CONTRUO DE BIODIGESTORES DIDTICOS E ESTUDO DA BIODIGESTO DE CO-PRODUTOS DO BIODIESEL

Jimmy Soares, ICB-UIT, jimrhino@gmail.com Svio Henrique do Carmo Mendona Marra, ICB-UIT, iquemarra@hotmail.com Alex Nogueira Brasil, FAEN-UIT, brasil@uit.br Diego Luiz Nunes, FaFar-UFMG, diegoln@ufmg.br

Com o crescente aumento da produo de biodiesel, tm se buscado mtodos ecolgicos para aproveitar os resduos deste processo produtivo. A biodigesto, um sistema de baixo custo, se apresenta com bom potencial, propiciando biogs e biofertilizante como produtos. O desenvolvimento de um sistema didtico de biodigestores, sendo possvel realizar este trabalho e ilustrar as preliminares sobre a potencialidade da aplicao dos resduos em questo e, eventualmente, desenvolver padres para uso em larga escala com base nos resultados obtidos. Os resduos de produo do biodiesel que apresentam potencial para uso em biodigesto so tortas e farelos de oleaginosas, glicerina e gua de lavagem. A insero de estrume bovino se d para a obteno de uma mistura ideal para a biodigesto, alm de enriquecer o meio de biodigesto com insumos apropriados.

Palavras-chave: Biodigestor; Reuso de resduos; Biodiesel.

INTRODUO O Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel (PNPB) visa o crescimento descentralizado da produo deste biocombustvel. Nas diversas rotas de produo de biodiesel h produo de resduos que, muitas vezes, necessitam de tratamentos para serem devolvidos ao meio ambiente ou mesmo, agregar valor transformando-os em co-produtos. O desenvolvimento de tecnologias de baixo custo que englobe o tratamento de vrios resduos se faz necessrio para uma produo descentralizada de biodiesel com menor impacto ambiental. Um sistema de baixo custo para o tratamento de resduos de produo de biodiesel que apresenta grande potencial so os biodigestores. Estes sistemas so mundialmente usados e apresentam como pontos positivos a produo de biogs, biofertilizante, controle de parasitas (AMARAL, 2004) e conteno de metano, sendo este gs um dos principais gases do efeito estufa (SANTOS, 2000). Por ser rstico e prtico, esse sistema apresenta versatilidade em relao aos alvos da degradao, dos quais se destacam o uso de vegetais diversos, estrumes, resduos industriais, efluentes de esgotos e aterros sanitrios. A glicerina, gua lavagem e farelos/tortas de oleaginosas so os resduos da cadeia produtiva de biodiesel que apresentam potencialidade para aplicao em biodigestores. Podese, eventualmente, reduzir os custos utilizando o biogs em queimadores ou caldeiras na gerao de energia trmica e o biofertilizante, uma soluo com alto teor slido resultado da biodigesto, nas plantaes de oleaginosas, enriquecendo o solo e reduzindo gastos com corretivos e nutrientes. Porm, para se obter um processo vivel e eficiente, necessria a correta dosagem destes resduos alm da adio de algum outro elemento para balancear a biodigesto, neste caso, o uso de estrume bovino se faz ideal, devido a sua grande disponibilidade no meio rural e taxa de nitrognio elevada, caracterstica bioqumica ideal ao processo. CONCEITUAO O processo de biodigesto transforma por meio de atividade biolgica de microrganismos compostos orgnicos complexos em outras substncias mais simples, que por sua vez, so metabolizadas, formando uma mistura de gs, principalmente metano e gs carbnico. O processo pode ser definido em trs fases distintas (TEIXEIRA, 2003):

A primeira fase, liquefao, ocorre a transformao de compostos complexos em compostos mais simples realizada por bactrias que possuem capacidade enzimtica de decompor carboidratos, gorduras e protenas. Na segunda fase, conhecido como acidognese/acetognese os aminocidos, monossacardeos, cidos graxos e gliceris (monmeros), obtidos na primeira fase, tornam-se substratos para as bactrias saprfitas (facultativas), originando cidos orgnicos simples, geralmente de baixo peso molecular. A ltima fase (gaseificao), os cidos volteis produzidos na fase anterior so metabolizados pelas bactrias metanognicas, que so bactrias anaerbicas de vital importncia na produo de CH4 e CO2. A operao dos biodigestores pode ser por processo contnuo ou por batelada. O biodigestor por processo contnuo permite a adio de substratos continuamente, gerando uma disponibilidade contnua de biogs e biofertilizante. Os biodigestores por batelada a adio de substratos feita no incio do processo e somente aps a produo de gs acabar ou sua taxa de produtividade reduzir consideravelmente, extrai-se os produtos slidos, lquidos e o biogs. Ser feita uma nova recarga e isto gera flutuao na quantidade de biogs e biofertilizante produzidos. O tempo de reteno em biodigestores pode variar de 4 a 60 dias, com faixa ideal de 20 a 30 dias (TEIXEIRA, 2003), devido natureza e equilbrio dos compostos alimentados. A reteno pode ser diminuda com uma branda agitao do biodigestor, evitando que o substrato forme placas dificultando a biodigesto (ROBRA, 2006). O biogs uma mistura gasosa composta principalmente de metano (CH4) e gs carbnico (CO2), em diferenciadas propores dependendo da natureza do material alimentado. Em concentraes adequadas, por volta de 65% de metano e 35% de carbono, pode ser utilizado como combustvel energtico, devido ao seu alto poder calorfico, entre 5.000 a 6.000 Kcal/m3 (TEIXEIRA, 2003), substituindo, por exemplo, o gs liquefeito do petrleo (GLP). Pode conter traos mnimos de outros gases como nitrognio (N2), hidrognio (H2), oxignio (O2) e gs sulfdrico (H2S); sendo este ltimo responsvel pelo odor ptrido, caracterstico de degradao de matrias orgnicas (TEIXEIRA, 2003).

Ao fim da biodigesto, o material slido no degradado, conhecido como biofertilizante, rico em amnia (NH3) decorrente da degradao da parte protica, fosfato (P2O6) e xido de potssio (K2O) que so minerais no degradados durante o processo. O biofertilizante pode ser adicionado ao solo de forma direta; podendo inclusive substituir adubos minerais hidrossolveis em solues para cultivo sem solo (VILLELA JUNIOR, 2007). tambm empregado na piscicultura e, quando seco, pode ser utilizado na alimentao de animais (TEIXEIRA, 2003). Tendo em vista esse panorama e o potencial de uso de biodigestores, este trabalho pretende descrever o projeto e montagem de biodigestores em escala laboratorial para aplicaes didticas e potencial aplicao industrial no tratamento de resduos da produo de biodiesel. MATERIAL E MTODOS O projeto de construo foi desenvolvido na Faculdade de Engenharia (FAEN) Universidade de Itana com o auxlio de graduandos do curso de Cincias Biolgicas. A estrutura projetada composta por 5 biodigestores, baseado no modelo de bancada desenvolvido por ROBRA (2006). Os biodigestores so de material plstico com capacidade de 5 L ligados a um gasmetro plstico com capacidade de 20 L. O gasmetro vedado com lquido e ligado a um recipiente plstico de 200 mL. Conforme o lquido de vedao deslocado, devido produo de gs, pode-se aferir, com boa preciso, a quantidade de gs produzida em determinados perodos de interesse. Tal aparato permite manter a presso interna do sistema prxima presso ambiente. O mtodo de batelada foi escolhido por permitir a obteno de dados precisos de rendimento em relao proporo de matria orgnica adicionada, podendo, como resultado inicial, determinar um perodo de maturao e alimentao quando de um processo contnuo, num prximo estgio de investigao. Os biodigestores foram assentados em uma caixa trmica de 50 L contendo gua e uma resistncia com termostato, para que a temperatura seja controlada na faixa dos 35C 2C , faixa ideal para ao de bactrias metanognicas. A quantidade de gua no sistema termostatizado deve superar a altura do inculo, a fim de manter a homeotermia do processo entre os meios de biodigesto e na atmosfera logo acima do limite lquido. Foi projetada uma estrutura metlica rgida para suportar os gasmetros, juntamente com uma tela na parte

superior que os fixe no intuito de evitar a agitao dos mesmos, devido liberao de gs dos biodigestores e possveis vibraes. A estrutura ilustrada na Figura 1, evidenciando cada uma das partes do projeto como um todo.

Figura 1: Modelo esquemtico do projeto sistema biodigestor

O teor de umidade da torta de mamona, glicerina e estrume sero aferidos individualmente com aquecimento em estufa a 105C at manuteno de um peso constante (ROBRA, 2006). Aps, a matria seca ser reaproveitada, sendo colocada em mufla inicialmente a 300C e aps aquecida a 600C por 3 horas para se obter o teor de cinza e de compostos volteis (CASTRO, 1998). A quantidade de compostos volteis est diretamente ligada quantidade de biogs que poder ser produzida e dados de expectativas j esto disponveis conforme na Tabela 1 (TEIXEIRA, 2003). Material Teor de matria seca Teor de compostos volteis* Estrume de gado 10 80 Glicerina 80 90 Torta de mamona 91,50 46,20 *Relativo percentagem de matria seca Fonte: TEIXEIRA, 2003; ALMEIDA, 2007 e SEVERINO, 2005. Tabela 1: Quantidades de matria seca e compostos volteis

O pH do substrato, gua potvel, gua de lavagem e biofertilizante sero mensurados individualmente por pHmetro modelo HI 8424 da marca HANNA e eletrodo HI1230B da mesma marca. Ocorre variao do pH durante o processo de biodigesto, devido a ao de bactrias acidognicas, contudo aps a quebra dos cidos, o pH aumenta, normalizando a reao. O pH deve variar entre 6 a 8, tendo 7 como ideal (TEIXEIRA, 2003). Substncias como NaCl (4.000 ppm), detergentes (20 a 40 ppm), magnsio (1.000 a 1.500 ppm) e potssio e clcio (2.500 a 4.500 ppm) podem ser txicas fazendo o processo de digesto no sistema pode cessar. conhecido tambm o efeito prejudicial de antibiticos (em baixas concentraes, 1 mg/mol), desinfetantes e pesticidas como agentes inibidores do processo de biodigesto (TEIXEIRA, 2003). Os substratos so a fonte de alimentao das bactrias presentes no biodigestor, estas o usam para manuteno, crescimento e reproduo. A escolha da mistura dos substratos deve ser baseada na quantidade balanceada de carbono e nitrognio, quantidade de compostos volteis e presena de substncias antibactericidas. Os compostos orgnicos selecionados devem obedecer ao padro estabelecido de 20 a 30 partes de carbono para uma parte de nitrognio para uma biodigesto em condio tima (TEIXEIRA, 2003 e GASPAR, 2003). O desequilbrio desta equao pode fazer com que o elemento em menor quantidade seja consumido rapidamente e o processo tenha sua cintica reduzida, to logo seja interrompido. O estrume bovino um dos resduos mais usados no processo de biodigesto, por ser rico em nitrognio responsvel direto pela qualidade do biofertilizante obtido no processo final (TEIXEIRA, 2003). Substrato Nitrognio (% peso seco) Carbono/Nitrognio Estrume bovino 1,7 18,0 Torta de mamona 7,54 12 Fonte: TEIXEIRA, 2003 e ARAJO, 2007. Tabela 2: Relao carbono/nitrognio para estrume bovino e torta de mamona

O presente trabalho visa, alm de disponibilizar um modelo educacional de biodigesto, dispor criticamente possibilidades de uso e operao do mesmo. Um resduo

potencial na alimentao de biodigestores so farelos/tortas, resultados da extrao fsica ou qumica de leo de plantas oleaginosas para obteno de leos. A composio qumica da torta est relacionada com vrios fatores como: tipo de oleaginosa, clima, fertilidade do solo e condies de processamento para extrao (EVANGELISTA, 2007). Este co-produto da produo de biodiesel em grande escala, empregado como adubo orgnico e, com a eliminao de agentes txicos, quando presentes, pode ser empregado como complemento nutricional a ruminantes. A mamona (Ricinus communis) vista como uma das alternativas na extrao de leo para a produo de biodiesel. Um alarde ao uso desta oleaginosa o fato de que aproximadamente 50% do peso bruto das sementes so referentes torta e esta possui constituintes txicos (VILA, 2007) limitando sua aplicao direta. As toxinas presentes so a ricina, ricinina e alergenos sendo que todas afetam somente eucariotos (HOFFMAN, 2007), sendo a ricina a nica presente em quantidade alarmante. Atualmente diversas pesquisas visam desintoxicao da mamona para uso na alimentao de animas como tambm sua aplicao como adubo orgnico direta, contudo devido ao tempo exposio no solo, pode acontecer a contaminao humana por inalao de partculas desse farelo (SEVERINO, 2005). Segundo SEVERINO (2005) a torta se mineraliza rapidamente quando usada como adubo, provavelmente, pelos altos valores de nitrognio, fsforo e potssio encontrados na torta (HOFFMAN, 2007). Levando em conta a fcil degradao da torta e como a ricina uma protena, provvel que seja degradada durante a biodigesto. A ricina tambm neutralizada pela ao de amnia (VILA, 2007), que est presente no biofertilizante, produto de biodigesto. Dentre as fibras, a lignina merece destaque, sendo um componente no carboidrato da parede celular dos vegetais, normalmente considerada indigestvel e tambm inibidora da digestibilidade da parede celular das plantas forrageiras por ruminantes (FUKUSHIMA, 2000). O fracionamento da torta antes do processo de biodigesto se faz necessrio para quebrar ao mximo a parede celular da torta de mamona e propiciar que as bactrias tenham acesso intracelular vegetal. A lignina no digerida presente no biofertilizante ter uma degradao lenta no solo por fungos Pycnoporus sanguineus e Ceriporiopsis subvermispora (WILLE, 2007), no contribuindo eficientemente na qualidade final do disposto.

Como a torta/farelo, a glicerina destaca-se como um co-produto que necessita ser bem aplicado. Atualmente a glicerina um dos grandes desafios das usinas de biodiesel, representando at 10% do peso bruto total da produo. Este co-produto em tal disponibilidade sobrepe a demanda nacional, alm do fato que seu alto valor agregado, na forma de glicerol (99,5% de pureza). Ser possvel apenas com rotas de purificao que demandam grande investimento e consumo energtico (ROBRA, 2006). A glicerina apresenta cerca de 30% de impureza, sendo as principais os minerais do catalisador, lcool e alguma frao de cidos graxos, alm de apresentar potencial no carreamento de eventuais impurezas de alta densidade presentes no leo. Estas impurezas dependem da natureza da oleaginosa e do tipo de catlise empregada na preparao do biodiesel (VILA, 2007). Sendo a glicerina um composto rico em carbono e oxignio, mas pobre em nutrientes e nitrognio e estudos em bancada j comprovaram que seu uso em biodigestores junto com compostos ricos em nitrognio pode aumentar em mais de 500% o rendimento do processo (ROBRA, 2006). Por conseguinte, devido necessidade de carrear algumas impurezas presentes no biodiesel, o mesmo lavado e essa gua de lavagem normalmente composta por fraes de catalisador, de parte do excesso do lcool, da glicerina, de sais de cidos graxos e glicerdeos no convertidos (MELO, 2007), no podendo ser eliminada diretamente no ambiente. Assim torna-se consideravelmente interessante sua aplicao na operao de biodigestores, tendo-se em vista que a partida dos biodigestores se d com estrume bovino cominudo, gua potvel e de lavagem em diferentes concentraes perfazendo o volume total de 3 L. A proporo de gua e estrume ser de 1:1 em massa (ROBRA, 2006; CASTRO, 1998). RESULTADOS E DISCUSSO As pretenses deste trabalho se enquadram, alm do desenvolvimento de modelos educacionais de biodigestores, na utilizao destes em testes laboratoriais adicionando ao sistema de biodigesto co-produtos e resduos de produo do biodiesel. O sistema contendo biodigestores de baixa capacidade por batelada possibilita vrios experimentos simultneos para avaliar padres ideais de concentraes e selecionar quais resduos da cadeia produtiva do biodiesel apresente bom potencial para a aplicao em biodigesto, podendo assim desenvolver projees para aplicao de co-produtos em biodigestores de grande capacidade e/ou processo contnuo.

Com a adio do farelo/torta, da glicerina e da gua de lavagem na rota de biodigesto, espera-se potencializa-los como fonte energtica e biofertilizante, confia-se tambm que seu uso, alm de utilizar tecnologia de baixo custo, evite que sejam eliminados incorretamente na natureza; valorizando, assim, a vertente ecolgica de produo e do uso do biodiesel frente o leo diesel mineral. RESULTADOS ESPERADOS Atravs do desenvolvimento do uso do sistema didtico de biodigesto espera-se criar um modelo que oferea dados que possibilitem o estudo de biodigesto de co-produtos, com potencial para uso em larga escala, agregando maior rentabilidade e reduzindo o alvo poluidor de usinas de biodiesel. Espera-se conforme a literatura que o uso dos co-produtos garanta uma biodigesto com boa produo de biogs e biofertilizante. Devido aos resqucios de lcool e catalisador espera-se que os biodigestores com maior concentrao de gua de lavagem tenham um rendimento de biogs um pouco menor se comparado com o rendimento utilizando apenas gua potvel, uma vez que os mesmos influenciam na flora bacteriana dos biodigestores. A produo esperada deve se apresentar como a encontrada na literatura de 16,4 a 36 mL/g de matria fresca adicionada (ROBRA, 2003). Na segunda batelada espera-se que o uso da glicerina aumente a produo de biogs para cerca de 110,2 mL/g de matria fresca (ROBRA, 2006) e compense, tcnica e economicamente o uso da gua de lavagem em relao gua potvel. O uso da torta em conjunto ao estrume bovino, condiciona um equilbrio timo da razo atmica C/N, entretanto, deve disponibilizar uma menor quantidade de biogs, devido o reduzido teor de compostos volteis, outrossim tende a produzir um biofertilizante de maior qualidade, haja visto que o farelo/torta de mamona possui maior teor de nitrognio. Objetiva-se que a ricina de mamona deva ser neutralizada por meio da ao de bactrias, conjugada a e pela presena de amnia no meio reacional; resultando no livre uso e eficiente do biofertilizante em plantaes. Espera-se tambm um biogs com teor ideal de metano (65%) e gs carbnico (35%) para uso como fonte energtica.

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