ENLACES QUIMICOS Y MOLECULARES Fuerzas y energa de enlace Cuando se forman enlaces entre tomos existe afinidad qumica entre

estos. Cuando no hay afinidad qumica, los tomos no se unen, cada uno de ellos est bien separado de los dems, y los elementos son gaseosos a temperaturas y presiones ordinarias. Cuando hay afinidad qumica, existe una fuerza de atraccin electroesttica (coulmbica)positiva de largo alcance, FA, que acerca mucho los tomo unos a otros. Donde la atraccin ocurre entre el ncleo de un tomo (N1) y los electrones e2 del otro tomo N2. Cuando los tomos estn muy prximos entre si, se manifiesta una fuerza de repulsin negativa, FR, cuyo origen es le repulsin mutua de los electrones, e1 y e2. La fuerza de enlace total, FB, es la suma de las fuerzas de atraccin y repulsin; es decir, FB = FA + FR e1 e2 Fuerza de atraccin de largo alcance entre cargas Positivas (ncleos) y cargas negativas (electrones) Fuerza de repulsin de corto alcance entre Cargas del mismo signo (electrones - electrones) Tipos de enlace Enlace inico El enlace inico (o enlazamiento inico) es el resultado de trasferencia de electrones (o paso de electrones) de un tomo a otro. El enlace inico se forma entre un tomo electropositivo y uno electronegativo. El tomo electropositivo cede sus electrones y el tomo electronegativo los acepta. Como resultado de este proceso se forman iones positivos (con valencia +n1) y negativos (con valencia n2) con configuraciones de capa cerrada. En estas condiciones, los iones con cargas +n1 y - n2 experimentan atraccin mutua. La fuerza de repulsin se manifiesta cuando las configuraciones electrnicas de capa cerrada inica comienzan a traslaparse. En el contexto de la mecnica cuntica, los electrones de valencia pertenecientes originalmente a los tomos neutros se comparten entre los dos tomos que constituyen la molcula. Los electrones se comparten de tal manera que la densidad de probabilidad de los electrones en un volumen pequeo, en un punto del espacio y en un momento dado, es mayor en torno al tomo electronegativo y, por tanto, este tomo adquiere la carga negativa. Esta es la base de una propiedad cualitativa que lo qumicos denominan electronegatividad. Para que la energa de atraccin sea mxima y la energa de repulsin sea mnima, los vecinos inmediatos de un ion positivo (catin) deben ser iones negativos (aniones), y viceversa. Existe cierta libertad en cuanto al empaquetamiento de los iones unos alrededor de otros; por consiguiente, el enlace inico carece de

direccionalidad. No obstante, es necesario equilibrar las cargas positivas y negativas, tanto en trminos locales y macroscpicos; en consecuencia, los electrones se localizan en el tomo electronegativo. Puesto que los electrones estn localizados, la conductividad de los materiales inicos es relativamente mala. Para que exista conductividad, los iones deben moverse con el campo elctrico; pero, debido a que son pesados, se mueven con gran lentitud y son, por lo tanto, malos conductores trmicos y elctricos a temperaturas bajas. La energa de enlace como consecuencia de la formacin de enlaces inicos es relativamente grande y, por ende, cabra esperar que los materiales fueran de alto punto de fusin. Los cermicos son ejemplos de materiales con enlaces inicos y se utilizan con gran eficacia para soportar ambientes de alta temperatura y como aisladores y dielctricos, pero son muy frgiles a causa de la naturaleza localizada del enlace. Enlace covalente El enlace inico no es direccional. En oposicin al el enlace covalente que es una naturaleza altamente direccional. El nombre covalente se deriva de la distribucin compartida, cooperativa, de electrones de valencia entre dos tomos adyacentes. Una particularidad importante de estos enlaces es que se pueden formar entre tomos del mismo tipo, entre los cuales puede haber muy poca o ninguna formacin de enlaces inicos, el enlace covalente se forma entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y ubicados muy prximos en la tabla peridica, generalmente se comparten sus electrones externos s y p con otros tomos, de modo que alcanza la configuracin electrnica de gas noble. En un enlace covalente sencillo, cada uno de los dos tomos contribuye con un electrn a la formacin del par de electrones del enlace, y las energas de los dos tomos asociadas con el enlace covalente son menores (mas estables) como consecuencia de la interaccin de los electrones. En el enlace covalente, se pueden formar mltiples pares de electrones por un tomo consigo mismo o con otros tomos. En los enlaces covalentes puros los electrones de un tomo comparten los estados cunticos disponibles y son compartidos entre los ncleos para formar una configuracin de capa cerrada. El ejemplo clsico de enlace covalente es, desde luego, la molcula de hidrogeno. Recordemos que cada tomo de hidrgeno tiene un estado energtico vaco disponible en el estado cuntico 1s1. Los dos electrones (con espines opuestos) de los tomos de hidrgeno de la molcula H2 ocupan el estado cuntico 1s para dar la configuracin de capa cerrada 1s2, que es la configuracin de tomo de helio. Cada uno de los tomos de hidrgeno comparte esta configuracin, y se dice han formado enlaces por saturacin entre los dos tomos. Como tal, la energa de enlace entre los tomos de hidrgeno es muy grande, pero no hay mas enlaces fuertes disponibles para otras molculas de H2, como se ilustra en la

Enlace Metlico Un tercer tipo de enlace atmico es el enlace metlico, que se presenta en los metales slidos. En metales en estado slido, los tomos se encuentran empaquetados relativamente muy juntos es una ordenacin sistemtica o estructura cristalina. El enlace metlico es consecuencia de la facilidad de disociacin de los metales en iones positivos y electrones libres. Hay muchos estados cunticos disponibles en los metales, todos los cuales no pueden ser ocupados por electrones cuando los tomos se acercan unos a otros. Por consiguiente, los metales tienen enlazamiento no saturado y se componen de un gran nmero de tomos (una macromolcula). Los electrones liberados se desplazan con facilidad de los orbtales de un tomo a los del otro y ya no esta confinados a un par de tomos; elementalmente, son como un fluido. Es por esto que, por lo comn, se representa a los metales como un gran agregado de centros inicos positivos inmersos en una nube o mar de electrones como en la figura 5. Esta es la clsica y simple teora de los electrones libres de los metales, para distinguir los metales de los no metales, explica las conductividades elctricas y trmicas extraordinariamente buenas de los metales, tambin explica la opacidad ptica y la reflectividad. La oscilacin de los electrones libre absorbe la energa de la luz incidente en todas las longitudes de onda, y por tanto, hace que el metal sea opaco. Por otra parte, los electrones oscilantes tambin emiten ondas luminosas (fotones) y confieren reflectividad al metal. El enlazamiento insaturado en los metales tambin explica el empaque compacto de sus tomos, sus propiedades de formacin de aleaciones y las propiedades mecnicas sobresalientes de tenacidad y ductilidad con suficiente resistencia mecnica. Puesto que los electrones no esta confinados como ya se menciono al principio, es posible separar los centros inicos positivos unos de otros cierta distancia, lo que confiere a los metales buena ductilidad, antes que los enlaces con los electrones se rompan. Esto contrata con la fragilidad de los materiales con enlaces inicos o covalentes, donde es necesario romper enlaces para separar los ncleos que comparten la unin. La propiedad de ductilidad permite deformar los metales fcilmente para darles diversas formas. Si a esto aunamos esto a una resistencia y tenacidad suficientes, no es de sorprender que los metales sean los materiales dominantes en las aplicaciones de ingeniera. Enlace secundario o de van der Waals. La principal causa de cohesin dentro de determinado material tcnico es uno o varios de los tres enlazamientos que se describieron anteriormente. El enlace van der Waals es una fuerza dbil de atraccin que puede existir entre los tomos y las molculas. A este enlace se debe la condensacin de los gases nobles y de las molculas con enlaces qumicamente para formar lquidos y slidos a

temperaturas bajas. El mecanismo de enlazamiento secundario es algo semejante al inico, esto es, por atraccin de cargas opuestas. La diferencia clave es que no se transfieren electrones. La atraccin depende de las distribuciones asimtricas de carga positiva y negativa dentro de cada unidad atmica o molecular que se enlaza. Esta asimetra de carga se llama dipolo. El enlazamiento secundario puede ser de dos tipos, segn los dipolos sean: 1.- Temporales 2.- Permanentes El momento de un dipolo elctrico se crea cuando dos cargas iguales y opuestas se separan. Los dipolos en los tomos o en las molculas crean momentos dipolares. Un momento dipolar se define como el valor de la carga multiplicado por la distancia de separacin entre cargas positiva o negativa, o = qd Donde = momento dipolar q = magnitud de la carga elctrica d = distancia de separacin entre los centros de las cargas Los momentos dipolares en tomos y molculas se miden en Culombio - metro (C m) o en debyes, donde un debyes = 3.34 10-10 C m. Las molculas compuestas de dos o ms tomos diferentes, se pueden crear dipolos permanentes entre los tomos en virtud de sus diferencias de electronegatividad. El tomo mas electronegativo atrae el electrn hacia si y lo aleja del elemento menos electronegativo; se forma una molcula polar con dipolo permanente, en la que el segundo tomo tiene carga positiva y el primero, carga negativa. Un buen ejemplo de esto son los puentes de hidrgeno que unen a las molculas polares de agua y mantienen esta sustancia en forma liquida a temperatura ambiente. Los dipolos se componen de los tomos de O con carga negativa y a los tomos de H con carga positiva. El puente de hidrgeno es el enlace entre los tomos de hidrgeno de una molcula de agua y tomos de oxigeno negativos de otras molculas de agua. Los puentes de hidrgeno son tambin el mecanismo mediante el cual las cadenas macromoleculares de los polmeros se mantienen unidas. La baja resistencia a la cedencia y los reducidos mdulos de los polmeros (plsticos) se explican en virtud de los dbiles puentes de hidrgeno y enlaces de van der Waals que se rompen con facilidad cuando se someten los polmeros a esfuerzos.

Enlaces Mixtos El enlace qumico de tomos o iones puede involucrar ms de un tipo de enlace primario y tambin enlaces dipolares secundarios. Para el enlace primario existen las siguientes combinaciones de tipos de enlace mixto:
o o o o

Inico - covalente Metlico - covalente Metlico - inico Inico - covalente metlico 1.- Enlace mixto inico - covalente: La mayora de las molculas con enlaces covalentes poseen algo de enlace inico y viceversa. El carcter inico parcial de los enlaces covalentes se pude interpretar en trminos de la escala de electronegatividades. Cuanto mayor es la diferencia en las electronegatividades de los elementos involucrados en un enlace inico - covalente, mayor es el grado de carcter inico del enlace. El grado de carcter inico en el enlace crece a medida que lo hace la diferencia de electronegatividades entre los tomos del compuesto. 2.- Enlace mixto metlico - covalente: Se presenta frecuentemente, por ejemplo, los metales de transicin tienen enlace metlico - covalente mixto que involucra orbtales enlazantes dsp. Los altos puntos de fusin de los metales de transicin son atribuidos al enlace mixto metlico - covalente. Tambin en el grupo 4A de la tabla peridica hay una transicin gradual desde el enlace covalente puro en el carbono (diamante) a algn carcter metlico en el silicio y germanio para terminar, en estao y plomo, con un enlace primordialmente metlico. 3.- Enlace mixto metlico - inico: si se da una diferencia significativa de electronegatividad en los elementos que forman parte del enlace intermetalico, puede ser que exista una cantidad significativa de transferencia electrnica (enlace inico) en el compuesto. As pues, algunos compuestos intermetalicos son buenos de enlace mixto metlico - inico.