Catalisis Homogenea

Tema 5 Catlisis Homognea
TEMA 5. CATLISIS HOMOGNEA
OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
EL FENMENO DE LA CATLISIS
La velocidad de reaccin puede ser modificada por sustancias que no aparecen en el balance global de la reaccin qumica (distintas de reactivos y productos, generalmente)
Estas sustancias se denominan CATALIZADORES DEFINICIN DE CATALIZADOR

Berzelius (1835)
Sustancias que por su mera presencia provocan reacciones qumicas que, de otro modo, no ocurriran
Ostwald (1902)
Sustancia que cambia la velocidad de una reaccin qumica sin ser modificada por el proceso
CATLISIS
2
Ocurrencia, estudio y uso de catalizadores y procesos catalticos

OTRAS DEFINICIONES DE CATALIZADOR Un catalizador es una sustancia que sin estar permanentemente involucrada en la reaccin, incrementa la velocidad con la que una transformacin qumica se aproxima al equilibrio
Un catalizador es una sustancia que qumicamente altera un mecanismo de reaccin as como la velocidad total de la misma, regenerndose en el ltimo paso de la reaccin
CATALIZAR
Etapa lenta etapas ms rpidas (en presencia de catalizador)
Un catalizador no acta en reacciones G > 0 (termodinmicamente imposibles) Un catalizador no modifica el equilibrio qumico de una reaccin, hace que se llegue ms rpido a l Un catalizador rebaja la energa de activacin de una reaccin, introduciendo un nuevo mecanismo de reaccin Un catalizador no se consume durante la reaccin pero puede cambiar de una identidad qumica a otra y viceversa
TIPOS DE CATLISIS EN FUNCIN DE LAS ESPECIES RESPONSABLES DE LA ACTIVIDAD CATALTICA
CATLISIS MOLECULAR
Entidad cataltica especies moleculares idnticas Todos los centros catalticos son equivalentes
CATLISIS SUPERFICIAL
Catlisis que tiene lugar sobre entidades superficiales de una superficie extendida cristalitos metlicos
CATLISIS ENZIMTICA
Enzimas son protenas (polmeros de aminocidos) que catalizan reacciones en organismo vivos y reacciones biolgicas
AUTO CATLISIS
4
Uno de los productos de la reaccin qumica acta como catalizador

TIPOS DE REACCIONES CATALTICAS Reacciones catalticas homogneas Se producen en una nica fase gaseosa o lquida
Reacciones catalticas heterogneas Muy importante desde el punto de vista industrial Ocurren en sistemas de reacciones polifsicos La reaccin se produce en la interfase El catalizador es un slido y los reactivos gases y/o lquidos Reacciones catalticas enzimticas Llevadas a cabo por enzimas (catalizadores biolgicos) Son protenas, entre 10-100 nm, se encuentran entre la catlisis homognea y heterognea
COMPARACIN ENTRE PROCESOS DE CATLISIS HOMOGNEA Y PROCESOS DE CATLISIS HETEROGNEA PROCESOS DE CATLISIS HOMOGNEA (FASE LIQUIDA) Baja actividad, dado que el nmero de centros activos por unidad de volumen de reactor es relativamente bajo Operacin a temperaturas medias para preservar la funcin del catalizador Dificultades en la separacin del catalizador del medio de reaccin (misma fase) PROCESOS DE CATLISIS HETEROGNEA Elevada actividad, ya que el nmero de centros activos que puede exponerse a los reactivos por unidad de volumen de reactor es ms elevado Temperatura de operacin no est limitada por las caractersticas del disolvente, lo que permite incrementar la velocidad de reaccin Facilidad de separacin de productos y catalizador ya que las fases son diferentes
COMPARACIN ENTRE PROCESOS DE CATLISIS HOMOGNEA Y PROCESOS DE CATLISIS HETEROGNEA La mayor parte de los productos qumicos de gran consumo (commodities), obtenidos industrialmente, se sintetizan por medio de procesos catalticos Los productos de alto valor aadido (fine chemicals), suelen tambin sintetizarse mediante rutas catalticas, reduciendo el coste de produccin, mejorando la selectividad y reduciendo los residuos CATLISIS HOMOGNEA nica fase (tpicamente lquida) Baja temperatura Separacin reactivos/productos y catalizador compleja Menor uso industrial CATLISIS HETEROGNEA Multifase (tpicamente sol.-liq. y sol.-gas) Alta temperatura Separacin reactivos/productos y catalizador sencilla Mayor uso industrial Diseo y optmizacin del catalizador complejos
FUNCIONES DEL CATALIZADOR

Los catalizadores son sustancias de gran inters de cara a la aplicacin industrial de una reaccin qumica Ventas de catalizadores (EE.UU. 2007 > 1000 millones $)
OBJETIVO DE LA ADICIN DE UN CATALIZADOR Aumentar la velocidad (generalmente) con la que una transformacin qumica se aproxima al equilibrio. Las concentraciones de catalizador son reducidas El catalizador es ms activo cuanto mayor sea el aumento de la velocidad por unidad de catalizador La incorporacin de un catalizador muy activo permite: Reducir el tiempo de operacin de los reactores discontinuos Reducir el tamao de los reactores continuos Facilitar la transformacin a temperaturas ms bajas (ahorro energtico)

OBJETIVO DE LA ADICIN DE UN CATALIZADOR
Conversin de equilibrio, XAeq.
Concentracin
Conversin
Con catalizador Sin catalizador
Con catalizador Sin catalizador
Concentracin de equilibrio, CAeq.

Tiempo
Tiempo

OBJETIVO DE LA ADICIN DE UN CATALIZADOR Reducir la velocidad de reacciones secundarias hacia productos no deseados (catalizadores negativos o inhibidores) Mejorar la selectividad de una reaccin cambiando el rendimiento hacia el producto deseado Reduccin del consumo de reactivo por unidad de producto deseado
EJEMPLO
k1 A R k2 A S
Si R es el producto deseado y S un subproducto, un catalizador adecuado deber aumentar k1 y reducir k2 TIPOS DE SELECTIVIDAD
Quimioselectividad: Se favorece la formacin de un grupo funcional frente a otros Regioselectividad: Se favorece la formacin de un ismero estructural frente a otros Enantioselectividad: Se favorece la formacin de un ismero ptico frente a otro
SR =
rR k1 = -rA k1 + k2
10

OBJETIVO DE LA ADICIN DE UN CATALIZADOR
QUIMIOSELECTIVIDAD
CH3CHO
CATALIZADOR
CH2=CH2 + H2/CO CH3-CH3

CHO
REGIOSELECTIVIDAD
R
CATALIZADOR
RCH=CH2 + H2/CO
CHO
R
11

MECANISMO DE ACTUACIN DE UN CATALIZADOR EN UNA REACCIN QUMICA El catalizador no sufre transformacin qumica durante la reaccin, pero no puede considerarse como una sustancia inerte El catalizador es una especie activa que sufre transformaciones en las etapas del mecanismo de la reaccin, pero que finalmente se regenera (puede ser considerado como reactivo y producto de la reaccin)
R. no cataltica R. cataltica
k1 k2 AB* R + S A + B k -1 k1 k2 ABC* R + S + C A + B + C k -1
El catalizador no aparece en la descripcin estequiomtrica de la reaccin aunque aparece directa o indirectamente en la ecuacin cintica El catalizador tiene una vida limitada (en tiempos cortos se puede considerar que permanece inalterado)
12

MECANISMO DE ACTUACIN DE UN CATALIZADOR EN UNA REACCIN QUMICA El catalizador modifica el mecanismo por el que transcurre la reaccin facilitando la formacin de complejos intermedios de menor nivel energtico y provoca una reduccin de las energas de activacin E1 y E2 directamente relacionadas con la velocidad del proceso
AB*
Energa potencial
ABC*
E1
Reactivos
E2
El equilibrio no se ver afectado por la presencia de catalizador Acelera la velocidad de reaccin directa e inversa El catalizador no acta sobre reacciones termodinmicamente imposibles (G0>0)
H
Productos
13
Transcurso de la reaccin

MECANISMO DE ACTUACIN DE UN CATALIZADOR EN UNA REACCIN QUMICA La constante cintica de una reaccin llevada a cabo en presencia de un catalizador tambin cumple la relacin de Arrhenius
k sin cat. = A no cat.
Ea, no cat. exp RT
k con cat. = A cat.

ln A
Ea, cat. exp RT
lnk = -
Ea 1 + lnA R T y = mx + n
ln k
y x
Ea/RT
1/T, K-1
14

MECANISMO DE ACTUACIN DE UN CATALIZADOR EN UNA REACCIN QUMICA En una reaccin cataltica el nmero de choques entre las molculas de reactivo y las molculas de catalizador (representado por el factor pre-exponencial) es 1012 veces menor que entre reactivos. Sin embargo, esto se ve compensado por el descenso de la energa de activacin de la reaccin cataltica, de tal forma que el efecto global sobre la constante cintica de la reaccin cataltica es que sea notablemente mayor que la constante cintica de la reaccin en ausencia de catalizador
Ea de la reaccin cataltica Ea de la reaccin no cataltica 1/T, K-1
ln k
k cat. k no cat. (-rA )cat. (-rA )no cat.
15

EJEMPLO (I) La reaccin de descomposicin de ter etlico se lleva a cabo a 700 K
A productos
Se dispone de los siguientes datos cinticos: Ea (reaccin no catalizada) = 217 kJ mol-1 Ea (reaccin catalizada, I2) = 142 kJ mol-1 ko (r. no catalizada) = 34,5 ko (r. catalizada)
Determinar el aumento de la velocidad de reaccin
-rA(no cat.) = k(T)Cn = k 0(no cat.)exp -Ea(no cat.) RT Cn A A -rA(cat.) = k(T)Cn = k 0(cat.)exp -Ea(cat.) RT Cn A A
aumento (-rA ) = k 0(cat.)exp -Ea(cat.) RT k 0(no cat.)
a(no cat.)
=
16
exp 75000 J mol-1 8,314 J mol-1 K -1 700 K 34, 5
( exp ( -E
)
)
RT
= 10525
MECANISMOS Y ECUACIONES CINTICAS DE REACCIONES CATALTICAS HOMOGNEAS

REACCIONES ELEMENTALES
kc A + C R + C
-rA = k C C A C C
C: CATALIZADOR
La ecuacin cintica es de orden uno respecto al catalizador (se cumple para muchas reacciones en catlisis homognea) Esta ecuacin predice una velocidad de reaccin cero en ausencia de catalizador. Sin embargo, la reaccin se produce tambin de forma espontnea (sin la participacin del catalizador)
ke A R
La velocidad de reaccin global suma de las dos reacciones
-rA = k eC A + k c C A CC = (k e + k c CC )C A = k'C A
17
MECANISMOS Y ECUACIONES CINTICAS DE REACCIONES CATALTICAS HOMOGNEAS

REACCIONES NO ELEMENTALES En la ecuacin cintica pueden aparecer: trminos independientes de la concentracin del catalizador trminos con la concentracin del catalizador de rdenes superiores trminos inversamente proporcionales a la concentracin del catalizador catalizador (C) A + B R + S k1 AC* A + C EJEMPLO
k -1
dC AC* = k 1C C C A - k -1C AC* - k 2 C AC*CB = 0 dt k 1k 2 C C C A CB rR = k 2 C AC*CB = k -1 + k 2 CB

18
k2 AC* + B R + S + C
C AC*
k 1C C C A = k -1 + k 2 CB
k -1 >> k 2 CB
rR = K 1k 2 CC C A CB
rR = k 1C C C A
k -1 << k 2 CB
CATLISIS POR CIDOS Y POR BASES

Las reacciones catalizadas por cidos o bases son las ms frecuentes en catlisis homognea en disolucin (numerosas reacciones de Qumica Orgnica)
DEFINICIN DE CIDO Y BASE (Teora Brnsted) Un cido AH es una sustancia capaz de ceder un protn para formar su base conjugada correspondiente AUna base B es la sustancia capaz de recibir un protn para formar su cido conjugado BH+ base
conjugada
AH + B A - + BH+
El agua acta como disolvente anftero acta como cido acta como base
cido conjugado
H2 O + NH3 OH- + NH+ 4 CH3COOH + H2 O CH3COO- + H3O+
19

Para una reaccin elemental genrica catalizada por cidos o bases S: reactivo o sustrato P: producto C: diferentes especies presentes en el medio con actividad cataltica Protones (H+) Hidroxilos (OH-) cidos (AH) bases (A-)
S + C P + C
kc
-rS = k eCS + k H+ CH+ CS + k OH- C OH- CS + k AHC AHCS + k A- C A- CS

catlisis especfica catlisis general
cida
20
bsica
cida
bsica

CATLISIS ESPECFICA Velocidad de reaccin
funcin de las concentraciones de OH- y H+ independiente de las concentraciones de las otras especies cidas o bsicas
-rS = k eCS + k H+ CH+ CS + k OH- C OH- CS + k AHC AHCS + k A- C A- CS -rS = k eCS + k H+ CH+ CS + k OH- C OH- CS
La obtencin de datos cinticos variando el pH y manteniendo constantes las concentraciones de los dems reactivos permite obtener una informacin valiosa en estos sistemas Catlisis especfica bsica Catlisis especfica cida
La catlisis especfica se subdivide en

21

CATLISIS ESPECFICA CIDA
-rS = k H+ CH+ C s log(-rS ) = log(k H+ C s ) + logCH+ = log(k H+ C s ) - pH

CATLISIS ESPECFICA BSICA
Kw -rS = k OH- C OH- CS = k OH- CS CH+
Kw producto ionico
log(-rS ) = log(k OH- CSK w ) - logCH+ = log(k OH- CSK w ) + pH

Una reaccin puede transcurrir tanto por catlisis cida como por catlisis bsica, e incluso puede ocurrir de forma espontnea (no catalizada) El cambio del mecanismo por el que transcurre la reaccin se pondr de manifiesto como un cambio en la pendiente en la representacin log(-rS) vs pH
22

CATLISIS ESPECFICA CIDA/BSICA
5 3
log(-rS ) = log(k H+ C s ) - pH
2 4 6
Catlisis cida: pendiente -1
log(-rS)
log(-rS ) = log(k OH- C SK w ) + pH

Catlisis bsica: pendiente 1
log(-rS ) = log(k e CS )= cte

No catalizada: pendiente 0
Lnea Lnea Lnea Lnea Lnea Lnea
1 2 3 4 5 6
pH catlisis cida exclusivamente catlisis bsica exclusivamente catlisis cida y de forma espontnea (no catalizada) catlisis bsica y de forma espontnea (no catalizada) catlisis cida, bsica y de forma espontnea (no catalizada) catlisis cida y bsica
23

ALGUNOS EJEMPLOS DE CATLISIS ESPECFICA CIDA/BSICA CATALISIS ESPECFICA CIDA Nitracin de benceno Catalizador: H2SO4
catalizador C6H6 + HNO3 C6H5NO2 + H2 O
Hidratacin de eteno Catalizador: H3PO4
catalizador CH2 =CH2 + H2 O CH3CH2 OH
Reaccn de esterificacin Catalizador: H2SO4

24
catalizador CH3COOH + CH3CH2 OH
CH3COOOH2 CH3 + H2 O

ALGUNOS EJEMPLOS DE CATLISIS ESPECFICA CIDA/BSICA CATALISIS ESPECFICA BSICA Metanlisis de triglicridos Catalizador: KOH
CH2OH R C O C O C O CH2 O O CH2 + 3CH3OH
CAT. BSICO
CHOH O CH3 + CH2OH
3R
CH2
25

CATLISIS GENERAL Velocidad de reaccin
funcin de las concentraciones de especies cidas (ceden protones) y bsicas (aceptan protones) independiente de las concentraciones de OH- y H+
-rS = k e Cs + k AHC AHCS + k A- C A- CS

CATLISIS GENERAL CIDA
-rS = k AHC AHCS

La constante cintica de la especie cida depende de su fuerza cida (Ley de Brnsted) GA y son constantes.
k AH = GAK a(AH)
AH A - + H+
26
K a(AH) =
C A- CH+ C AH

CATLISIS GENERAL CIDA
C A- CH+ -rS = GAK a(AH)C AHCS = GA C AH
1- C AHCS = GA C A- CH+ C AH CS
log(-rS ) = log (GA C - C1- CS ) + log(CH+ ) AH A log(-rS ) = log (GA C - C1- CS ) - pH AH A

log(-rS)
pdte. = 01 =0 pH
27

CATLISIS GENERAL BSICA
-rS = k A- C A- CS
La constante cintica de la especie bsica depende de su fuerza bsica (Ley de Brnsted) GB y son ctes. k A- = GBK b(A- )
A - A + OH
K b(A- ) =
C A COHC A-
C A C OH-rS = GBK b(A- )C A- CS = GB C A
1- C A- CS = GBC A C A- CS C OH
Kw producto ionico
log(-rS ) = log(GBC A C
1- A-
CS ) + log(C OH- )
log(-rS ) = log(GBC C1-- CSK w ) - log(CH+ ) A A log(-rS ) = log(GBC A C1-- CSK w ) + pH A
28

CATLISIS GENERAL BSICA
log(-rS) 01 =0
pdte. =
pH
29

ESTRATEGIAS PARA LA DISCRIMINACIN ENTRE CATLISIS ESPECFICA O GENERAL

CATLISIS CIDA cido(AH) pH = cte CA- = cte Disolucin tamponada CATLISIS BSICA Base(B) pH = cte CAH = cte Disolucin tamponada (-rS) vara GENERAL (-rS) constante ESPECFICA (-rS) vara GENERAL (-rS) constante ESPECFICA
30

EJEMPLO (II) Se ha estudiado en un reactor discontinuo la descomposicin irreversible del reactivo A lquido a 20 C en presencia de HCl que acta como catalizador. Se han obtenido los siguientes datos de la constante cintica en funcin de la concentracin de HCl utilizada
CHCl103, mol l-1 kaparente104, s-1 20,05 3,841 40,25 5,090 60,20 6,616 80,25 7,854
1. Determine el orden de reaccin con respecto al catalizador y determine las constantes cinticas de la reaccin catalizada y de la reaccin no cataltica. 2. Determine el tiempo necesario para alcanzar un 70% de conversin del reactivo A si la reaccin se lleva a cabo en presencia de una concentracin de catalizador de 5,510-2 mol l-1 y compare este valor con el obtenido para la misma conversin en ausencia de catalizador.
31

EJEMPLO (II)
catalizador (C) A(l) productos(l) H+
reactor discontinuo
dC A n n -rA = = k e CnA + k H+ CHC CnA = (k e + k H+ CHC )CnA = + + A A A dt = k aparente CnA k aparente= (k e + k + CnC ) + A
H H
kaparente, s-1
De acuerdo a las unidades de la constante cintica aparente (proporcionadas como dato) el orden de reaccin con respecto al reactivo A es la unidad.
810-4
610-4
SOLUCIN kaparente vs CH+ lnea recta nC=1 pdte. = kH+= 2,4610-4 l molH+-1s-1 o.o. = ke = 6,7610-3 s-1 l molH+-1s-1
32
410-4
210-4 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 CHCl, mol l-1

EJEMPLO (II) Cul es el tiempo necesario para alcanzar un 70% de conversin del reactivo A para CH+ =5,510-2 mol l-1?
k aparente = (k e + k H+ CH+ ) = 6,18 10-4 s-1

dC A -rA = = k aparenteC A dt
t=
-ln(1 - X A ) = k aparente t
-ln(1 - X A ) ln(1 - 0,7) == 1950 s -4 -1 k aparente 6,18 10 s
Cul es el tiempo necesario para alcanzar un 70% de conversin del reactivo A sin catalizador?
dC A -rA = = k eC A dt
t=
33
-ln(1 - X A ) = k e t
-ln(1 - X A ) ln(1 - 0,7) == 4902 s -4 -1 ke 6,18 10 s


EJEMPLO (II) En un reactor discontinuo se lleva a cabo en fase lquida a 100 C, la reaccin irreversible elemental 2A B, catalizada por un protn procedente del cido sulfrico (orden respecto al catalizador es la unidad). Se dispone de los siguientes datos experimentales: Cuando la concentracin inicial de A es 10 mol l-1 y la protones es 0,01 mol l-1, se alcanza una conversin de A del 44,44% al cabo de 20 minutos Cuando la concentracin inicial de A es 10 mol l-1 y la protones es 0,05 mol l-1, se alcanza una conversin del 70,6% a los 20 minutos 1. Deducir la expresin de variacin de la conversin de A con el tiempo. 2. Calcular las constantes cinticas de la reaccin homognea no catalizada y de la reaccin homognea catalizada.
34

EJEMPLO (II)
2A(l) B(l)
catalizador (C) 2A(l) B(l) H+
-rA = -rA = -
1 dC A = k 1C2 A 2 dt 1 dC A = k 2C2 CH+ A 2 dt
CA
C A0
t dC A = 2(k 1 + k 2 CH+ ) dt 2 0 CA
1 1 = + 2(k 1 + k 2CH+ )t CA C A0
XA = 2C A 0 (k 1 + k 2 CH+ )t 1 - XA
CH+ = 0,01 mol l-1 CH+ = 0,05 mol l-1
XA = 0,4444 CA0 = 10 mol l-1 t = 20 min XA = 0,706 CA0 = 10 mol l-1 t = 20 min
SOLUCIN k1 = 0,001 l mol-1 min-1 k2 = 0,1 l2 mol-2 min-1

35
TEMA 5. CATLISIS HOMOGNEA
36

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TEMA 5. CATLISIS HOMOGNEA

Estas sustancias se denominan CATALIZADORES DEFINICIN DE CATALIZADOR

Ocurrencia, estudio y uso de catalizadores y procesos catalticos

Uno de los productos de la reaccin qumica acta como catalizador

Tema 5 Catlisis Homognea

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FUNCIONES DEL CATALIZADOR

FUNCIONES DEL CATALIZADOR

Tema 5 Catlisis Homognea

Conversin de equilibrio, XAeq.

Con catalizador Sin catalizador

Con catalizador Sin catalizador

Concentracin de equilibrio, CAeq.

FUNCIONES DEL CATALIZADOR

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FUNCIONES DEL CATALIZADOR

CH2=CH2 + H2/CO CH3-CH3

FUNCIONES DEL CATALIZADOR

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FUNCIONES DEL CATALIZADOR

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FUNCIONES DEL CATALIZADOR

k sin cat. = A no cat.

Ea, no cat. exp RT

k con cat. = A cat.

Ea, cat. exp RT

FUNCIONES DEL CATALIZADOR

Tema 5 Catlisis Homognea

Ea de la reaccin cataltica Ea de la reaccin no cataltica 1/T, K-1

k cat. k no cat. (-rA )cat. (-rA )no cat.

FUNCIONES DEL CATALIZADOR

Determinar el aumento de la velocidad de reaccin

exp 75000 J mol-1 8,314 J mol-1 K -1 700 K 34, 5

MECANISMOS Y ECUACIONES CINTICAS DE REACCIONES CATALTICAS HOMOGNEAS

Tema 5 Catlisis Homognea

La velocidad de reaccin global suma de las dos reacciones

MECANISMOS Y ECUACIONES CINTICAS DE REACCIONES CATALTICAS HOMOGNEAS

Tema 5 Catlisis Homognea

dC AC* = k 1C C C A - k -1C AC* - k 2 C AC*CB = 0 dt k 1k 2 C C C A CB rR = k 2 C AC*CB = k -1 + k 2 CB

CATLISIS POR CIDOS Y POR BASES

H2 O + NH3 OH- + NH+ 4 CH3COOH + H2 O CH3COO- + H3O+

CATLISIS POR CIDOS Y POR BASES

Tema 5 Catlisis Homognea

-rS = k eCS + k H+ CH+ CS + k OH- C OH- CS + k AHC AHCS + k A- C A- CS

CATLISIS POR CIDOS Y POR BASES

La catlisis especfica se subdivide en

CATLISIS POR CIDOS Y POR BASES

-rS = k H+ CH+ C s log(-rS ) = log(k H+ C s ) + logCH+ = log(k H+ C s ) - pH

CATLISIS ESPECFICA BSICA

Kw -rS = k OH- C OH- CS = k OH- CS CH+

log(-rS ) = log(k OH- CSK w ) - logCH+ = log(k OH- CSK w ) + pH

CATLISIS POR CIDOS Y POR BASES

Catlisis cida: pendiente -1

log(-rS ) = log(k OH- C SK w ) + pH

log(-rS ) = log(k e CS )= cte

Lnea Lnea Lnea Lnea Lnea Lnea

CATLISIS POR CIDOS Y POR BASES

Tema 5 Catlisis Homognea

Hidratacin de eteno Catalizador: H3PO4

catalizador CH2 =CH2 + H2 O CH3CH2 OH

Reaccn de esterificacin Catalizador: H2SO4

catalizador CH3COOH + CH3CH2 OH

dC AC* = k 1C C C A - k -1C AC* - k 2 C ACCB = 0 dt k 1k 2 C C C A CB rR = k 2 C ACCB = k -1 + k 2 CB