004 149100 25500 10740 7650 193800 *Valores obtidos a partir do Interim Review Platina 2005 (MATTHEY,2005) 200S 153600 25800 10200 8100 197700

Em relao ao suprimento, a tendncia histrica entre a oferta e a procura, indica que este geralmente atende a d e m a n d a . No entanto, de acordo M A T T H E Y (2005), e m 2 0 0 4 e 2005, o mercado de platina apresentou um moderado dficit, resultando no a u m e n t o relativamente expressivo do preo, de $ 8 6 1 / 28,3g janeiro de 2 0 0 4 para $980/28,3g em d e z e m b r o de 2 0 0 5 (FIG 6.7). em

$/28,3g

980

340

20

9g

830

S0

S40
820

Ms J F f l f l O J f l O l i D J F l i n K J J f i S O N D

FIGURA 6.7 - Preo da platina no perodo de janeiro de 2004 a dezembro de 2005 Fonte: MATTHEY, 2006

Por Renewable acrscimo

conseguinte, Energy

baseando-se

nos

dados

do

relatrio

do

National

Laboratory

(2005), para o setor produtivo da P E M F C este no mesmo perodo, provocou um aumento

no valor da

platina,

significativo do custo da produo dos eletrodos de difuso g a s o s a - E D G ( 3 1 5 % ) , no quais a platina o principal c o m p o n e n t e (TAB 6.5).

TABELA 6.5 - Custo da fabricao do EDG da PEMFC e porcentagem do aumento em entre os anos 2004 e 2005
2004 COMPONENTE CUSTO ($W) ELETRODOS (EDG) 67,19 CUSTO ($/m') 279,02 aumento 315 Carga da platina 0,75 mg/cm^ 2005 % OBSERVAES

Fonte: NRE (2005), modificado por FUKUROZAKI (2006)

Desta forma, m e s m o c o m u m controle de perdas do material o u r e d u o d a s cargas d o catalisador, por melhorias no p r o c e s s o de fabricao, as d e s p e s a s no s e h a m arrefecidas, devido a m p l i a o da d e m a n d a deste metal nobre por outros setores produtivos e dficit do suprimento.

A d e m a i s , s e g u n d o o relatrio do D F T (2004), o m e r c a d o da platina muito inconstante, resultando em padres de preos cclicos para cada um dos

principais dos M G P (platina, paldio e rdio) e, e m b o r a a s atuais presses da d e m a n d a p o s s a m ser aliviadas pela crescente p r o d u o das minas da frica d o Sul e exportaes da Rssia, a longo prazo o suprimento muito incerto. Neste cenrio, G R O T (2003) aponta que se o potencial da tecnologia P E M F C para aplicaes mveis vier a se realizar^, a disponibilidade dos M G P p o d e resultar, no decorrer do tempo, e m u m a sria limitao para o futuro da C a C , primeiro pelo a u m e n t o do preo e e m seguida pelo esgotamento do recurso. conseguinte, a reciclagem da platina torna-se imprescindvel para Por a do

sustentabildade e c o n m i c a da P E M F C , assim c o m o para a m a n u t e n o

equilbrio ecolgico visto que os principais impactos identificados na literatura esto relacionados sua d e m a n d a primria.

6.1.4

Impactos Ambientais e Restries Legais

Os impactos ambientais significativos esto associados extrao mineral e ao refinamento da platina. Em t e r m o s gerais, os efeitos nocivos ao meio a m b i e n t e ocorrem principalmente pelo uso e d e g r a d a o do solo e pela poluio do ar, por e m i s s e s n o controladas d e dixido d e enxofre (SO2), amnia, cloro e, entre outros, cido clordrico. A s e m i s s e s de SO2 e NH4 so responsveis por precipitaes cidas, cujo efeito p o d e atingir a escala regional (DFT, 2004). De acordo com OKOINSTITUTE (1997), o estudo sobre a "pegada etapas

a m b i e n t a l ^ " de autocatalisadores, produtivas

revelou t a m b m que nas referidas

cada grama de platina requer 23,76 k W h de eletricidade e 10,45 MJ

de gs natural. Estes valores so equivalentes a 6,4 kg de carbono por g r a m a de platina o u 180 kg por ona de Pt , considerando fatores de emisso c o m u n s frica do Sul (cf. DFT, 2004). Essas e m i s s e s de carbono contribuem para

impactos de o r d e m global, tais c o m o o aquecimento e outras m u d a n a s climticas.

" o sucesso da adoo de CaC nas aplicaes mveis (transporte) em longo prazo pode criar um mercado na ordem de 10 milhes de veculos (CARLSON,2003). ^ Tambm conliecida como pegada ecolgica; fornece uma medida do impacto das atividades antrpicas no meio ambiente.

Outros impactos
uso e exposio

esto relacionados a o destino ambiental d a platina p s S e g u n d o Hazardous Substances Data Bank -

ocupacional.

HSDB

(2006), este metal, devido a o s e u valor, recebe muitos cuidados durante os

processos d e m i n e r a o para evitar perdas significativas, alm d e u m a relativa ateno n o uso e descarte d e objetos. Apesar disso, o uso de compostos de platina^ como n o caso d o s

catalisadores d e a u t o m v e i s resultam e m liberaes difusas n o ambiente, p o r exemplo: sais d e platina particulados no ar, precipitados n a forma seca o u m i d a no solo, dispersos n a gua e transformados p o r bactrias em complexos

metilplatincos. Referncias d e estudos sobre a s concentraes d e platina encontradas e m diversos c o m p a r t i m e n t o s ambientais, na fauna, n a flora e outros locais, b e m c o m o possveis implicaes, s o apresentadas n a T A B 6.6 .

TABELA 6.6 - Referncias de estudo sobre a concentrao de platina em diferentes compartimentos ambientais, na fauna na fauna e outros locais
LOCAL gua Potvel Agua Superficial Efluentes Solos Sedimentos Ar (Zona Urbana) Ar (Zona Rural) Flora Fauna Outros (rodovia, tnel) REFERENCIAS ENVIRONMENTAL HEALTH CRITERIA - W H O (1991) BAREFOOT (1997) L A S C H K A & N A C H T W E Y (1997) W H O (1991) BAREFOOT (1997) W H O (1991); ZEIRINI ef. al. (2001) W H O (1991) BAREFOOT (1997), W H O (1991) RENNER & SCHMUCKLER (1991) BAREFOOT (1997); W H O (1991); CZERCZAK & GROMIEC (2001)

No q u e t a n g e a saijde h u m a n a , a s exposies ocupacionais

ocorrem

durante a minerao e nos procedimentos d e refinaha. Todava, a mais c o m u m e atual exposio o c u p a c i o n a l ocorre pela inalao d e c o m p o s t o s d e platina

solijveis no beneficiamento d o mineral e na manufatura d e catalisadores. A d e m a i s , d a d o s d e monitoramento indicam q u e a p o p u l a o e m geral pode ser exposta,

via inalao d o a r , principalmente e m estradas ( H S D B , 2 0 0 6 ) .

' Platina na forma de ons e compostos orgnicos e inorgnicos.

C o n f o r m e o Scorecard

The

Pollution

Information

Site^,

o perfil q u m i c o da

platina metlica^, em diferentes bases de dados, indica suspeitas de toxicidade humana, nos sistemas: imune, respiratho, nervoso e, de rgos do sentido. Na escala de risco ecolgico esta forma apresenta m e n o s periculosidade do que a maioria dos residuos p e h g o s o s , segundo a Waste Minimization Prioritization Tool

- W M P T ^ (FIG. 6.8). Ressalta-se que para a Pt metlica no foram encontradas restries legais de emisso.

Menos perigoso
' 257o"

Mais perigoso 50%"

1

7 5 % "
1 1

FIGURA 6.8 - Escala de risco ecolgico

Fonte: Scorecard The Pollution Information Site

No entanto, no que tange aos compostos, a O S H A determina o limite de contaminantes no ar para sais de platina solvel no valor de 0,002 m g m'"^ (Occupational and Safety Health Act 1910/1000^\ 2 0 0 1 ) , sendo o dano imediato valor de 4 mg m'^

vida ou a sade h u m a n a para esta m e s m a forma de Pt , no ( N I O S H / O S H A , 1997). No especficos Brasil, para ainda no foram estabelecidos e compostos limites na

de

concentrao embora a

a platina

metlica

atmosfera,

resoluo do Conselho Nacional do Meio A m b i e n t e - C O N A M A 03 de

1990

estabelea padres primrios e secundrios para partculas em s u s p e n s o e para inalveis, o que de certa forma inclui os particulados de Pt. Neste panorama, a ausncia de informaes consolidadas e confiveis sobre as influncias das atividades, processos e produtos do ciclo de vida da platina, no meio ambiente e na sade humana, t a m b m refletem na deficincia de restries legais especficas. Embora os impactos relacionados indstria da

'^Disponvel em : http://\VAV\v.scorecard.org/chemical-profiles/summarv. Acesso em maio de 2006. ' Platina no estado de xalncia zero. '"Disponvel cm hlip://\\Avvv.epa.gov/epaos\ver/lia/\vaste/minimize/chcnilist.litm. Acesso cm maio de 2006 "Disponvel cm hllp;/A\w\\.osha.gov/pls/osliaweb Acesso em maio dc 2006.

minerao sejam mais conhecidos, o m e s m o no ocorre c o m os dos demais setores. Ainda, s e g u n d o HSDB (2006), os procedimentos de disposio final so

objeto de urgente reviso, visto a lacuna nas restries legais e os possveis efeitos no meio ambiente. Portanto, a identificao dos impactos relacionados ao ciclo d e vida da platina evidencia a necessidade d e uma g a m a d e informaes sobre o s parmetros tcnicos de produo e gerenciamento final de cada setor de aplicao. No caso da P E M F C , os impactos relacionados ao uso deste metal f o r a m apontados no captulo 4, porm c o m o a manufatura do M E A encontra-se e m estgio piloto, evidentemente clara a existncia de incertezas quanto s cargas ambientais associadas platina, j que as especificaes dos equipamentos e mtodos utilizados esto.diretamente relacionados ao requerimento do material, assim c o m o dos resduos gerados e, c o n s e q e n t e m e n t e , aos efeitos ambientais.

6.1.5 -

Consideraes sobre a Etapa de Simplificao

Diante do cenrio exposto na identificao das questes relevantes acerca da platina, no contexto da tecnologia P E M F C , nitidamente fcil perceber as dificuldades de avaliar o ciclo de um produto o u processo. A s s i m , observa-se q u e um estudo completo da A C V s o m e n t e pode ser conduzido medida q u e cada indstria ou s e g m e n t o industrial analisa e constri representaes das partes do ciclo total. Partindo catalisadores desta de premissa, da na fase (FIG de gerenciamento considerou-se ps-uso como dos fator dados

platina

PEMFC

6.9),

determinante na simplificao da ACV, a o b t e n o e tratamento dos

primrios e, os secundrios obtidos nos estudos especficos j realizados (cf. cap. 4). Por conseguinte, cabe ressaltar que a A C V estudada reflete a p e n a s uma frao do ciclo do processo, j q u e outros sistemas esto inseridos, (como por exemplo, a p r o d u o de reagentes e equipamentos necessrios), os quais no foram inclusos nesta avaliao .

Platina

Produo PEFC

Estgio em Uso Estgio Ps-uso

Mdulo MEA Eletrocatalisadores

Mdulo MEA MEA Eletrocatalisadores Eletrocatalisadores

Platina Reciclagem

Processo de recuperao

i
Platina recuperada

Outros setores de demanda

FIGURA 6.9 - Ciclo de vida da platina na PEMFC, foco na etapa de recuperao Deste modo, os recortes no horizonte de anlise do processo de

r e c u p e r a o dos catalisadores refletem as incertezas quanto a o s aspectos de produo e destinao final da P E M F C , alm de traduzirem a c o m p l e x i d a d e da

A C V e d o s fatores a ela inerentes. Conforme a p r e s e n t a d o na metodologia, as fronteiras e m relao aos outros sistemas circunscreveu-se a p e n a s aos dados p n m n o s produzidos, porm n o inventno as informaes relativas produo do M E A f o r a m essenciais para efetuar o balano de massa do material de estudo.

6.2

Inventrio: coleta e anlise d o s dados

6.2.1 - P r o c e s s o P r o d u t i v o d o M E A

S e g u n d o B A L D O (2003), o processo de produo do conjunto eletrodo membrana desenvolvido no IPEN, sucintamente consiste e m quatro etapas

distintas: a) tratamento da m e m b r a n a polimrica; b) preparao da tinta cataltica; c) produo dos eletrodos de difuso gasosa, pelo processo d e spray; e d) p r e n s a g e m a quente das c a m a d a s difusoras nas c a m a d a s catalticas (FIG. 6.10).

Tinta cataltica

C a m a d a s catalticas

Membrana polimrica

MEA

P e s a g e m do eletrocatalisador Pt

Instalao da m e m b r a n a na moldura

Corte e lim peza em g u a ultrapura

Corte d a s carnadas difusoras

A d i o de H;0 ultrapura

C o l o c a o do c o n j u n t o na mesa de v c u o

T r a t a m e n t o em H ; 0 ; a 80 C por 1 llora

Montagem das camadas com a membrana

r
A g i t a o em ultra-som por 30 s e g u n d o s Spray na 1 ' f a c e da m e m brana E n x g e em gua ultrapura 3 vezes C o l o c a o na prensa hidrulica

1
A d i o da soluo de Nation'"' S e c a g e m em estufa a 100 C T r a t a m e n t o em H;SO., a 80 C por 1 hora Aquecimento da prensa

r
Agitao eletrom agntica por 12 h o r a s S p r a y na 2 ' f a c e da membrana E n x g e em gua ultrapura 3 \ezes Prensagem do
MEA

S e c a g e m em esfufa a 100 C

R e t i r a d a da m e m b r a n a da moldura

FIGURA 6.10 - Diagrama de blocos das etapas de preparao do MEA Fonte: BALDO, 2003.

Para A C V deste estudo, os d a d o s necessrios, concentram-se na fase de preparao da tinta e da camada cataltica, cujas informaes sobre a

c o m p o s i o qumica, a carga e massa de catalisador e m cada eletrodo so apresentados na T A B E L A 6.7e 6.8, respectivamente. TABELA 6.7 - Composio da tinta cataltica
ELEMENTO Agua ultrapura Disperso de Nafion Platina comercial QUANTIDADE 4,0 1,0 0,2 UNIDADE mL Platina ancorada em carbono (20% em massa mL g de metal) OBSERVAES

TABELA 6.8 - Carga cataltica e massa estimada por eletrodo

ELETRODO Anodo Ctodo CARGA 0,0004 0,0006 UNIDADE g cm"' g cm""' MASSA ESTIMADA 0,0100 0,0150 UNIDADE g g

Area ativa da clula 25 cm

C o n f o r m e especificaes tcnicas do processo de produo dos eletrodos de difuso gasosa, a massa e m p o r c e n t a g e m dos elementos da tinta cataltica na soluo est estimada e m 13,1 % de Pt; ionmero (disperso do Nafion formada 5 2 , 4 % de c a r b o n o e 34,5 % de a partir do copolmero cido

perfluorsulfnico).

Outros parmetros, tais como: d i m e n s e s da m e m b r a n a e das Cloth), utilizados na produo d o M E A t a m b m f o r a m

c a m a d a s difusoras {Carbon

coletadas, e so a p r e s e n t a d o s na T A B 6.9. Informaes c o m p l e m e n t a r e s sobre o mtodo de preparao do M E A p o d e m ser encontradas em B A L D O (2003) e F R E Y & L I N A R D I (2004). TABELA 6.9 - Especificaes do eletrlito e da camada difusora
COMPONENTE Eletrlito Camada Difusora QUANTIDADE 1 2 DIMENSO 1 0 x 10 5x5 UNIDADE cm cm AREA 100 cm-" 25 c m '

Os

dados

aqui

obtidos

permitiram

identificar

quantidade

as

caractersticas dos materiais d o MEA, produzindo informaes ijteis e essenciais para a coleta e anlise dos d a d o s do processo de recuperao. Destarte, o balano d e massa focou n e s s e s materiais e o fluxo de referncia consistiu na relao da massa cataltica estimada para a produo e a recuperao.

6.2.2

Processo de Recuperao

Os resultados apresentados a seguir referem-se coleta e anlise dos dados do processo. relacionadas Neste sentido, a T A B . 6.10 apresenta a s informaes no

etapa de p e s a g e m do M E A ' s completos antes de entrarem

processo de recuperao e d o s seus c o m p o n e n t e s na medida em q u e estes eram removidos do conjunto ( c f . cap. 5).

TABELA gramas
MEA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

6.10 -

Valores obtidos na pesagem do MEA e dos seus componentes em

MASSA TOTAL 2,3470 2,2814 2,0279 2,3183 2,4035 2,3175 2,4114 2,2418 2,4109 2,3998 2,4046

ELETRLITO 1,2330 0,7446 0,8688 1,2011 1,2317 1,1467 1,3456 1,1158 1,3029 1,3087 1,3239

C A M A D A DIFUSORA 0,9032 0,8513 0,8602 0,9108 0,9115 1,0457 0,8593 0,8383 0,8949 0,8821 0,8817

C A M A D A CATALTICA ^ 0,2084 0,2684 0,1860 0,1281 0,1661 0,1013 0,1843 0,2580 0,1166 0,1957 0,1514 Black)

12 2,4675 1,3454 0,8805 0,2400 1- Camada cataltica composta por nanopartculas de platina ancoradas em carbono {Carbon recobertas por uma disperso do Nafion ( cf. cap. 2)

Para averiguar as sadas destes materiais no sistema e, particularmente, para mensurar a eficincia do processo, a m a s s a do conjunto eletrodo m e m b r a n a p e s a d a inicialmente foi c o m p a r a d a c o m a m a s s a final obtida pela somatria d o s valores dos elementos do conjunto eletrodo m e m b r a n a (TAB 6.11).

TABELA 6.11 - Comparao entre a massa inicial e final do MEA em gramas

MEA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 MASSA TOTAL INICIAL 2,3470 2,2814 2,0279 2,3183 2,4035 2,3175 2,4114 2,2418 2,4109 2,3998 2,4046 2,4675 MASSA T O T A L FINAL 2,3446 1,8643 1,9150 2,2400 2,3093 2,2937 2,3892 2,2121 2,3144 2,3865 2,3570 2,4455 DIFERENA DE M A S S A 0,0024 0,4171 0,1129 0,0783 0,0942 0,0238 0,0222 0,0297 0,0965 0,0133 0,0476 0,0220

Na T A B 6 . 1 1 , os valores encontrados na diferena d e massa dos M E A ' s esto associados da principalmente difusora e a perdas do da camada na cataltica, durante a

remoo

camada

soluto

vidraria. Em s e g u n d o plano.

t a m b m s e referem perda d e gua do eletrlito por desidratao a p s ser retirado da soluo solvente e secar. Devido incerteza quanto ao mtodo de p r o d u o de todos os M E A ' s procurou-se identificar as possveis diferenas (massa) dos componentes. Assim, foram coletadas e pesadas amostras da m e m b r a n a Nafion (eletrlito) e do tecido de carbono (camada difusora) nas m e s m a s d i m e n s e s utilizadas na

produo do conjunto eletrodo m e m b r a n a . Essas amostras, consideradas c o m o padro, foram c o m p a r a d a s c o m os respectivos e l e m e n t o s removidos do M E A ' s durante o processo de recuperao (TAB. 6.12 E 6.13).

TABELA 6.12 -

Comparao entre a massa do eletrlito padro (P) e do eletrlito do

obtido no processo (R) em gramas

MEA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ELETRLITO (P) 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 1,7259 ELETRLITO (R) 1,2330 0,7446 0,8688 1,2011 1,2317 1,1467 1,3456 1,1158 1,3029 1,3087 1,3239 1,3454 DIFERENA DE MASSA 0,4929 0,9813 0,8571 0,5248 0,4942 0,5792 0,3803 0,6101 0,4230 0,4172 0,4020 0,3805

10
11 12

TABELA

6.13 -

Comparao entre a massa da camada difusora padro (P) e da

camada obtida no processo (R) em gramas

MEA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 C A M A D A DIFUSORA (P) 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0,9292 0.9292 C A M A D A DIFUSORA (R) 0,9032 0,8513 0,8602 0,9108 0,9115 0,9085 0,8593 0,8383 0,8949 0,8821 0,8817 0,8805 DIFERENA DE MASSA 0,0260 0,0779 0,0690 0,0184 0,0177 0,0207 0,0699 0,0909 0,0343 0,0471 0,0475 0,0487 '

De tal modo, t a m b m c o m p a r o u - s e a massa terica da c a m a d a cataltica, estimada a partir dos d a d o s da produo do MEA^^, c o m a massa obtida no p r o c e s s o de r e c u p e r a o ( T A B 6.14).

TABELA

6.14 -

Comparao entre a massa da camada cataltica terica (T) e a

camada obtida no processo (R) em gramas

MEA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 C A M A D A CATALTICA (T) 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 0,1908 C A M A D A CATALTICA (R) 0,2084 0,2684 0,1860 0,1281 0,1661 0,1013 0,1843 0,2580 0,1166 0,1957 0,1514 0,2400 DIFERENA DE MASSA -0,0176 -0,0776 0,0048 0,0627 0,0247 0,0895 0,0065 -0,0672 0,0742 -0,0049 0,0394 -0,0492

Basicamente, as diferenas encontradas nas T A B 6.12 e T A B 6.13 esto relacionadas a variaes nas d i m e n s e s do eletrlito e da c a m a d a difusora; associadas, a princpio, a o corte manual e a etapa d e m o n t a g e m d o M E A n a clula, durante o processo produtivo, b e m c o m o a o s fatores relacionados sua r e m o o e, d e s m o n t e d o conjunto eletrodo m e m b r a n a . D a d a as limitaes d o estudo, para a anlise d o inventrio as variveis recuperao no foram consideradas. Em relao a T A B 6.14, a s diferenas d e m a s s a esto vinculadas a dois aspectos, a m b o s pertinentes a tcnica d e manufatura d o MEA. O primeiro diz respeito fase na qual a tinta cataltica aplicada, por spray, nas faces da m e m b r a n a , c o m u m e n t e p e q u e n a s variaes na carga (na ordem de 10 ocorrem durante este processo. O s e g u n d o trata d a s questes relacionadas ao objetivo da carga cataltica. C o m o o IPEN t e m trabalhado no desenvolvimento d e v h o s m t o d o s d e p r o d u o dos eletrodos d e difuso g a s o s a - E D G (cf. cap. 5), M E A ' s c o m diferentes cargas
Massa terica de platina (0,0250 g), carbono (()J00t)g.) e de ionmero (0.0658 g) no MEA. estiiruida a partir da carga cataltica e sua relao percentual com o carbono e a disperso do Nafion .

relacionadas etapa anterior a

mg)

so produzidos para fins de teste. Essas podem variar de 0,2 mg cm"^ a 0,4 mg no n o d o e de 0,2 mg cm'^ a 0,6 mg cm"^ no ctodo. Esses aspectos so

importantes e foram considerados para quantificar a massa de platina e mensurar a eficincia do processo. Por conseguinte, o clculo da quantidade de platina e dos demais

e l e m e n t o s da c a m a d a cataltica foi efetuado a partir do percentual dado na c o m p o s i o da tinta cataltica e m f u n o da massa total deste material obtido no processo de recuperao (TAB 6.14) e no em f u n o da s u a m a s s a padro total no MEA. S e n d o assim, para a etapa d a s anlises (cf. cap. 5), as m a s s a s resultantes na recuperao de cada M E A f o r a m c o m p o s t a s de trs em trs f o r m a n d o quatro amostras, nas quais foram estimadas a quantidade (m) dos seus trs principais c o m p o n e n t e s ( T A B 6.15).

TABELA

6.15 -

Massa estimada para os elementos da camada cataltica obtida no

processo de recuperao em gramas

MEA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 PLATINA 0,0273 0,0352 0,0244 0,0168 0,0218 0,0133 0,0241 0,0338 0,0153 0,0256 0,0198 0,0314 CARBONO 0,1092 0,1406 0,0975 0,0671 0,0870 0,0531 0,0966 0,1352 0,0611 0,1025 0,0793 0,1258 IONMERO 0,0721 0,0929 0,0644 0,0443 0,0575 0,0350 0,0638 0,0893 0,0403 0,0677 0,0524 0,0830

TABELA 6.16 - Perfil das amostras encaminhadas para anlises em gramas

MEA 1; 2; 3 4; 5; 6; 7; 8;9; 10;11;12 Total MASSA T O T A L 0,6628 0,3955 0,5589 0,5867 2.2039 PLATINA 0,0868 0,0518 0,0732 0,0769 0,2887 CARBONO 0,3473 0,2072 0,2929 0,3074 1,1548 IONMERO 0,2287 0,1364 0,1928 0,2024 0,7603

C o m base n a s informaes g e r a d a s nesta etapa e nos d a d o s da ficha de coleta construiu-se o diagrama d o inventho, apresentado n a FIG 6 . 1 1 . Contudo, e m relao a o c o n s u m o d e energia, o clculo foi realizado e m f u n o d o uso d e e q u i p a m e n t o s no processo^^. Desta maneira no foi contabilizada a utilizao da e n e r g i a n e c e s s h a para iluminao do ambiente e t a m p o u c o para a s anlises e f e t u a d a s na c h e c a g e m d o s d a d o s e verificao do produto (cf. cap..5).

Entradas

Emisses

Produto

Recursos gua= 0,300 L lcool= 0,300 L Emisses para o ar CO CO2 Particulados - compostos de platina Vapores de H2O Produtos
Massa cataltica

Platina= 0,2887 g Carbono= 1,5448 g lonmero = 0,7603 g

Materais MEA= 28,0316 g Este valor corresponde soma dos elementos do conjunto eletrodo membrana Recuperao da platina Co-produtos Eletrlito = 14.1682 g Camada difusora = 10,7195 g

t Energa Energia W/tiora eltrica = 2800 Emisses para gua Residuos Eletrlito = 14,1682 g Camada difusora 10,7195 g

FIGURA 6.11 - Inventrio do processo de recuperao

T e n d o e m vista q u e a anlise de impactos da A C V n o contempla a etapa d e quantificao do perfil de d e p l e o (o quanto cada e m i s s o conthbui para as c a t e g o n a s d e impactos selecionadas), os d a d o s relacionados s e m i s s e s para o m e i o ambiente n o foram quantificadas. Quanto s outras sadas d o sistema, c a b e ressaltar q u e no caso da m e m b r a n a e da c a m a d a difusora, d o ponto de vista d e interesse do processo, estes elementos p o d e m ser c o n s i d e r a d o s resduos. Em

Equipamentos: capela marca QUIMIS modelo Q 216-11 (lOOW) e placa magntica agitadora aquecedora (400) marca QUIMIS modelo Q 2 6 1 12 . Clculo de Energia eltrica = Potncia (watts) * hora. O tempo mdio de uso durante o processo para ambos foi de 4 horas.

outra instncia, p o n d e r a n d o o custo das m e m b r a n a s e a tendncia crescente de padres mais rgidos de controle ambiental, tais componentes podem ser

visualizados c o m o co-produtos. No q u e t a n g e ao produto obtido, foram realizadas anlises para verificao quanto quantidade e caractersticas, os resultados d e s s a s s o a p r e s e n t a d o s no item 6.2.3. S e g u n d o apresenta a metodologia, outros procedimentos t a m b m f o r a m efetuados para elaborar o inventrio, dentre estes, c a b e salientar q u e e m relao ao software de A C V , verificou-se q u e no seu banco de dados existem diversos

materiais e produtos inventariados, m t o d o s para calcular o c o n s u m o de energia e recursos naturais, transporte, entre outros aspectos relacionados a A C V , c o m o por exemplo, tcnicas de avaliao d o s impactos resultantes do processo o u de um d e t e r m i n a d o produto. A partir de informaes , dados e parmetros especficos^"* inseridos pelo usurio, o software realiza as anlises necessrias (ICV, A l C V ) , verifica as

questes relacionadas quanto sensibilidade e consistncia, bem c o m o gera grficos, tabelas e o relatrio final. E m b o r a no tenha sido possvel utiliz-lo para realizar a este estudo esta f e r r a m e n t a pode auxiliar significativamente a

executar a A C V , e remover as tenses entre praticidade e preciso.

6.2.3

Anlises de Verificao: eficincia d o processo

As

tcnicas

utilizadas

para

checar

os

resultados

do

inventrio,

n o m e a d a m e n t e e m relao quantidade de platina, e verificar a eficincia da recuperao d e s s e metal foram: anlise termogravimtnca - A T G , espectrometna de fluorescencia de raios X F R X e anlise de ativao neutrnica ATN

Contudo, a p e n a s os resultados obtidos na

A T G e na A T N sero apresentados,

pois os d a d o s relativos a FRX, foram teis a p e n a s para indicar a presena do metal nobre; fato peculiar ao material do MEA. Neste sentido, os resultados d a s tcnicas escolhidas so apresentados a seguir.

Tais como: dados da empresa, produto a ser estudado; processos envolvidos; quantidade de material, entre outros. ' Principalmente por possuir limitaes para o uso.

Os resultados na A T G do produto obtido no p r o c e s s o (camada cataltica), permitiram observar q u e as perdas de massa totalizaram e m torno de 89,42 %, este valor c o r r e s p o n d e essencialmente d e c o m p o s i o trmica do material

orgnico e substncias inorgnicas (basicamente cido perfluorosulfnico). Desta forma, a massa residual constitui-se no elemento metlico cujo percentual encontra-se por volta de 10,58%(FIG. 6.12). presente na amostra,

Massa inicial; 9,4956 mg (100%) Massa residual: 1.0340 mg (10,58%) <

co

5
L

60-1

o:

a.

100 TEMPO

200 (m i n )

FIGURA 6.12 - Curva da ATG para a massa cataltica Para fins de c o m p a r a o amostras da tinta cataltica (p) e da platina comercial^^ t a m b m f o r a m analisadas. Observou-se q u e o resultado encontrado

na A T G da tinta foi similar ao da c a m a d a cataltica, pois a massa residual foi e m torno de 1 1 , 1 9 % (FIG. 6.13). Em a m b a s as amostras a d e c o m p o s i o trmica estabilizou-se a partir d e 536 C. Em relao platina comercial, de acordo com especificaes tcnicas do fabricante^'', o percentual de metal presente na matriz de carbono encontra-se e m torno de 2 0 % (cf, T A B 6.7). Para verificar a coerncia dos resultados encontrados nas d u a s amostras anteriores, este material foi e n c a m i n h a d o para a A T G , sob as m e s m a s condies de ensaio. O resultado obtido indicou que a estabilizao da d e c o m p o s i o trmica ocorreu a partir 625 C e a perda em 83% (FIG. 6.14), de forma que o percentual de massa totalizou

de massa residual

Cabe ressaltar que eni todas as anlises a tinta cateltica foi considerada como padro de referencia para as amostras da camada cataltica, enquanto a platina comercial como padro primrio para essas duas . '' VULCAN XC-72 - . Disponvel em http;//ww.etek-inc.coni/standard/product_NMC.php?prodid=59

encontrou-se dentro do que c o m u m e n t e obtido na A T G desse material e m especfico^^. F a c e a este quadro, pode-se inferir q u e os d a d o s encontrados nas A T G da c a m a d a cataltica e da tinta so pertinentes para o estudo, pois so coerentes com o percentual de massa estimada para tais materiais e a p r e s e n t a m uma boa correlao entre seus valores e a platina comercial. Neste caso, ao comparar o percentual de massa residual obtido na tinta (11,19 % ) e m relao ao da m a s s a cataltica ( 1 0 , 5 8 % ) , o valor estimado para a

recuperao encontra-se por volta de 9 4 %, o q u e significa uma perda d e 0 , 6 1 % deste material no processo.

Massa inicial; 7, 265 mg (100%) Massa residual: 0.8645 mg (11.19%)

5
S LU

80 . 50

100

200
TEMPO (m in)

FIGURA 6.13 - Cun/a da ATG para a tinta cataltica

Massa inicial; 6,4800 mg (100%) Massa residual: 1,0106 mg (17,1%)

eo -

100
TEMPO ( m in )

200

FIGURA 6.14 - Curva da ATG para a platina comercial

SPINAC, E. Comunicao pessoal. Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares/ IPEN. Centro de Cincia e Tecnologia de Materiais CCTM. Laboratrio de Clulas a Combustvel, 2006.

T o d a v i a , considerando que a massa residual obtida na A T G constitui-se na platina metlica e, nas amostras analisadas possvel encontrar platina na

forma de compostos, uma averiguao quanto a sua concentrao i n d e p e n d e n t e da sua forma qumica tornou-se necessria. Neste sentido, as amostras da c a m a d a e da tinta cataltica, assim c o m o a platina comercial, ATN. foram e n c a m i n h a d a s para a anlise de ativao neutrnica camada aos

Os valores obtidos quanto ao percentual de metal nobre na e na tinta tambm f o r a m semelhantes, entretanto,

cataltica

distintos

e n c o n t r a d o s na A T G , o m e s m o ocorreu e m relao platina comercial. 6.16 so impurezas.

Na T A B

apresentados os resultados da d e t e r m i n a o de platina e outras

TABELA 6 . 1 7 - Determinao da platina e outras impurezas

ELEMENTOS Bromo Cobalto Cromo Ferro Lantnio Sdio Escandio Zinco Platina Iridio Potssio p g"' |j g ' p g"' p g"' pg"' p g' p g'' p g"' % p g'' pg' C A M A D A CATALTICA 1,87 0,08 0,760,04 46,30,9 25710 8,770,11 3246 21,41,0 37,137,1 22,100,09 ND ND TINTA CATALTICA 1,300,04 32,30,9 43,23,8 18718 0,258+0,008 99,61,1 ND 159,62,4 23,340,06 0,195+0,001 82931 PLATINA COMERCIAL ND ND 1,70.3 554 0,320,02 ND 8,20,5 ND 33,30,1 ND ND

N D -Indica que o elemento no foi detectado

Observou-se

que

os

percentuais

de

platina

obtidos

na

ATN

so

exatamente o dobro dos encontrados na A T G , o que permite constatar, alm da presena de outras formas de platina, que as amostras a p r e s e n t a r a m diferenas proporcionalmente similares nas duas anlises, d e tal maneira que a eficincia de recuperao m e n s u r a d a , a partir dos d a d o s da A T G , so iguais a da (percentual da c a m a d a e m relao tinta cataltica). No obstante, verificou-se que o carter preciso da anlise da ativao neutrnica, q u a n t o determinao de e l e m e n t o s independentes da sua ATN

configurao qumica, relevante e, neste caso, para a c h e c a g e m do produto obtido quanto sua massa especfica deve-se considerar a porcentagem platina na c a m a d a cataltica d a d a nessa anlise. No que tange a o s outras substncias detectadas na A T N , a presena de de

cobalto e cromo so e s p e r a d a s a p s o uso do material (catalisador) no ctodo^'', em relao aos demais, outros fatores relacionados a parmetros de preparao da tinta, condies d e uso na clula e tratamento no processo p o d e m estar relacionadas. No entanto, estas questes constituem-se em uma outra investigao , e no no objeto de ateno deste estudo. Ademais, cabe ressaltar que a

d e t e r m i n a o dos elementos na A T N no inclui o carbono e o flor^^ (FIG 6.15), cuja quantidade nessas amostras so significativas (com e x c e o do F na platina comercial).

H Li Be r
3 Sr Y ^ G J B P ^ Tc l E L ^ Ru Rh Re Os

He B C Si Ni I S B E f f G a G e
^ S I S T 1" Sn TI Pb Bi Te I ^SifflEI Po At

N P

O S

F Ne Ar Kr
Xe Rn

Pr R a A c

^ f? r 5r 5

Pm

^f^f^PTSf'''iiTwr^n?fir'7!'ifW!

Pa Np Pu Am Cm Bk Cf ativao No Lw FIGURA 6.15 - Elementos detectados pela anlise deEs Fm Mdneutrnica Fonte: Laboratrio d e Anlise por Ativao Neutrnica - LAN /IPEN

Por fim, diante dos resultados obtidos nas duas anlises pode-se observar u m a expressiva eficincia na r e c u p e r a o de platina no processo (94%), de tal forma q u e para verificar o potencial de reciclagem primria, o u seja, a reinsero deste material dentro do prprio sistema produtivo da P E M F C , duas anlises f o r a m realizadas, as quais se configuram pela difrao de raios X ciclovoltametha cclica - VC , discutidas a seguir. DRX e

''^Presente na disperso do Nafion .

6.2.4- A n l i s e s d e C a r a c t e r i z a o : p o t e n c i a l d e r e c i c l a g e m

A anlise de difrao de raios X das partculas dos metais,

permite, entre outros, avaliar o t a m a n h o especialmente importante para os

parmetro

catalisadores a n c o r a d o s e m c a r b o n o utilizados na produo do M E A da clula P E M F C . Nesta anlise, tal c o m o nas anteriores, foram e n c a m i n h a d a s as m e s m a s amostras. A s figuras 6.16, 6.17 e 6.18 mostram os difratogramas obtidos na c a m a d a cataltica, tinta e platina comercial, aps o ajuste gaussiano realizado para eliminar os sinais correspondentes aos rudos.

111

200 002 220

311

FIGURA 6.16 - Difratogramas de raios X para a camada catalitica

111

200 002 220 311

FIGURA 6.17 - Difratogramas de raios X para tinta cataltica

111

002

200
311 220

FIGURA 6.18 - Difratogramas de raios X para a platina comercial

Observa-se q u e e m t o d o s difratogramas o c o r r e m a presena d e picos p o u c o s intensos e m 2 0 =25,46,67 e 8 1 , c o r r e s p o n d e n t e s a o s planos (002), (200), (220) e (311), e um pico intenso e m 2 0 = 4 0 , equivalente ao plano (111). Portanto, possvel verificar q u e as amostras da c a m a d a cataltica e da tinta a p r e s e n t a m os planos e n c o n t r a d o s na platina comercial e, s e g u n d o S A L G A D O & G O N Z L E Z (2003), caractersticos d e estruturas policristalinas da platina (200); (220); (311) e d a estrutura de cbica d e face centrada d a Pt pura (111), alm da f a c e d e difrao correspondente ao carbono (002). Desta forma, o t a m a n h o mdio d a s partculas d e platina nas amostras foi d e t e r m i n a d o por D R X e m p r e g a n d o a e q u a o d e Scherrer ( L U N A ef. al, 2 0 0 0 ) . Neste caso, o pico (111) da estrutura cbica d e face centrada da platina foi escolhido para os clculos. Os resultados obtidos para a platina comercial, tinta e c a m a d a cataltica f o r a m , respectivamente, 2,62 d oRx/nm, 3,15 DRx/nm. Tais {ibidem, do resultados foram c o m p a r a d o s c o m os d a d o s existentes na literatura d oRx/nm e 3,85 d

2 0 0 3 , p. 82) sobre a anlise do dimetro m d i o ( d o R x / n m ) das partculas de platina, utilizadas na PEMFC, preparados por diferentes

catalisador

tcnicas e, d a platina comercial (TAB 6.16). S e g u n d o S T A R Z et. al (1999) o dimetro m d i o das partculas d e 2,5 nm.

TABELA 6.18 - Dimetro mdio das partculas de catalisadores de platina preparados por diferentes tcnicas
Mtodo
doRx/nm

A c i d o frmico 4,5

W a t a n a b e ef a/(1985) 5,4

Borohidreto 4,4

S h u k l a e t . a/ (2001) 9,8

Pt c o m e r c i a l ' 2,8

1 -Platina ETEK (20% em massa de metal)

Fonte; SALGADO & GONZLEZ (2003)

Deste modo, possvel observar q u e o s valores e n c o n t r a d o s na tinta cataltica e na c a m a d a so inferiores a o s m e n c i o n a d o s n o s m t o d o s citados e situam-se mais prximos d o dimetro mdio d a platina comercial, o q u e

favorvel, u m a v e z q u e o t a m a n h o da partcula d e s e m p e n h a um papel importante na cintica de reao de r e d u o d e oxignio {ibidem, Contudo, a determinao da rea 2 0 0 3 , p.73). ativa torna-se

eletroquimicamente

n e c e s s h a , u m a v e z que

a s diferenas, entre os dimetros d a s partculas d a

c a m a d a cataltica e da tinta, relacionados a o s precursores u s a d o s n o s seus respectivos processos (produo e recuperao) e a pureza d o s matenais,

influenciam o d e s e m p e n h o d o c a t a l i s a d o r . S e n d o assim, as trs amostras f o r a m e n c a m i n h a d a s para a anlise de voltametha cclica - V C . O s v o l t a m o g r a m a s cclicos e m meo cido para a tinta e a camada cataltica exibiram perfis caractersticos d a platina polichstalina Nesses

a n c o r a d a e m c a r b o n o ( P E R E Z et. al, 1998) c o m o ilustra

a FIG. 6.19.

materiais o b s e r v a m - s e picos pouco definidos na regio de adsoro e d e s s o r o d e hidrognio, c o m p r e e n d i d a entre 0,100 e 0,300 V vs E R H . De acordo com SALGADO & GONZLEZ (2003), o s picos se b e m

definidos, s e h a m atribudos a d e s s o r o d e tomos d e hidrognio provenientes de stios d e platina c o m rede cristalina b e m definida e t a m b m caractersticos de partculas m e n o r e s . Por s e tratar d e materiais constitudos d e partculas de

diversos dimetros, ancorados e m c a r b o n o e envolvidos por u m a disperso do Nafion , n o se pode esperar u m a melhor resoluo d o s picos.

2 -

D) <

O-

-2 -

-4-

Pt recuperada {massa cataltica) Pt tinta catailtica (PROCEL) -Pt/C E-tei<

I I

0.0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0.6

0.7

0,8

0,9

E/VvsERH

FIGURA 6.19 - Voltagramas cclicos para a massa cataltica, tinta e platina comercial em meio cido 0,5 mol L
H2SO4

T a m b m se observa uma diminuio nas densidades de corrente

para a

tinta e a camada e m relao platina comercial (ver F I G 6.19), q u e p o d e m estar relacionadas a uma menor rea eletroquimicamente ativa, c o m o c o n s e q n c i a d e diversos aspectos tais como: t a m a n h o s d a s partculas; quantidade d e platina, alm d e substncias impregnadas na superfcie q u e i m p e d e m u m a boa disperso do catalisador^" (por exemplo, o ionmero). Por conseguinte, tais aspectos indicam q u e u m a menor quantidade da platina presente no eletrodo est sendo efetivamente utilizada no processo

eletroqumico. A d e m a i s , a presena d e impurezas devido a o mtodo de p r o d u o ou a r m a z e n a m e n t o d a tinta e da recuperao da recuperado ser obtidos de MEA's usados), platina (alm do material

resultanam e m um decrscimo d a

rea d e adsoro e c o n s e q e n t e dessoro de hidrognio No obstante, verifica-se q u e o d e s e m p e n h o da camada cataltica

nitidamente inferior a o s d e m a i s porm, isto t a m b m est relacionado ao fato do

"" NETO. A. O. ( ' o n i i i n i c a o pessoal. Instituto dc Pesquisas Energticas c Nucleares/ IPEN. Centro dc Cincia c Tecnologia dc Materiais - CCTM . Laboratrio dc Clulas a Combustvel. 2006

material no sofrer n e n h u m tratamento para a r e m o o da disperso do Nafion (aps o processo de recuperao), por sua vez justificvel pela p o u c a quantidade de matehal e por envolver processos pirometalrgicos, nos quais so essenciais sistemas de captura de gases, devido eliminao de cido fluordnco. A d e m a i s , e m tais tratamentos so reconhecidos os impactos e a baixa eficincia e m relao a o s catalisadores de platina da P E M F C (cf. cap. 5). S e n d o assim, outras tcnicas para avaliar a morfologia da superfcie, estimar a distribuio do t a m a n h o das partculas de platina ancorada em c a r b o n o (camada e tinta) e, principalmente, para determinar a concentrao de flor e

questes correlatas, tornam-se necessrias na identificao dos elementos q u e influenciam o d e s e m p e n h o do material e na b u s c a por melhorias no mtodo de recuperao. Destarte, a determinao do potencial d e reciclagem e n v o l v e o futuro a p r i m o r a m e n t o do processo para remover as variveis relacionadas ao estudo exploratrio e as q u e interi'erem a atividade cataltica do material recuperado. C o n s e q e n t e m e n t e , as informaes aqui apresentadas constituem-se e m um

p a s s o inicial na direo de rotas alternativas q u e visem minimizar o s impactos ambientais e e c o n m i c o s relacionados a esse metal no ciclo de vida da P E M F C , e q u e por fim, configuraram teis para verificar, m e s m o parcialmente, as entradas e sadas do processo e, a medida de eficincia. Desta forma, a etapa final d o s resultados da A C V , apresenta e discute a avaliao de impactos ambientais processo. do

6.3

- Avaliao de Impactos d o Ciclo de Vida d o Processo

6.3.1 - I d e n t i f i c a o d e A s p e c t o s e I m p a c t o s

A partir dos d a d o s inventariados e com b a s e nos estudos encontrados na literatura sobre os impactos relacionados platina (cap. 4 e seo 6.1.4) possvel identificar quais os elementos do p r o c e s s o de recuperao interagir c o m o meio ambiente foi

podem

e produzir impactos significativos. Assim, os

a s p e c t o s ambientais foram definidos a partir das atividades circunscritas

ao

p r o c e s s o e dentro das fronteiras estabelecidas para a esta avaliao do ciclo de vida, tais aspectos se configuraram b a s i c a m e n t e pelo c o n s u m o de gua, energia, e m i s s e s para o ar e resduos. A FIG. 6.20 ilustra as atividades nas quais so identificados os aspectos ambientais.

Remoo da camada difusora

<

Recipiente

1
Carbon Cloth 1

i
Eletrlito e camada catalitica

i
Remoo da camada cataltica gua e lcool

Recipiente

->

Membrana NafionR)

Caoela

Aquecimento da soluo semelhante tinta catalitica I Remoo do soluto resultante p

Placa aquecedora

Platina / C a r b o n o p i n n m e r

FIGURA 6. 20 - Atividades do processo de recuperao nas quais so identificados os aspectos ambientais

No que diz respeito aos impactos, sua definio considerou o potencial de produzir efeitos no meio ambiente; por conseguinte, foram estabelecidos pela: c o n t a m i n a o do ar, da gua, do solo e depleo de recursos naturais. Neste caso, importante compreender q u e tal a c e p o no inclui uma viso da

m a g n i t u d e (cf. cap. 5), uma vez q u e essencial estabelecer o grau de alterao de um atributo ambiental e o conceito de qualidade nos compartimentos afetados e m u m a determinada localidade.

De tal maneira, o termo c o n t a m i n a o implica a p e n a s em u m a p o n d e r a o qualitativa e subjetiva dos aspectos e, exclui questes pertinentes, como por exemplo, a quantificao da gravidade. A d e m a i s , tais aspectos podem ser

a l o c a d o s e m mais de uma categoria de impacto, o q u e e m b o r a tenha sido c o n s i d e r a d o nesta avaliao, limitou-se a uma viso superficial das possibilidades de efeitos, d a d a a abrangncia desta A l C V (cf. cap. 5). A T A B 6.19 apresenta o resultado obtido na identificao das atividades, aspectos e impactos.

TABELA 6.19 - Identificao de atividades, aspectos e potenciais impactos

ATIVIDADE Remoo da Camada Difusora ASPECTO A M B I E N T A L Particulados de platina
Resduos - carbon cloth

POTENCIAL IMPACTO Contaminao do ar.gua e solo Contaminao do solo, gua Depleo do recurso natural Contaminao do solo,gua Contaminao do ar Depleo rie recursos naturais. Contaminao do ar

Consumo de gua Remoo da Membrana Nafion Resduos - polmero Emisses gasosas de CO e CO2 Aquecimento da soluo C o n i u m o de Energia Remoo do soluto Particulados de platina

possvel observar q u e o c o n s u m o de energia pode traduzir-se

em

potenciais impactos nos quais a visualizao do dano decorre, principalmente, de u m a cadeia de efeitos e no de uma c o n s e q n c i a imediata do a s p e c t o ambiental (isto no exclui mencionados). energia. A a possibilidade de d a n o s indiretos e m relao aos outros

FIG 6.21 ilustra u m e x e m p l o relacionado ao c o n s u m o de

Aumento do consumo

\ '1

'

Aumento da demanda

\ \

1 1

Aumento da capacidade de produo

1 ; \

^, ;

Construo de \ novas hidroeltricas 1

'

Efeitos resultantes da construo da planta

Perda da biodiversidade Contaminao da gua Danos ao patrimnio histrico Conflitos com populao

FIGURA 6. 21 - Exemplo de uma cadeia de efeitos relativos ao consumo de energia

Claramente,

esse

exemplo

no

apresenta

todas

as

alternativas

de

ocorrncia mas, a p e n a s ilustra u m a possvel rede de c o n s e q n c i a s nas quais o uso de energia eltrica pode estar relacionado. De outra maneira, indica que a identificao de impactos no se limita visualizao imediata d o s danos, porm da teia de relaes q u e p o d e m ser estabelecidas. Q u a n t o aos demais aspectos ambientais, a observao do efeito, aqui considerada a direta, assim salienta-se q u e no c o n s u m o de gua, o impacto decorrente a d v m do esgotamento de g u a s superficiais. Especialmente e m S o Paulo, a q u e s t o d o abastecimento hdrico d e s p o n t a c o m o u m a das q u e s t e s amplamente e m pauta na a g e n d a pblica, visto a escassez deste recurso.

No obstante, t a m b m na escala local , a c o n t a m i n a o dos solos foco de ateno no municpio. O diagnstico de 500 reas c o n t a m i n a d a s na capital paulista (excluindo a regio metropolitana) ^ \ agncia ambiental do municpio ( C o m p a n h i a tem direcionado os esforos da de Tecnologia de Saneamento

A m b i e n t a l - C E T E S B ) no sentido de equacionar o problema, o q u e resulta no s e m a e s d e r e m e d i a o como, e m u m maior monitoramento das atividades potencialmente poluidoras. S e g u n d o V A L L E (1995), este e v e n t o ocorre u s u a l m e n t e pela disposio imprpria, de resduos e produtos contaminados com agentes txicos ou por a

p e h g o s o s , possibilitando que os reagentes neles contidos se difundam, lixiviao o u solubilizao, no meio fsico. C o n s e q e n t e m e n t e ,

propiciam

poluio de g u a s subterrneas, d a n o s ao patrimnio e q u e l e s relacionados s a d e h u m a n a pela o c u p a o residencial d e tais locais, entre outros. J a c o n t a m i n a o do ar, at p o u c o tempo, essa q u e s t o era relegada e tratada c o m o u m t e m a pouco importante, visto que as c h a m i n s e os carros eram vistas c o m o smbolos de progresso ( V A L L E , 1995). No entanto, atualmente evidente que este problema reflete, particularmente em reas densamente

povoadas, como

a cidade de

So Paulo, efeitos deletnos a s a d e h u m a n a e

inclusive ao a m b i e n t e natural e construdo. Ainda, tais efeitos no se restringem

CETESB. Relao de reas containinadas Disponvel http;//www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/relacao_areas.asp. Acesso em 02/06/2006.

em

localidade de origem da fonte,

como atingem escalas regionais e locais (cf.

cap.1). Em f u n o disto, na capital paulista, m e d i d a s para monitorar e controlar a qualidade do ar , se configuram, por exemplo, na fiscalizao de fumaa preta e no rodzio de carros.

6.3.2

Anlise de Significncia

Diante d o q u a d r o apresentado, os potenciais impactos f o r a m analisados quanto a sua significncia em relao s escalas de probabilidade, severidade, limites e status regulatrio (ver. cap 5). Os d a d o s obtidos na nesta fase so apresentados na T A B 6.20.

TABELA 6.20 - Avaliao da significncia dos impactos

0 a ASPECTO AMBIENTAL POTENCIAL IMPACTO

!5
n

0) 0 x
ta

0
w

2
Q.

S) >
0

1
h-

0 c u u IE
"E

O)
V)

Particulados de platina Resduos carbon cloth

Contaminao do ar/gua/solo Contaminao do solo/gua Depleo do recurso natural Contaminao do solo/gua Contaminao do ar Depleo de recursos naturais

5 3 3 3 5 5

3 1 4 1 5 5

5 1 4 1 5 4

5 1 5 1 5 5

375 3 360 3 625 500

Consumo de gua Resduos - polmero Emisses gasosas de CO e C O 2 Consumo de Energia

Nesta avaliao, para a pontuao dos potenciais impactos d u a s questes primordiais para esta anlise foram consideradas, nas quais se configuram ; Na necessidade de caracterizar os residuos g e r a d o s no processo segundo

a norma A B N T NBR 10004 ( 2 0 0 4 p - residuos inertes, no inertes e perigosos. Dada a limitao d a a m o s t r a g e m no era possvel realizar o s ensaios necessrios. Assim, considerou-se as informaes tcnicas disponibilizadas pelos fabricantes; porm u m a avaliao mais aprofundada quanto legislao e os atuais meios de disposio final para estes materiais, em especfico, so prementes.
" Associao Brasileira de Normas Tcnicas - ABNT / NBR 10004 - Resduos Slidos Classificao. 2004. ~ 71p.

Em divergncias quanto ao critrio do grau de severidade de todos os

potenciais impactos. Observou-se q u e para tal escala, as questes levantadas no item anterior esto intimamente relacionadas e, referem-se s informaes

consolidadas q u a n t o ao dano potencial de particulados de platina. A d e m a i s , para a questo de energia relevou-se os d a d o s a p o n t a d o s no captulo 1. A T A B 6.21 apresenta estas consideraes e outros critrios t o m a d o s na pontuao.

T A B E L A 6.21 - Critrios considerados durante a pontuao

ASPECTO AMBIENTAL POTENCIAL IMPACTO PROBALIDADE SEVERIDADE LIMITES STATUS REGULATRIO

Dados levantados na Particulados de platina Contaminao d o a r seo 6.1.4 deste capitulo.

No h registros confirmados (1)

Dados levantados na seo 6.1.4 deste captulo.

Padres de qualidade do ar CONAMA 03/90

Classificao do residuo Residuos - Carbon Ciotti Contaminao do solo segundo ABNT NBR 10004

Classificao do resduo segundo ABNT NBR 10004 Classificao do residuo segundo ABNT NBR 10004

Classificao do resduo segundo ABNT NBR 10004 Poltica Nacional de

C o n s u m o de gua

Depleo do recurso natural

Representatividade do processo (1)

Abastecimento hdrico no municifMO de So Pauio

Abastecimento hdrico no municpio de So Pauio

Recursos Hdricos - Lei 9433 (2) Classificao do residuo

Classificao do resduo Resduos - Polmero Especificaes tcnicas da Contaminao do solo

DuPont t1 )

segundo ABNT NBR 10004

Classificao do resduo segundo ABNT NBR 10004

segundo ABNT NBR 10004

Emisses gasosas de CO eCOs Contaminao do ar Dados do cap. 1

Qualidade do ar no municpio de So Paulo Dados do cap. 1

Padres de qualidade do ar CONAMA 03/90

Consumo de energia

Depleo de recursos naturais Dados do cap. 1

Produo de energia hidroeltrica (construo)

ProduSo cie energia hidroeltrica (construo)

Poltica Nacional de Meio Ambiente LEI 6938 (3)

(1) (2) (3)

Optou-se peia escala intermediria, devido deficincia de informaes e escala iaboratoriai do processo. Lei 9.433. Poltica Nacionai de Recursos Hdricos - cria o sistema N a c i n ^ de Gerenciamento de Recursos Hdricos, 1997. Lei 6938. Poltica Nacional de Meio Ambiente ~ cria fins de mecanismos de formulao e aplicao, 1981.

M e s m o diante destas consideraes, uma g r a n d e contradio quanto anlise da importncia de tais impactos perceptvel que e se consolida no f a t o de

os resduos g e r a d o s no processo no se t r a d u z e m na irrelevncia de tal

aspecto, pelo contrrio implica que uma maior ateno d e v e ser d a d a j que no so conhecidos seus possveis efeitos e conseqncias ao sistema de

gerenciamento ps-uso da P E M F C . Portanto, esta anlise reflete o conhecimento limitado aos dados

alcanados por este estudo e q u e s confirmam a significncia de impactos ambientais j conhecidos, nos quais c o m u m e n t e so efetuadas a e s mais

cautelosas por diversas organizaes produtivas, particularmente no q u e t a n g e

136

ao c o n s u m o d e energia, devido a sua essencialidade no sistema de manufatura e, q u a n t o s emisses, por se constiturem t a m b m e m q u e s t e s globais. Neste panorama, deve-se atentar para a escolha de m t o d o s de avaliao e qualificao dos impactos a fim d e evitar contradies quanto significncia destes, e m b o r a isto t a m b m esteja relacionada subjetividade dos chthos

utilizados. N o obstante, n e s s e e s t u d o a s limitaes d a d a s pela a m o s t r a g e m e suas implicaes influenciaram para a contradio aqui apresentada. Destarte, por outro lado, pode-se observar q u e a avaliao ambiental do ciclo de vida evidencia informaes (por exemplo, problemas ambientais locais)

q u e d e v e m ser levadas em c o n s i d e r a o no processo decisho (juntamente c o m outras de carter tcnico e legal) para o futuro aprimoramento do m t o d o de r e c u p e r a o dos catalisadores de platina da P E M F C e consolidao da tecnologia.

Nesta

dissertao

procurou-se

sintetizar

sistematizar

as

inmeras

informaes s o b r e a anlise ambiental da P E M F C . Muitos a s p e c t o s tcnicos foram bastante simplificados para no perder a viso de conjunto que se

pretendia dar; esses p o d e m ser a p r o f u n d a d o s nas referncias apresentadas no decorrer e final deste trabalho. Da mesma forma, neste captulo as concluses so tratadas com

brevidade, uma v e z q u e em c a d a fase deste estudo se procurou finalizar as q u e s t e s levantadas e, incluir as r e c o m e n d a e s e sugestes de trabalhos

futuros. N o obstante, considerando os resultados obtidos, alguns pontos t o r n a m se claramente n e c e s s n o s reafirmar, so eles: A tecnologia P E M F C apresenta diversas vantagens, as quais a configuram em uma candidata sobre ideal para o futuro sistema a energtico. Contudo, das as

informaes

a platina

evidenciam

indissociabilidade

questes

ambientais s econmicas, uma vez que a disposio do recurso na natureza limitada, sua explorao envolve impactos de grande escala e a d e m a n d a por esta m a t h a p h m a ampla. Por conseguinte, a reciclagem primria deste metal torna-se m a n d a t h a para a sustentabilidade da P E M F C , visto que m e l h o h a s no processo para evitar

os desperdcios por si no so suficientes. De outra forma, a reciclagem p o d e se tornar um negcio lucrativo, uma vez que a demanda para a indstha

automobilstica t e m a u m e n t a d o a n o a p s ano, paralelamente ao a u m e n t o do preo da matria prima e, a tendncia de p a d r e s mais rgidos de controle ambiental. Neste quadro, os investimentos para o desenvolvimento d e u m p r o c e s s o de reciclagem dos catalisadores de platina da P E M F C se justificam de diversas formas, dentre elas destacam-se: a possibilidade de inovao tecnolgica, j q u e muitos p r o g r a m a s de P&D, e s p e c i a l m e n t e internacionais, tem trabalhado nesta direo mas, a i n d a sem sucesso e, os m t o d o s existentes no s o a d e q u a d o s e especficos para tal material.

Ainda,

a avaliao do ciclo de vida tem de gesto empresarial

se consolidado de avaliar

como

uma e

importante ferramenta

capaz

os riscos

oportunidades que a c o m p a n h a m u m determinado produto. S e u uso e importncia tm se manifestado pela crescente exigncia da sociedade q u a n t o s declaraes de performance ambiental de produtos ou servios, alm de aspectos

relacionados competitividade. No entanto, a g a m a de informaes necessrias e o s fatores relacionados coleta, tratamento e anlise dos dados, alm de outras atividades correlatas e afins, d e m a n d a u m a g r a n d e quantidade de t e m p o e u m e n o r m e esforo para aprophado para

alcanar resultados plausveis. Neste caso, a criao de um inventho

para as condies prphas do pas, o uso do software e capacitao aplicao pode vir a sanar tais problemas. Os recortes no horizonte de anlise do processo de recuperao catalisadores destinao refletem da as incertezas dada quanto aos aspectos alm de de

dos e a

produo traduzirem

final

PEMFC

a sua

"infncia",

c o m p l e x i d a d e da A C V e dos fatores a ela inerentes. Ainda, a determinao do potencial de reciclagem envolve o futuro aprimoramento do processo de

r e c u p e r a o desenvolvido no IPEN, para remover as variveis relacionadas a o estudo exploratrio e as que interferem a atividade cataltica do material

recuperado. C o n s e q e n t e m e n t e , as informaes a p r e s e n t a d a s na A C V do processo constituem-se e m u m p a s s o inicial na direo de rotas alternativas que visem minimizar os impactos ambientais e econmicos relacionados a esse metal no

ciclo d e vida da P E M F C , e q u e por fim, configuraram teis para verificar, m e s m o parcialmente, as entradas e sadas do processo e, a medida de eficincia. A d e m a i s , deve-se atentar para a escolha de mtodos de avaliao e

qualificao dos impactos a fim de evitar contradies quanto significncia destes. N o obstante, ressalta-se que a avaliao ambiental do ciclo d e vida evidencia informaes a serem consideradas no processo decisrio (juntamente

c o m outras de carter tcnico e legal) e m especial, para o futuro aprimoramento do processo e consolidao da tecnologia P E M F C .

139

Neste panorama, pode se concluir q u e os objetivos estabelecidos neste trabalho foram atendidos, inclusive no que se refere s exigncias do propsito e escopo do estudo da ACV. Portanto, o desenvolvimento do processo de

recuperao e postehor mtodo de reciclagem da platina da P E M F C ,

deve

ocorrer concomitante a Avaliao do Ciclo de Vida, uma vez que tal instrumento fornece a viso necessha para subsidiar as estratgias de desenvolvimento e inovao da tecnologia.

A L D A B R. C l u l a c o m b u s t v e l a h i d r o g n i o f o n t e d e e n e r g i a d a n o v a era / Ricardo A l d a b - So Paulo: Artiber Editora: 2004.p. 179.

A S S O C I A O B R A S I L E I R A DE N O R M A S T C N I C A S . N B R ISO 14001 S i s t e m a s d e g e s t o a m b i e n t a l - E s p e c i f i c a o e d i r e t r i z e s p a r a u s o . Rio de Janeiro: A B N T . 1996.

A S S O C I A O B R A S I L E I R A DE N O R M A S T C N I C A S . N B R ISO 14.040 G e s t o a m b i e n t a l - A v a l i a o d o c i c l o d e v i d a : P r i n c p i o s e e s t r u t u r a . Rio de Janeiro: A B N T , 2 0 0 1 . A S S O C I A O B R A S I L E I R A DE N O R M A S T C N I C A S . N B R I S O 14.041 Gesto ambiental Avaliao do ciclo de vida: Definio de Objetivo e

E s c o p o e A n l i s e d o I n v e n t r i o . Rio de Janeiro: A B N T , 2 0 0 4 .

A S S O C I A O B R A S I L E I R A DE N O R M A S T C N I C A S . N B R ISO 14.042 Gesto ambiental - Avaliao d o ciclo de vida : Avaliao d o impacto d o c i c l o d e v i d a . Rio de Janeiro: A B N T , 2 0 0 4 .

BALDO, W. R

Desenvolvimento

de u m Mtodo

de Preparao

de

conjuntos Eletrodo - Membrana -

Eletrodo para Clulas a Combustvel a

M e m b r a n a T r o c a d o r a d e P r t o n s ( P E M F C ) . Dissertao (Mestrado e m Cincias na r e a d e Tecnologia Nuclear - Materiais). Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares. Autarquia associada Universidade de So Paulo. So Paulo. 71p. 2003.

BAREFOOT, R

Speciation of platinum c o m p o u n d s : A review of Environ Sci

recent applications in studies of platinum anticancer d r u g s Technol 3 1 , 2 0 0 1 . p. 835-844.

B A U E N , A. et. al. Fuel C e l l s f o r d i s t r i b u t e d g e n e r a t i o n i n d e v e l o p i n g c o u n t r i e s - a n a n a l y s i s . International Association for H y d r o g e n Energy. Elsevier Science Ltda. 2003. p. 6 9 5 - 7 0 1 .

Brasil H 2 Fuel Cell Energy. Disponvel em http:// wwv\/.brasilh2.com.br. A c e s s o e m d e z e m b r o de 2 0 0 5 . B L O C K , M. R. I d e n t i f y i n g E n v i r o n m e n t a l A s p e c t s a n d I m p a c t s . United State: Quality Press, 1999. p.145. C A L D E I R A - PIRES, A. et.al. (org). A v a l i a o d o C i c l o d e V i d a : a ISo

1 4 0 4 0 n a A m r i c a L a t i n a . - Braslia: Abipit, 2005. 337 p.;21,5 cm.

C A R V A L H O , C. E A A n l i s e d o C i c l o d e V i d a e o s C u s t o s c o m p l e t o s n o P l a n e j a m e n t o E n e r g t i c o . Dissertao (Mestrado e m E n g e n h a h a ) . Escola Politcnica da Universidade de S o Paulo. So Paulo. 2 0 0 0 . 2 2 8 p . C A R L S O N , E. J. P r e c i o u s M e t a l A v a i l a b i l i t y a n d C o s t A n a l y s i s f o r P E M F C C o m m e r c i a l i z a t i o n . Department of Energy. Hydrogen, Fuel Cells, a n d Infrastructure Technologies. Progress Report, 2003. CHEHEBE, J R Anlise d o Ciclo de Vida de Produtos: ferramenta

g e r e n c i a l d a ISO 14000. Rio d e Janeiro: Editora Qualitymark. C N I , 1997. 120p.

C H R I S T I A N S E N , K. L i f e C y c l e A s s e s s m e n t i n a H i s t o r i c a l P e r s p e c t i v e , In: W o r k s h o p Internacional s o b r e Anlise do Ciclo de Vida. Rio de Janeiro: A B N T , 1997. C O T T O N , W., and P I E L K E , R H u m a n i m p a c t s o n w e a t h e r a n d c l i m a t e , C a m b r i d g e University Press, N e w York, 1996 C O N S E L H O N A C I O N A L DO M E I O A M B I E N T E - C O N A M A . R e s o l u o 03 d e 1990. Dispe sobre o Padro da Qualidade do Ar. CURRAN, MA. (org). Environmental Life C y c l e A s s e s s m e n t . Nova

Iorque: M c G r a w Hill, 1996. C Z E R C Z A K , S. & G R O M I E C , J.P. i n P a t t y ' s T o x i c o l o g y . 5 t h e d . 2 0 0 1 .

DE B E A U F O R T , L A N G E V E L D . , e. al., 1997. S i m p l i f y i n g L C A : j u s t a c u t ? Final r e p o r t o f t h e S T A C E u r o p e S c r e e n i n g a n d S t r e a m l i n i n g W o r k i n g G r o u p , S E T A C . A m s t e r d a m . T h e Nethehands. DEPARTMENT FOR TRANSPORT. Platinum a n d h y d r o g e n f o r fuel cell vehicles.http://www. dft.gov.uk/stellent/groups/dft_roads/documents/page/dft_road

s_024056-01 .hcsp. A c e s s o e m : outubro de 2 0 0 4 . E L E C T R O C E L L . Disponvel em http:// www.electrocell.com.br. A c e s s o e m setembro de 2 0 0 6 . F E R N A N D E S , G. E. F F., et. al. O E q u i l b r i o e n t r e a o f e r t a e o c o n s u m o de Energia Eltrica: Tendncias e Desafios. Disponvel em

poloOl,feg.unesp.br/revistadigital/volume_especial/vol_esp-trabalhos. d e z e m b r o de 2 0 0 5 . FREY, T H . & L I N A R D I , M. E f f e c t s o f m e m b r a n e preparation o n the polymer electrolyte membrane Electrochimica A c t a 50, 2 0 0 4 . p. 99 -105. GRIMONI, Energticos J. A. o B et.al. (org). I n i c i a o a Conceitos So electrode

Acesso em

assembly

fuel cell

performance.

de

Sistemas Editora da

para

Desenvolvimento

Limpo-

Paulo:

Universidade d e So Paulo, 2004. 306p. G R O T , S. P l a t i n u m G r o u p Metal R e c y c l i n g T e c h n o l o g y Development

H y d r o g e n Program. Department of Energy Progress Report, 2003. GROT, S et.al. Platinum Recycling Technology Development.

H y d r o g e n Program. Department of Energy. Progress Report, 2004.

HAILES, R. Fuel c e l l s f o r t r a n s p o r t a t i o n : A n i n v e n t o r y a n a l y s i s o f environmental interventions associated with a prototype stack m a n u f a c t u r i n g r o u t e . MSc. Thesis, Imperial College. 1999. component

H A N D L E Y , C. ef. al. I m p a c t

of the European

Union vehicle

waste

d i r e c t i v e o n e n d - o f - l i f e o p t i o n s f o r p o l y m e r e l e c t r o l y t e f u e l c e l l s . Journal of Power Sources. Elsevier Science Ltda. 2 0 0 2 . p. 3 4 4 - 352.

H A Z A R D O U S S U B S T A N C E S D A T A BANK.. Data B a n k N a t i o n a l L i b r a r y o f M e d i c i n e ' s T o x n e t s y s t e m . Disponvel e m : http:// toxnet.nlm.nih.gov. A c e s s o e m : 18 / 0 4 / 2 0 0 6 . HART, D & B A U E N , A, of fuel cells Further assessment of the environmental ESTU Report

characteristics

and competing

technologies.

F/02/00153/REP/1 Harwell, UK. 1998. HART, environmental D & HORMANDINGER, G. Initial assessment of the

characteristics of fuel cells and competing

technologies.

V o l u m e 1. E S T U Report F/02/00111/REP/1 Harwell, UK. 1997. HART, D & H O R M A N D I N G E R , G. E n v i r o n m e n t a l b e n e f i t s o f t r a n s p o r t a n d s t a t i o n a r y f u e l c e l l s . Power Sources, vol. 7 1 , 1998. p.348-353. H U N T , R. G., et.al., 1998. C a s e s t u d i e s e x a m i n i n g L C A s t r e a m l i n i n g
3, pp. 3 6 - 4 2 .

t e c h n i q u e s . Int. J. Life Cycle Assess.

INSTITUTO

BRASILEIRO

DE

INFORMAO

EM

CINCIA

T E C N O L O G I A . S E M I N R I O I M P A C T O D A A V A L I A O D E C I C L O DE V I D A P A R A A C O M P E T I T I V I D A D E D A I N D S T R I A B R A S I L E I R A Realizado nos dias 03 e 0 4 de outubro d e 2005. Blue Tree Convention Ibirapuera. So Paulo.

INTERNATIONAL Environmental

ORGANIZATION Life Cycle

FOR

STANDARDIZATION. Principles and

management

assessment:

f r a m e w o r k - ISO 14.040. Genebra: ISO, 1997.

INTERNATIONAL Environmental

ORGANIZATION Life Cycle

FOR

STANDARDIZATION. Goal and scope

management

Assessment:

d e f i n i t i o n a n d i n v e n t o r y a n a l y s i s - ISO 1 4 . 0 4 1 . Genebra: ISO, 1998.

INTERNATIONAL

ORGANIZATION

FOR

STANDARDIZATION.

Environmental m a n a g e m e n t - Life Cycle A s s e s s m e n t - Life cycle: impact a s s e s s m e n t - ISO 14.042 G e n e b r a ; ISO, 2000a.

INTERNATIONAL Environmental

ORGANIZATION Life Cycle

FOR

STANDARDIZATION. Life cycle

management

Assessment:

i n t e r p r e t a t i o n - ISO 14.043. G e n e b r a : ISO, 2 0 0 0 b

INTERNATIONAL

ORGANIZATION

FOR

STANDARDIZATION.

Environmental management- Life Cycle Impact A s s e s s m e n t : Examples of a p p l i c a t i o n o f ISO 14.042- ISO/ T R 14.047. Genebra: ISO, 2003. INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.

E n v i r o n m e n t a l m a n a g e m e n t - L i f e C y c l e A s s e s s m e n t : Data d o c u m e n t a t i o n f o r m a t - ISO/ T S 14.048. Genebra: ISO, 2 0 0 2 .

INTERNATIONAL Environmental

ORGANIZATION Life Cycle

FOR

STANDARDIZATION. Examples of

management

Assessment:

a p p l i c a t i o n o f ISO 14041 t o g o a l a n d s c o p e d e f i n i t i o n a n d i n v e n t o r y a n a l y s i s ISO/ T R 14.049. Genebra: ISO, 2000c. JANUZZI, oportunidades G.M. Energia para e o Mudanas Brasil. Climticas: barreiras e em

Disponvel

http://vvww.fem.unicamp.br/~jannuzzi/Artigos/id5.htm . A c e s s o e m 10/05/2004.

K A R A K O U S S I S et.al.

Environmental Emissions of SOFC a n d

SPFC

S y s t e m M a n u f a c t u r e a n d D i s p o s a l . Impehal College of Science, T e c h n o l o g y a n d Medicine. London, 2000. 88 p.

KORDESCH,

K & SIMADER,

G.

Fuel c e l l s a n d t h e i r

applications

W e i n h e i m : New York; Basel; Cambridge: Tokyo: V C H , 1996. ISBN 3-527-285792. NE: Simader, Gunter. p. 375.

L Y O N S , K. S e al. L o w - P l a t i n u m C a t a l y s t s f o r O x y g e n R e d u c t i o n at Proton E x c h a n g e M e m b r a n e Fuel Cell C a t h o d e s Department of Energy

H y d r o g e n , Fuel Cells, a n d Infrastructure Tectinologies. Progress Report, 2003.

LASCHKA,

&

NACHTWEY,

M.

Platinum

in

municipal

sewage

t r e a t m e n t p l a n t s . C h e m o s p h e r e 34 (8), 1997. p. 1802-1814.

LUNA, A. M. C. e. al. E l e t r o c h e m . C o m m u n 2, MATHEY, J. Platinum Today.

2 0 0 0 . p.222. Disponvel em:

tittp:platinum.mathey.com/analygst_index. html . A c e s s o e m 20/03/2006. M A T H E Y , J. P l a t i n u m 2 0 0 5 I n t e r i m R e v i e w . Inglaterra.2005

M I N I S T R I O DA C I N C I A E T E C N O L O G I A . F u n d o Setohal de Energia. Secretaria Tcnica. P r o g r a m a B r a s i l e i r o d e C l u l a s a C o m b u s t v e l : p r o p o s t a p a r a o p r o g r a m a . Brasilia, DF: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos C G E E , 2002. 30f. MERCEDES BENZ. Necar. Disponvel em: www.mercedes-benz.com. -

Acesso em 02/04/2006. NAGATA, N. e. al. Mathematical methods to correct spectral

interferences a n d interelemental effects in X-ray fluorescence quantitative a n a l y s i s . Q u i m . Nova., So Paulo, v. 24, n. 4, 2 0 0 1 .

NATIONAL RENEWABLE ENERGY LABORATORY. C o a s t Analysis o f P E M Fuel C e l l S y s t e m s f o r t r a n s p o r t a t i o n . September 30, 2005. Subcontract Report N R E L / S R 5 6 0 - 3 9 1 0 4 . Carison, E. J. e. al. Cambridge: Massachusetts,

2 0 0 5 . 99.p. NETO, E H G H i d r o g n i o E v o l u i r S e m P o l u i r : A era d o h i d r o g n i o ,

d a s e n e r g i a s r e n o v v e i s e d a s c l u l a s a c o m b u s t v e l . - Curitiba : BRASIL HE F U E L C E L L E N E R G Y , 2 0 0 5 . p. 240.

146

N E T O , A. O. Comunicao Nucleares/ IPEN,

pessoal

Instituto de Pesquisas Energticas e CCTM .

Centro de Cincia e Tecnologia de Matenais -

Laboratrio de Clulas a Combustvel, 2006, OLIVEIRA, C. T. de A et. al A E v o l u o d a I m p o r t n c i a A m b i e n t a l . In:

G R I M O N I , J. A. B et.al. (org). Iniciao a Conceitos de Sistemas Energticos para o Desenvolvimento Limpo.- So Paulo: Editora da Universidade de So Paulo, 2004. p. 39-66. OKOINSTITUTE A Balance of Ecological Impact's f r o m the Extraction / P r o d u c t i o n o f P G M f o r P a s s e n g e r C a r A u t o c a t a l y s e s . 1997. PEHNT, M. Ganzheitliche Bilanzierung von Brennstozellen als

zukunftigen Energiesystemen (Life cycle a s s e s s m e n t of fuel cells as future e n e r g y s y s t e m s ) Dissertation, German A e r o s p a c e Center. Institut fur T e c h n i s c h e Thermodynamik, Stuttgart, 2000a. P E H N T , M. L i f e C y c l e A n a l y s i s o f F u e l C e l l s a n d R e l e v a n t F u e l C h a i n s . Proceedings Hyforum, 2000b. S. 3 8 7 - 3 9 6 . M n c h e n , September 2 0 0 0 . PEHNT, M L i f e - c y c l e A s s e s s m e n t o f Fuel C e l l S t a c k s International

Association for H y d r o g e n Energy. Elsevier Science Ltda, 2 0 0 1 . p. 91 - 1 0 1 . PEHNT. M. L i f e C y c l e A s s e s s m e n t o f Fuel C e l l s i n S t a t i o n a r y a n d M o b i l e A p p l i c a t i o n s . Dissertation, V D I - Verlag, Dsseldorf, 2002, ISBN 3-18347606-1. PEHNT, M Life Cycle A n a l y s i s o f Fuel Cell S y s t e m C o m p o n e n t s .

H a n d b o o k of Fuel Celts - Fundamentals, T e c h n o l o g y and Applications, edited by Viestich, W. et. al. V o l u m e 4. 2 0 0 3

P E H N T , M. & R A M E S O H I , S. F u e l c e l l s f o r d i s t r i b u t e d p o w e r : b e n e f i t s , b a r r i e r s a n d p e r s p e c t i v e s . C o m m i s s i o n e d by W W F in co-operation with Fuel Cell Europe. J u n e 2002. Disponvel e m http;// vtww.etn.wsr.ac.at. A c e s s a d o e m 17/05/2004. P E R E Z , J., G O N Z A L E Z , E R . T I C I A N E L L I , E.A. O x y g e n E l e c t r o c a t a l y s i s on thin porous coating rotating platinum electrodes. Electrochim Acta,

Lausanne, Switzehand, v.44, 1329, 1998. P E N N A , C G. O Estado do Planeta: sociedade do consumo e

d e g r a d a o a m b i e n t a l . Rio de Janeiro; Record, 1999. 252 p. P E N A , C. et. al. M i n e r i a , M e t a l e s y A n l i s e s d e l C i c l o d e V i d a : N u e s t r a E x p e r i e n c i a e n C h i l e . I n : CALDEIRA, A. P. et.al. (org) A v a l i a o d o C i c l o d e V i d a : a I s o 14040 n a A m r i c a L a t i n a - Braslia; Abipit, 2 0 0 5 . p 205-217. P O W E R P U L S E . Disponvel em http:// www.powerpulse.net. A c e s s o em maio de 2 0 0 6 . RALF, T R. P r o t o n E x c h a n g e M e m b r a n e Fuel C e l l s : p r o g r e s s i n c o s t r e d u c t i o n o f k e y c o m p o n e n t s . Platinum Metals Rev., 1 9 9 7 , 4 1 , (3). p. 102-113. REIS, L B. & SILVEIRA. S. E n e r g i a E l t r i c a p a r a o D e s e n v o l v i m e n t o S u s t e n t v e l . 2 ed. - So Paulo; Editora da Universidade de So Paulo, 2 0 0 1 .

REIS,

et.

al.

Energia,

Recursos

Naturais e

Prtica d o

D e s e n v o l v i m e n t o S u s t e n t v e l . - Barueh, So Paulo; Manole, 2005. 4 1 5 p. R E B I T Z E R , G. e al. L i f e c y c l e a s s e s s m e n t Part 1 : F r a m e w o r k , g o a l and scope definition, inventory analysis, and applications. Environment

International Science Elsevier Ltda, 2004. p. 701-720.

R E N N E R , H. & S C H M U C K L E R , C o m p o u n d s in the E n v i r o n m e n t 1991.

G. p p . 1135-51 i n M e t a l s a n d t h e i r

148

ROBERTSON,

B.

Platinum

Group

Metal

Recycling

Technology

D e v e l o p m e n t . Hydrogen Program. Department of Energy. Progress Report, 2003.

S A L G A D O , J. R. C & G O N Z A L E Z , E. R. C o r r e l a o e n t r e a a t i v i d a d e catalitica e o tamanho d e p a r t c u l a s d e Pt/C p r e p a r a d o s por diferentes

m t o d o s . Ecltica Qumica., S o Paulo, 2 8 (2): 77-86, 2003.

SILVA, L.M. L., et. al. utilizao do p de

Anlise preliminar da viabilidade tcnica da dosado ao solo como material ENSINO de E

micaxisto

pavimentao

viria urbana.

In: C O N G R E S S O

DE P E S Q U I S A ,

E X T E N S O D A U F G C O N P E E X , 2., 2 0 0 5 , Goinia. A n a i s eletrnicos do XIII Seminrio de Iniciao Cientifica [ C D - R O M ] , Goinia: U F G , 2005. n.p. SILVEIRA, S. et. al. A E n e r g i a E l t r i c a n o m b i t o d o D e s e n v o l v i m e n t o Sustentvel. In: REIS, L. B. & SILVEIRA S. Energia Eltrica para o

D e s e n v o l v i m e n t o S u s t e n t v e l . 2 ed. - So Paulo: Editora da Universidade de S o Paulo, 2 0 0 1 . p. 17-42. SHORE, L. & ROBERTSON, B. Platinum Group Metal Recycling

T e c h n o l o g y D e v e l o p m e n t . H y d r o g e n Program. Department of Energy. Progress Report, 2004.

S P I N A C , E. e Nucleares/ IPEN,

Comunicao Centro de

pessoal Cincia

Instituto de Pesquisas Energticas e Tecnologia de Matenais CCTM,

Laboratrio de Clulas a Combustvel, 2006.

S T A R Z , K.A. , A U E R , E., L E H M A N N , T h , Z U B E R , R. C h a r a c t e r i s t i c s o f p l a t i n u m b a s e d e l e t r o c a t a l y s t s f o r m o b i l e P E M F C a p l i c a t i o n s . Journal Power Sources, H a n a n , Germany, v. 84, p. 167-172,1999.

S U P P E N , N. & ABITIA, A. R. E v o l u a c i n Del I m p a c t o Del C i c l o d e V i d a : Elementos de Guia Y A l g u m a s Consideraciones Metodolgicas para Mxico. In: CALDEIRA, A. P. et.al. (org). Avaliao do Ciclo de Vida: a Iso 14040 na

A m r i c a Latina. - Braslia: Abipit, 2005. p. 89-118. T O S T A , C. S & K I P E R S T O K , A. I n s e r o d a A n l i s e d e C i c l o d e V i d a n o Estado da Bahia/ Brasil atravs da atuao d o rgo Ambiental. In:.

Avaliao do Ciclo de Vida: A ISO14040 na A m r i c a Latina 2005. p.118-131.

Braslia: Abipit,

T I L L M A N , A M . & B A U M A N N , H. G e n e r a l D e s c r i p t i o n o f L i f e C y c l e Assessment 1995. Methodology. Estocolmo: Chalmers University of Technology,

UDAETA,

M.

ef

al.

Aspectos

Relevantes

acerca

do

D e s e n v o l v i m e n t o . In: G R I M O N I , J. A. B et.al.

(org), iniciao a Conceitos de

Sistemas Energticos para o Desenvolvimento Limpo - So Paulo: Editora d a Universidade de So Paulo, 2 0 0 4 . p.19-25.

UNIDET NATIONS ENVIROMENT PROGRAME -

UNEP/ SETAC.

Life

C y c l e A p p r o a c h e s . T h e r o a d f r o m a n a l y s i s t o p r a c t i c e . Division of Technology, Industry a n d E c o n o m i c s (DTIE). Production a n d C o n s u m p t i o n Unit. Pans: France, p. 89.

VALLE,

C.

do.

Qualidade Ambiental:

como

ser

competitivo

p r o t e g e n d o o m e i o a m b i e n t e - c o m o s e p r e p a r a r p a r a a s n o r m a s ISO 14000. So Paulo: Pioneira, 1995. 117 p V I G O N , B.W e al. L i f e C y c l e A s s e s s m e n t : I n v e n t o r y G u i d e l i n e s a n d

P r i n c i p l e s . Cincinnati: EPA, 1993.

XIAO

ef

al.

Sequent and accumulative

life

cycle

assessment of

m a t e r i a l s a n d p r o d u c t s . Materials and Design, vol.22. 2 0 0 1 . p. 147-149.

150

Z E I R I N I , F. e, al. E n v i r o n S c i T e c h n o l . 35: 1996-2000. 2001 W E N D T , H, et. al. T e c n o l o g i a d e C l u l a s a C o m b u s t v e l , Qumica Nova, Vol, 23, n4, 2000. p, 538 - 546, WENDT, H, e, al. C l u l a s a C o m b u s t v e l d e B a i x a P o t n c i a p a r a

A p l i c a e s E s t a c i o n r i a s , Qumica Nova, vol, 25, n3, 2002. p. 4 7 0 - 4 7 6 . WHO. Environmental Health Criteria, Platinum W h o 125: 1-167. 1 9 9 1 . Geneva, Switzerland: