Universidade do Estado do Rio de Janeiro Centro de Tecnologia e Cincias Instituto de Qumica Departamento de Fsico-Qumica

Relatrio: Mtodo da Fronteira Mvel

Disciplina: Fsico-Qumica Experimental Perodo: 2011.2 Professor: Ndia Grupo: Larissa Cunha Pinheiro Natlia Azevedo Natasha Cabral

I. Objetivo ----------------------------------------------------------------------------------------------- 1 II. Introduo --------------------------------------------------------------------------------------------- 1 iii. Teoria ---------------------------------------------------------------------------------------------- 1 iv. Equaes de mobilidade; ------------------------------------------------------------------- 2 ii. a) Figura 1 --------------------------------------------------------------------------------v. Equaes de nmero de transporte; --------------------------------------------------III. Material utilizado ------------------------------------------------------------------------------------IV. Reagentes ----------------------------------------------------------------------------------------------V. Tcnica Experimental ---------------------------------------------------------------------------------VI. Clculos-------------------------------------------------------------------------------------------------i. Tabela 1 ---------------------------------------------------------------------------------------------VII. Resultados e discusses -------------------------------------------------------------------------------VIII. Bibliografia ---------------------------------------------------------------------------------------------

I. Objetivo Determinar o nmero de transporte do ction H+. II. Introduo i. Teoria Quando um faraday atravessa um eletrlito, N cargas positivas so neutralizadas no ctodo e N cargas negativas so neutralizadas no nodo. Porm a variao de concentrao do eletrlito nas regies catdicas e andicas no a mesma J. W. Hittorf em 1853 mostrou que isso se passa porque as espcies inicas, ction e nion, no participam do transporte da corrente da mesma forma. A frao de corrente eltrica carregada por um certo on em soluo denominada nmero de transporte ou nmero de transferncia desse on. A diferena de contribuio das espcies inicas ao transporte da corrente eltrica se deve s velocidades com que ctions e nions se movem sob o efeito do campo eltrico que atravessa a soluo. J a velocidade do on, sua mobilidade, depende de quatro fatores: viscosidade do solvente: efeito aumenta conforme a velocidade aumenta e ope-se acelerao. Depois de um tempo muito curto, o on se move com velocidade constante. intensidade do campo eltrico: o on sofre a ao de uma fora eletromotriz proporcional intensidade do campo eltrico; efeito de assimetria (relaxao): uma nuvem de co-on se forma em torno do on movendo-se em direo contrria, o que dificulta a mobilidade do on; efeito eletrofortico (hidratao): efeito da solvatao em torno do on que tambm se ope facilidade com que o on se locomove na soluo. Sendo assim, podemos dizer que o nmero de transporte depende da velocidade dos ons, da temperatura (que altera a viscosidade do solvente) e da concentrao do meio.

a) b) c) d)

ii. Equaes da mobilidade m; Considere um ction em A (figura 1), aps um tempo t, ter percorrido uma distncia u+t, sendo u+ a velocidade do ction.

Figura 1: clula eletroltica

A quantidade de carga transferida pelos ctions passando por A num tempo t = carga transportada pelos ctions confinados num bloco de volume u+t A. A quantidade de ctions contidos no bloco = c+u+t A, sendo c+ a concentrao de ctions. Logo, a quantidade de carga transferida por ctions, passando por A : c+u+t A z+F, onde z o nmero de carga do on. Analogamente, os nions transportam uma carga c-u-t A z-F atravs de A num tempo t. Assim, as correntes transportadas so:

E a corrente total dada por: Se um mol de eletrlito fornece + ctions e - nions: onde o grau de ionizao; Substituindo na equao da corrente total:

ou podemos obter a densidade da corrente j=A/I: De acordo com a lei de Ohm (U = I.R), a velocidade dos ons deve ser proporcional ao potencial eltrico: sendo m+ e m- chamados de mobilidade de ctions e nions, e E a ddp por unidade de comprimento. Relembrando a definio de condutividade ( = j/E) e condutividade molar [ = /c = j/(cE)] . Logo: diluio infinita, = 1, assim: onde m+ e m- so as mobilidades limites. Comparando com a equao da lei da migrao independente,

iii. Equaes do nmero de tranporte; Na eletrlise, todos os ons participam do transporte da corrente e a soma dos numeros de transportes gual a 1. Segue as seguintas equaes da contribuio para o transporte da corrente de cada on:

Em termos de mobilidade temos:

Lembrando que c+=+c, temos:

e analogamente para o nion. III. Material utilizado: suporte universal; garra; clula de interface mvel; fonte de corrente contnua; cronmetro; envoltria com gua para dissipar o calor da reao; IV. Reagentes: HCl 0,1 mol/L; alaranjado de metila; V. Tcnica Experimental: Preenche-se um capilar graduado com a soluo de HCl 0,1 mol/L e alaranjado de metila em quantidade suficiente para evidenciar-se a mudana de pH j que no pH gerado pelo HCl o alaranjado vermelho caracterstico. O preenchimento feito de forma que no haja ar no capilar, e a soluo faa a ligao entre os dois eletrodos de Cu. O ctodo, local onde ocorre reduo(os eltrons so recebidos pelos ctions), se encontra abaixo da clula de interface mvel. O nodo, onde ocorre a oxidao, se encontra na parte superior da coluna. O ctodo de Cu, deveria, preferencialmente ser substitudo por Ag ou Pt que so metais mais inertes em relao ao Cu. O ctodo isolado em uma vasilha eletroltica, interligada ao capilar graduado, de forma que a soluo esverdeada e mais densa que se forma em torno deste no difunda para a soluo aquosa de HCl. Essa soluo CuCl2. Evidencia-se pela formao dessa soluo que tanto HCl quanto gua esto se reduzindo. Com o capilar preenchido e devidamente colocado, certificando-se no haver bolhas de ar nas paredes nem no eletrodo inferior, coloca-se o a vasilha que contm o eletrodo superior, completando com cido e fechando o sistema. . Em torno do capilar h uma envoltria com gua, que dissipa o calor proveniente da reao, atenuando as modificaes de temperatura. A fonte de corrente contnua ligada em srie com o tubo da clulaO potencial aplicado de 6 mA. A interface poder ser observada devido mudana de colorao do alaranjado de metila, e

consequentemente do pH. Deve-se aumentar o potencial conforme a reao segue, devido ao aumento de resistencia do eletrlito. VI. Clculos Para os cculos, consideraremos t+ o nmero de transporte do H+ , v (mL) como o volume de soluo percorrido pela interface no tempo t (s), durante este tempo a intensidade da corrente I (A) permaneceu constante. Sabemos ento, que a quantidade de carga que passou pelo circuito nesse tempo t It Coulombs ou It/F Faradays. Considerando que o nmero de transporte a frao da corrente I carregada pelo on, ento, sendo c (mol/mL) a concentrao , o ction percorrer no tempo considerado um volume de soluo de Itt+/F mL, a equao fica: t+=c . v. F/I . t onde: c = 0,1 mol/L v = 1 mL F= I = 6 mA t1 = t2 = t3 = t+ t1 t2 t3 tmdio Tabela 1: cculos e dados experimentais VII. Resultados e discusses No mtodo da fronteira mvel, medimos o nmero de transporte de um on com base na observao do volume percorrido, sabendo tanto a intensidade da corrente constante aplicada e o tempo pelo qual ela aplicada. Na prtica utilizando o cido clordrico 0,1 molar, podemos observar o movimento da interface em direo ao anodo porque conforme os ctions H+ recebem um eltron no ctodo, se reduzem e saem em um pequeno orifcio no alto da coluna como gs H2, a reao libera OH- que altera o pH da soluo, virandoo indicador de vermelho para laranja. Para tirarmos a mdia entre os trs volumes, comeamos a contar a partir do ponto 4,5 mL do capilar graduado, marcando o tempo a cada 1 mL avanado da interface (5,5 mL, 6,5 mL e 7,5mL). Esse cuidado foi tomado porque na regio catdica havia uma soluo de CuCl2 que, devido diferena de viscosidade em relao soluo analisada alteraria no clculo final do nmero de transporte do ction que queramos medir. Como a velocidade a partir desse ponto deveria se manter constante, os trs pontos foram medidos para assegurar pouco desvio do valor real. Nota-se que a velocidade da interface a prpria velocidade com que o ction est se reduzindo, e deixando a soluo. Com o passar da reao, a concentrao de cargas negativas ao reador da zona catdica aumenta, dificultando a mobilidade do ction devido efeitos como o da assimetria, por isso a intensidade da corrente deve ser constantemente atualizada para manter-se

em 6 mA. Possveis erros podem estar relacionados acuracia na utilizao do cronmetro, assim como a concentrao da soluo, oscilao da temperatura dentro do capilar, bem como a variaes da intensidade da corrente aplicada.

VIII. Bibliografia i. Material Eletroqumica: teorias de ionizao, mobilidade inica e nmero de transporte.Prof E. Rocha, Departamento de Fsico-Qumica, UERJ. 2011. ii. Apostila Medidas de Mobilidade Inica e de Nmero de Transporte. Prof R. C Cruz e Prof M. J. C. Estevez, Departamento de Fsico-Qumica, UFF. iii. Apostila Fsico-Qumica II, cap. 7: Mobilidade e Nmero de Transporte. Prof C. Machado, Departamento de Fsico-Qumica CCT/UEPB. iv. Apostila Fsico-Qumica Experimental. Departamento de Fsico-Qumica, IQ, UERJ. 2011. v. Apostila Aplicaes de Eletrlise, C. A. M. Ciscatto, FUNBEC.