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REACTIVOS

PRIMER EXAMEN PARCIAL DE UN CURSO DE QU~MICA ANAL~TICA 11

Alberto Rojas Hernndez y Ma. Teresa Ramrez Silva*
pendientes y ecuaciones de balance de componentes y de carga (Smith y Missen, 1987). Es as que, para simplificar la resolucin del estado de equilibrio del sistema, se buscan mtodos que permitan reducir la base de equilibrios independientes (cuando es posible) a uno solo, que se denomina equilibrio principal o representativo (Chaston, 1975; Prez Arvalo, 1988). Es as que los ABSTRACT Seccin dedicada al intercambio In this &activo we show a typical examination criterios de estabilidad de espede ideas sobre instrumentos de of theAnalytica1Chernistry 11course from the Che- cies y de cuantitatividad de evaluacin del aprendizaje. mist curriculum of the Universidad Autnoma reacciones sirven para analizar Metropolitana-Iztapalapa. We hope to receive los casos lmite en que puede comments from professors of other institutions. determinarse el estado de equilibrio de la solucin mediante un equilibrio representativo. El curso en cuestin se ejemplifica INTRODUCCIN En la carrera de Qumico de la Universidad profusamente con clculos de equilibrio de sisAutnoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa, temas cido-base (segn la definicin de Brmsexisten tres cursos de qumica analtica dentro ted). En la parte prctica del curso los estudiantes utilizan mtodos instrumentales de del plan de estudios. potenciometra a intensidad nula y de espectroEn el primer curso se estudian los fundamentos de la qumica de las soluciones acuosas fotometra en la regin visible del espectro elecpara sistemas polidonadores de partcula (del tromagntico. En el segundo curso se estudia el equilibrio tipo MLJ .../ ML/M/L) por medio de un universo de reacciones de formacin (o disociacin), de termodinmico de soluciones acuosas en condi- * Universidad dismutacin y de interaccin qumica entre di- ciones de amortiguamiento mltiple, mediante Autnoma ferentes sistemas polidonadores de la partcula la aplicacin de constantes multicondicionales y MetropolitanaL; con el apoyo de mtodos grficos tales como los conceptos aprendidos en el curso anterior. lztapalapa los diagramas de distribucin de especies (But- Los mtodos que se aplican para este estudio, Departamento de Qumica. ler, 1964),los diagramas de zonas de predominio as como la nomenclatura, han sido desarrolla- Apdo. Postal: y las escalas de prediccin de reacciones (Char- dos por profesores de la UAM-Iztapalapa (Rojas 55-534,09340 lot, 1967). Se presentan tambin criterios de Hernndez, et. al. 1986,1991). Mxico, D. F. Cabe sealar que en este segundo curso los Recibido: estabilidad de especies y de cuantitatividad de estudiantes aprenden a analizar las condiciones 1 de diciembre reacciones. de 1991. Como en este primer curso se explica, los de operacin de una tcnica de valoracin volu- Aceptado: 24 de sistemas acuosos son multicomponentes y mul- mtrica mediante la identificacin de las espe- marzo de 1992. tirreaccionantes; es por ello que para encontrar cies predominantes en un sistema bajo condiciolas condiciones de equilibrio termodinmico de nes de amortiguamiento mltiple, las cuales esos sistemas debe resolverse un sistema de reaccionan a travs de un equilibrio repreecuaciones simultneas con varias incgnitas sentativo y permiten predecir e interpretar aldefindo por una base de equilibrios inde- gunas de las propiedades fisicoquimicas de la En este Reactivo presentamos un ejemplo de examen tpico del curso de Qumica Analtica 11 de la carrera de Qumico de la UAM-Iztapalapa. Con esto esperamos obtener comentarios para confrontar nuestras ideas con la de profesores de otras instituciones de enseanza.

RESUMEN

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solucin. As, se toman como ejemplo las valoraciones complejomtricas y redox de sistemas a pH amortiguado, en las que el punto de equivalencia se detecta con algn indicador qumico o mediante tcnicas espectrofotomtricas o potenciomtricas.

El reactivo que se presenta a continuacin fue aplicado en el ltimo trimestre de 1991 a los 1 estudiantes del curso de Qumica Analtica 1 . TIEMPO EXAMEN: 3.0 horas. DE CALIFICACIN APROBATORIA: 6.0110.0.

REACTIVO
1. Construir los diagramas de zonas de predominio para las especies de Cu", Y y C U Y en el plano pAc07/pH.(2.5 puntos.) 2. Demostrar mediante el diagrama de existencia predominio pCu7'/pH a PACO' = 1.0 que cuando [Cu"],, = M el hidrxido cprico no precipita a pH = 6.0. (2.5 puntos.) 3. Encontrar el equilibrio representativo para la valoracin Cu" + Y e C U Y y su constante bicondicional a PACO' = 1.0 y pH = 6.0. Es cuantitativa la reaccin en = 0.01 M? Exestas condiciones si [ C U ' ' ] ~ ~ plicar. (2.0 puntos.) 4. Trazar la curva terica A('~O)
= f ( u ) para la valoracin solucin acuosa de nitrato cprico 0.01 M, a pH impuesto de 6.0 usando amortiguador de AcOH/NaAcO 0.1 M, con solucin acuosa de la sal disdica del EDTA 0.1 M. Puede detectarse el punto de equivalencia espectrofotomtricamente? Explicar. Suponer que las celdas utilizadas tienen una longitud de paso ptico (1) de 1.0 cm. (2.0 puntos.) 5. Se tiene una solucin acuosa que contiene

nitrato cprico de concentracin desconocida. 5.0 mL de esta solucin se aforan a 25.0 mililitros en un matrazvolumtrico con una solucin acuosa amortiguadors de AcOHINaAcO de pH = 6.0, de manera que la concentracin final del amortiguador es de 0.1 M. Al valorar 10.0 mL de esta ltima solucin con solucin acuosa de la sal disdica del EDTA 0.098 M se gastan 1.25 mL para llegar al punto de equivalencia. Cuntos gramos de cobre por litro hay en la solucin de partida? (1.0 punto.) (Ver Figura l.) EDTA = cido etilendiaminotetraactico= H4Y; AcOH = cido actico u = volumen de solucin valorante agregado durante la valoracin u 0 = volumen inicial de la solucin valorada Suponga que el sistema de valoracin cumple con las leyes de Beer y de aditividad, de

siendo

ESy CE:~~~, los coeficientes de absorCUOH+

I

Figura 1. Datos tomados del libro de R. W. Ramette (1 983). Slo los datos de los complejos del Cu(ll) con las especies provenientes del EDTA se tomaron del libro de A. Ringbom (1 979).

-AcOH

cu2+
7.7
I
I

PH

AO c4.7

AO' c

PH

CuAcO = CuAcO', pK1 = 2.2; CU(ACO)'~ CU(ACO)~, = 1.4 = p& CU;,) = CU(OH)~~,), z o = 18.2. ph Cu" = Cu' + CuAcO' + CU(ACO)~;
+

C~HY

cuy21

CUY(OH)*
I

3.0
H4Y

11.S

H3Y
I
l

y"=

H~Y~I

HY*
I

v410.3

PH
PH

'

2.0 2.7

6.3

CUY%, p& = 18.8 ; E"

250

= 60 cm-' M-'
E D U C A C I ~ QU~MICA [3] N 3

tividad molar de las especies CU(ACO)~sus opiniones acerca del mismo en la seccin a una longitud de onda (A) de 720 nm, respecti- DOBLE de esta revista. VA ~ ~ ' vamente. A ( ~es la absorbancia de la solucin a esa h. REFERENCIAS Butler, J. N. Ion equilibrium. Addison Wesley. COMENTARIOS REACTIVO PARA LOS AL New York. 1964. QuIMICA LECTORES DE EDUCACZON Charlot, G. Cours de chimie analytique gnrcc Como puede observarse, los datos de las consle. Masson. Paris. 1967. tantes de acidez de los equilibrios se encuentran Chaston, S.H.H. J. Chem. Educ. 52,207 (1975). implcitas en cada uno de los diagramas de Gonzlez, 1.; A. Rojas. Contactos 3[2] 61 (1988). zonas de predominio en escala de pH. Se prefiere Gonzlez, 1.;A. Rojas. Contactos 3[3] 39 (1989a). esta presentacin en esos datos para que los Gonzlez, 1.; A. Rojas. Contactos 4[1] 18 (1989b). estudiantes no pierdan tiempo construyndolos Prez Arvalo, J. F. Tesis de Licenciatura. Faa partir de los que se encuentran en la literatucultad de Qumica, UNAM. 1988. ra, por medio de la ley de Hess. Ramette, R. W. Equilibrio y anlisis qumico. Por otra parte, se han definido tambin las Fondo Educativo Interamericano. Mxico. especies generalizadas a primer orden (Cuy, 1983. Ringbom,A. Formacin de complejos e n qumica Y', AcO', CuAcO', CU(ACO)'~, CUYy c;,)) y las analtica. Alhambra. Madrid. 1979. especies generalizadas a segundo orden (Cu", Rojas,A.; 1. Gonzlez.Anal. Chim.Acta 187,279 Y , C U Yy cu;,)). (1 986). En el primer caso, el superndice (') indica Rojas Hernndez A.; M. T. Ramrez; 1. Gonzlez; la escritura implcita de Ht y OH-. (Por ejemplo: J.G. Ibez. Anal. Chim. Acta 2443, 435 Cu' = cuZt + CuOHt; AcO' = AcO- + AcOH, etc.) (1991). En el segundo caso, el superndice (") indica la . Rojas Hernndez A.; M. T. Ramrez; 1 Gonzlez. escritura implcita de H', OH- y AcO-. De esta Anal. Chim. Acta Sometido para publicaforma, Cun= Cu' + CuAcO' + C U ( A C O= cu2++ ~~ cin (1992). CuOH' + CuAcO' + CU(ACO)~CU;,) = CU;,) = Smith, W. R.; R. W. Missen. Anlisis del equiliy brio e n reacciones qumicas: teoray algoritCU(OH)~(,, (Rojas Hernndezet. al., 1991,1992). m o ~Limusa. Mxico. 1987. . & Si bien es cierto que esta nomenclatura no est muy difundida, aunque ya existen trabajos en la literatura con ella (Rojas Hernndez et. al., 1988, 1989a, 1989b, 1991) se considera que es QUIMOTRIVIA-REJECTA ms explcita que la de A. Ringbom (1979)y por . . . . . . . , . . . . . . . , . . . . . . . . ...... . . . ,. .. .. . . ...,,., . , eso es la que se ensea en los cursos de qumica analtica de la UAM-Iztapalapapara la carrera Contra la idea de que la ciencia es fra, racional, de Qumico. Sin embargo, como esos cursos son impersonal (implcita en la enseanza oficial de de nivel licenciatura, se ensea a los alumnos a ciencias) est el siguiente pensamiento de hacer una aproximacin sobre la definicin de Albert Einstein: las especies generalizadas, simplificando la suma que define a una especie generalizada por la "La emocwn ms hermosa y profunda que podemos especie predominante bajo ciertas condiciones experimentar es l a sensacin de lo mstico. Es la dadas. De esta forma se construyen equilibrios semilla de toda ciencia verdadera. Aquel que es ajeno a representativos que involucran solamente a las esta emocin, aquel que no puede maravillarse y especies predominantes y que tienen asociada quedar sobrecogido de terror ante el Misterio del una constante condicional (si se ha impuesto Cosmos est, de hecho, muerto. una condicin, como el pH), una constante bicondicional (si se han impuesto dos condiciones, Saber que existe lo imper~etrable nuestra inteligencia, a como el pH y el PACO')o una constante multiy que se manifiesta como l a mayor Sabidura y l a ms condicional (si se han impuesto mltiples condiradiante Belleza ... Saber que nuestras limitadas ciones). Para alguien poco familiarizado con esfacultades slo lo pueden conocer en sus formas ms ta metodologa, puede parecer rebuscado o primitivas ... Saber esto, jsentirlo!, es tocar el centro de innecesario el realizar tanta abstraccin. Invil a verdadera religiosidad. Yo creo que l a experiencia tamos a los lectores de esta revista a que intenreligiosa csmica es el motor ms fuerte y noble de la ten resolver este reactivo, a que lean su resolui~vestigcrcin cientfica." cin en el prximo nmero y a que manifiesten
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